5种去屑剂文档

高效液相色谱法测定去屑香波中水杨酸、吡啶硫酮锌吡啶酮乙醇胺、甘宝素和酮康唑5种去屑剂目前，去屑香波已占洗发水总量的35％以上”。去屑剂的种类和含量不仅决定去屑效果优劣，而且对消费者的健康也有一定的影响。水杨酸、吡啶硫酮锌（简称zfrr）、吡啶酮乙醇胺（商品名Octopirox）、甘宝素和酮康唑是市场上去屑香波及其他去屑产品的主要去屑剂。中国《化妆品卫生规范》（2002年版）规定去屑化妆品中水杨酸的最大允许浓度为2％（以酸计），zfrr为1.5%,Octopirox为1%，甘宝素为0.5%，而酮康唑为禁用成分。因此建立发用产品中去屑剂的检测方法，对维护消费者的健康和权益具有重要意义。邬宁昆等采用气相色谱法测定了去屑香波中的甘宝素j刘超、何学民采用反相高效液相色谱法测定去屑香波中Oetopirox的含量。但是这些研究均不能对常见的五种去屑剂进行同时检测分离。本文采用了高效液相色谱法同时测定去屑香波中水杨酸、zfrr、Oetopirox、甘宝素、酮康唑5种去屑剂。材料与方法.1仪器Agilent公司Agilentll00高效液相色谱仪。超声波清洗器。1.2试剂水杨酸（分析纯），zf,r（对照品，纯度三96%，宏开永盛精细化工有限公司），酮康唑（对照品，纯度三98%，北京贝丽来日用化工厂），甘宝素（标准品，百灵威化学公司），Oetopirox（对照品，纯度三98%，宏开永盛精细化工有限公司）。乙腈（色谱纯），甲醇（色谱纯），磷酸（优级纯），磷酸二氢钾（分析纯），乙二胺四乙酸二钠（分析纯）。1.3方法3.1色谱条件色谱柱：ZORBAXC18柱，5“m,4.6mmX150mm；流动相：乙腈：甲醇：水溶液（1Ommol/L磷酸二氢钾和0.5mmol/LEDTANa~，磷酸调pH：4.0）=50：10：40，流速：1.0ml/min；检测器：二极管阵列检测器，检测波长230nm；柱温：25°C。1.3.2标准溶液的配制混合标准溶液：分别准确称取水杨酸、zfrr、酮康唑、甘宝素、Oetopirox标准0.0250、0.0150、0.0250、0.0500、0.0500g，用少许乙腈溶解，移入50ml容量瓶中，定容至刻度，摇匀，配成质量浓度分别为500、300、500、1000、1000mg/L的混合标准溶液。标准曲线：准确移取混合标准溶液0.00、1.00、2.00、4.00、6.00、8.00、10.00rnl于lOml具塞刻度试管中，用流动相稀释至刻度，摇匀。此时溶液中各组分浓度见表l。$$I去廉剂也合标准需離池庭址分客称去同制混含転稚系螂浓腹3叙3i)50100200300400500ZP10sa60利l»0240300050100200300400sw拄宝第0iod20G600KOOJ000Octopii™0】00200mMOSOO1000在设定色谱条件下，分别取5进行HPLC分析。以标准系列质量浓度为横坐标，峰面积为纵坐标，绘制标准曲线。图l为5种去屑剂标准的色谱图。]300-j严<1(»SO：75

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囲]査种去属刑混合标曜漕液色凿愛3.3样品预处理准确称取香波样品约0.3g于10ml具塞刻度管中，加入乙腈/甲醇(50/50,V/V)混合液至刻度，振摇，超声提取20~30min。经0.45tan滤膜过滤，滤液作为待测样液。在设定色谱条件下，取5进行HPLC分析。3.4计算根据峰面积，于标准曲线得出去屑剂各组分的质量浓度，香波样品中去屑剂的最终浓度应在此浓度上乘稀释倍数。结果与讨论1Z的溶解性ZPT不溶于水，在其它许多常用溶剂中的溶解性亦较差，选择多种溶剂进行实验，结果表明ZPT在乙腈、氯仿等溶剂中有一定的溶解性，在二甲基亚砜、N，N—二甲基甲酰胺、N.N一二甲基乙酰胺溶剂中溶解度较大。二甲基亚砜极性很强，在高效液相色谱法中对色谱柱有损坏。若采用N,N—二甲基甲酰胺、N，N—二甲基乙酰胺做溶剂，在高效液相色谱测定过程中，产生很大的色谱峰，干扰分离测定。同时考虑其它4种组分的溶解性，选择乙腈溶解ZPT标准品。ZPT在乙腈中部分溶解，因此也限制了ZPT测定的线性范围。2流动相考察了甲醇/乙腈、乙腈/水溶液、乙腈/甲醇/水溶液等多种流动相中5种去屑剂的分离情况。结果表明，采用甲醇，乙腈为流动相，只有3种去屑剂出峰。选择乙腈/水溶液为流动相时，其体积比不同，5种去屑剂的分离情况有很大差异。乙腈：水溶液体积比为75：25时，在20min内水杨酸、甘宝素、Oetopirox3种成分出峰，酮康唑、ZPT未出峰；体积比为50：50时，20min内水杨酸、酮康唑、甘宝素3种成分出峰，ZPT和Octopirox未出峰；体积比为40：6o时,20min内水杨酸、ZPT、酮康唑3种成分出峰，甘宝素、Oetopirox未出峰。当体积比为6o:40时，lOmin内5种物质均出峰，但分离不完全。这主要是因为乙腈极性较大，几种组分共同出峰。因此，在流动相中加入一定比例的甲醇，减小流动相的极性．从而实现了5种去屑剂完全分离。实验表明，流动相为乙腈：甲醇：水溶液=50：10：40时，5种去屑剂可完全分离。2．3线性范围及检出限在设定色谱条件下，测定不同浓度的混合标准溶液6次，其浓度与峰面积相关。检测下限以噪音的3倍计算。5种去屑剂成分的回归方程、相关系数、线性范围及方法检出限见表2。表25种去屑剂成分的回归方程、相关系数、线性范围及方法检出限冋归方程rCs0,0710^4-1.710.9987UUU0O.14C==r0=.1242J十沾“2-300C=0.10334+1S22-30000.2J甘宅素CS0J3334-h0.202-2000031C-0.24MJ十18.70.892．4精密度对不同香波样品重复测定6次，水杨酸、ZPT、酮康唑、甘宝素、Oetopirox5种去屑剂的变异系数分别为1．20％、2．43％O．7l％、O．85％、3．80％，结果见表3。表35种去屑剂成分精密度试验结果％看足值；cr水極酸1.9471-95SL939L9B】911.9C01.92^1,20ZPT09891.0350.9S71,0471.0291.0191.0182.432.m2.0402.0692.0502.06】3.0742.0620.71甘宝累0.2940.30(0,^50-2970.35$0恥0.85UclopLrtiK0-23602630,2540,2430,2560.2570.2523.802．5准确度测定7种添加不同去屑剂的香波样品的加标回收率，各组分的加标回收率分别为水杨酸在97.8%〜105.6%之间：ZPT在92.7%〜104.9%之间；酮康唑在96.0%一102.1%之间；甘宝素在98.7%103.5%之间；Octopirox在98.4%103.1%之间。6样品测定利用本法，对于超市和药店销售的l8种去屑香波和药品进行测定，有l4种样品含有5种去屑剂中的一种或几种，检出率为78％，图2为典型样品色谱图。其中2种样品含水杨酸，占11%:4种样品含zPrr，占22%；3种样品含酮康唑(去屑药品)，占17％；5种样品含甘宝素，占28％；1种样品含Octopirox,占6%。高效液相色谱法同时测定去屑香波中的5种去屑剂，样品前处理操作简便，回收率高，色谱峰重现性好，基金项目:卫生部化妆品标准委员会标准研制项目专项基金作者简介；张宏伟，女，博士副研究员】河北医科大学环境卫生教研室分离速度快，适合香波及其它去屑药品