无机材料科学基础考研复习

第一章、晶体构造根底1、晶体的根本概念晶体的本质：质点在三维空间成周期性重复排列的固体，或者是具有格子构造的固体。晶体的根本性质：结晶均一性、各向异性、自限性、对称性、最小能性。对称性：同一晶体中，晶体形态一样的几个局部〔或物理性质一样的几个局部〕有规律地重复出现。空间格子的要素：结点—空间格子中的等同点。行列—结点沿直线方向排列成为行列。结点间距—相邻两结点之间的距离；同一行列或平行行列的结点间距相等。面网—由结点在平面上分布构成，任意两个相交行列便可以构成一个面网。平行六面体：结点在三维空间的分布构成空间格子，是空间格子的最小体积单位。晶体构造的对称性决定宏观晶体外形的对称性。对称型〔点群〕：一个晶体中全部宏观对称要素的集合。宏观晶体中只存在32种对称型4、对应七大晶系可能存在的空间格子形式：14种布拉维格子三斜：简单；单斜：简单、底心；正交：简单、底心、体心、面心；三方：简单R四方：简单、体心；六方：简单；立方：简单、体心、面心；P(简单点阵〕I(体心点阵)C(底心点阵)F(面心点阵)底心点阵：A〔100〕B(010)C(001)面心立方晶系中对应的密排面分别为〔111〕;体心立方〔110〕;六方晶系〔0001〕低指数晶面间距较大，间距越大则该晶面原子排列越严密。高指数则相反5、整数定律：晶面在各晶轴上的截距系数之比为简单整数比。6、宏观晶体中独立的宏观对称要素有八种：12346im4空间点阵：表示晶体构造中各类等同点排列规律的几何图形。或是表示晶体部构造中质点重复规律的几何图形。空间点阵有，结点、行列、面网、平行六面体空间点阵中的阵点，称为结点。7、晶胞：能充分反映整个晶体构造特征最小构造单位。晶胞参数：表征晶胞形状和大小的一组参数〔a0、b0、c0，α、β、γ〕与单位平行六面体相对应的局部晶体构造就称为晶胞。因此，单位平行六面体的大小与形状与晶胞完全一样，点阵常数值也就是晶胞常数值。晶胞与单位平行六面体的关系：(1)晶胞与相应的单位平行六面体是同形等大的；(2)晶胞是由实在的具体质点组成的，单位平行六面体是由不具有任何物理、化学特性的几何点构成。空间群：在一个晶体构造中所存在的一切对称要素〔宏观和微观〕的集合〔只存在230种空间群〕在微观对称操作中都包含有平移动作正交晶系中〔110〕面必平行于C轴，晶面与*主晶轴平行，则他与该轴相交于∞，在立方晶系中，一样指数的晶面，晶相必定相互垂直。鲍林规则只适用于离子晶体。11、决定晶体构造的因素：化学组成、质点相对大小、极化性质同质多晶：化学组成一样的物质，在不同的热力学条件下形成构造不同的晶体的现象类质同晶：化学组成相似或相近的物质，在一样的热力学条件下，形成的晶体具有一样的构造配位数：配合物中是指与中心离子直接成键的配位原子的数目单质中：一个原子的最邻近的质点数“〞离子晶体中：最邻近的异号离子数目。〔因为正负离子交织排列，故正负离子不一定相等〕尖晶石构造：AB2O4型晶体以尖晶石为代表，式中A为2价，B为3价正离子。尖晶石〔MgAl2O4〕构造属于立方晶系，空间群Fd3m，(32个O2-面心立方密堆时有64个四面体间隙，32个八面体间隙，B3+离子占据八面体空隙，但A2+，B3+占据间隙只有24个，空隙很多，且A2+都占据四面体空隙，共8个8/64=1/8四面体间隙。B3+都占据八面体间隙，共16个，16/32=1/2八面体间隙。16、反尖晶石构造：属于立方晶系，其中氧离子可以看成是按立方严密堆积排列，二价阳离子A填充在八面体空隙中，三价阳离子B一半填充在八面体空隙中，一半填充在四面体空隙中。17、萤石〔CaF2〕型构造：立方晶系，点群m3m，空间群Fm3m，Ca2+位于立方晶胞的顶点及面心位置，形成面心立方堆积，F－填充在八个小立方体的体心。+=8，形成立方配位多面体[CaF8]。-=4，形成[FCa4]四面体，F－占据Ca2+离子堆积形成的四面体空隙的100%。或F－作简单立方堆积，Ca2+占据立方体空隙的一半。晶胞分子数为4。为什么立方晶系中存在原始格子、面心格子、体心格子、而无底心格子？假设在立方晶系中，在立方格子中的一对面的中心安置结点，则完全不符合。等轴晶系具有4L3的对称特点，所以不可能存在。宏观晶体中进展对称操作时，晶体的中心点是不动的，微观对称要素的核心是平移轴。20、“NaCl〔氯化钠〕型晶体〞〔碱土金属卤化物，碱土金属氧化物〕：晶胞参数的关系是a=b=c，ɑ=β=γ=90o，点群m3m，空间群Fm3m。为面心立方格子。Cl-离子〔较大〕按面心立方密堆积排列，Na+离子〔小〕位于由Cl-离子所构成的八面体空隙，正负离子的配位数都为6。晶胞分子数为4CsCl型构造：CsCl属于立方晶系，点群m3m，空间群Pm3m，构造中正负离子作简单立方堆积，配位数均为8，晶胞分子数为1金刚石的构造是立方面心，空间群Fd3m，C的配位数是4，彼此以共价键结合形成四面体构造，由于存在键长，无法密堆排列，故不能说C按立方密堆排列。24、“CaF2〔萤石〕型构造〞：面心立方格子Ca位于立方晶胞的顶点及面心位置，形成面心立方堆积，F-填充在八个小立方体的体心，即所有的四面体空隙。Ca的配位数为8，F的配位数为4。晶胞分子数为4以NaCl晶胞为例，试说明面心立方严密堆积中的八面体和四面体空隙的位置和数量。答：以NaCl晶胞中〔001〕面心的一个球〔Cl-离子〕为例，它的正下方有1个八面体空隙〔体心位置〕，与其对称，正上方也有1个八面体空隙；前后左右各有1个八面体空隙〔棱心位置〕。所以共有6个八面体空隙与其直接相邻，由于每个八面体空隙由6个球构成，所以属于这个球的八面体空隙数为6×1/6=1。在这个晶胞中，这个球还与另外2个面心、1个顶角上的球构成4个四面体空隙〔即1/8小立方体的体心位置〕；由于对称性，在上面的晶胞中，也有4个四面体空隙由这个参与构成。所以共有8个四面体空隙与其直接相邻，由于每个四面体空隙由4个球构成，所以属于这个球的四面体空隙数为8×1/4=2。26、金红石属于四方晶系，点群4/mmm，空间群P4/mnm，构造中O2-离子作变形的六方最严密堆积，Ti4+离子在晶胞顶点及体心位置，Ti4+离子的配位数是6，形成[TiO6]八面体。O2-离子的配位数是3，形成[OTi3]平面三角单元。Ti4+填充八面体空隙的1/2。晶胞中TiO2的分子数为2。整个构造可以看作是由2套Ti4+的简单四方格子和4套O2-的简单四方格子相互穿插而成。硅酸晶体中，Si—O键既有离子性又有共价性。硅酸盐晶体构造的共同特点：〔1〕构成硅酸盐晶体的根本构造单元[SiO4]四面体。Si-O-Si键是一条夹角不等的折线，一般在145o左右。〔2〕[SiO4]四面体的每个顶点，即O2-离子最多只能为两个[SiO4]四面体所共用。〔3〕两个相邻的[SiO4]四面体之间只能共顶而不能共棱或共面连接。〔4〕[SiO4]四面体中心的Si4+离子可局部地被Al3+所取代。硅酸盐晶体:岛状：[SiO4]四面体以孤岛状存在，各顶点之间并不互相连接，每个O2-一侧与1个Si4+连接，另一侧与其它金属离子相配位使电价平衡。构造中Si/O比为1：4。〔镁橄榄石〕链状：硅氧四面体通过共用的氧离子相连接，形成向一维方向无限延伸的链。依照硅氧四面体共用顶点数目的不同，分为单链和双链两类。〔辉石类，如透辉石、顽火辉石等〕组群状构造：2个、3个、4个或6个[SiO4]四面体通过共用氧相连接形成单独的硅氧络阴离子团，〔绿宝石、堇青石〕。层状构造：每个硅氧四面体通过3个桥氧连接，构成向二维方向伸展的六节环状的硅氧层〔高岭石、蒙脱石〕架状构造：硅氧四面体的每个顶点均为桥氧，硅氧四面体之间以共顶方式连接，形成三维“骨架〞构造。构造的重复单元为[SiO2]，〔石英族〕高岭石的构造特征：二层型二八面体。蒙脱石：三层型二八面体层状中能与硅氧四面体直接配位形成配位八面体的主要是Mg2+、Fe2+、Al3+、Mn3+在各种层状硅酸盐晶体中，晶胞参数a0b0大致一样第二章、晶体构造缺陷1、缺陷的含义：通常把晶体点阵构造中周期性势场的畸变称为晶体的构造缺陷。理想晶体：质点严格按照空间点阵排列。实际晶体：存在着各种各样的构造的不完整性。热缺陷亦称为本征缺陷，是指由热起伏的原因所产生的空位或间隙质点〔原子或离子〕肖特基〔Schottky)缺陷：能量较大的原子迁移到晶体外表正常结点位置，在部留下空位，这种缺陷叫肖特基缺陷。为保持电中性，正、负离子空位是成对产生的，伴随有晶体体积的增加。弗仑克尔〔Frenker〕缺陷：热振动中，能量较大的原子离开平衡位置进入晶格空隙形成间隙原子而在原来位置上留下空位，这种缺陷叫弗仑克尔缺陷。间隙原子和空位成对产生，晶体体积不变。组分缺陷〔补偿缺陷〕：在不等价置换的固溶体中，为保持晶体的电中性，在原来构造的结点位置产生空位，也可能在原来没有结点的位置嵌入新的质点，由此产生的缺陷称为组分缺陷。组分缺陷类型〔1〕高价置换低价：阳离子出现空位阴离子进入间隙〔2〕底价置换高价：阴离子出现空位阳离子进入间隙4、非化学计量构造缺陷：指组成上偏离化学中的定比定律所形成的缺陷。它是由基质晶体与介质中的*些组分发生交换而产生。如Fe1－*O、Zn1+*O等晶体中的缺陷。它们的构造缺陷与周围气氛的性质和压力的大小有关形成条件：含有变价元素，周围气氛性质压力发生变化为了保持非化学计量化合物的电中性，在构造中产生了间隙离子或空位包括电子缺陷〔通过本征过程产生〕原子缺陷〔由电离过程产生〕非化学计量化合物的缺陷反响方①阳离子缺位型M1-y*1/2*2(g)＝2h·＋VM〃＋**如:Fe1-*O(可以看作是Fe2O3在FeO中的固溶体，三个Fe2+被两个Fe3+和一个空位所代替〕2FeO＋1/2O2(g)＝2FeFe·＋VFe〃＋3OO1/2O2(g)＝2h·＋VFe〃＋OO〔铁离子空位带负电，为了保持电中性，两个电子空穴被吸引到其周围。〕②阴离子缺位型M*1-y〔可以看作是三价钛在四价钛中的固溶体〕**＝2e＇＋V*¨＋1/2*2(g)↑如:TiO2-*2TiO2－1/2O2(g)＝2TiTi＇＋VO¨＋3OOOO＝2e＇＋VO¨＋1/2O2(g)↑③阳离子间隙型M1+y*〔过剩的金属离子进入间隙位置，它带正电，为了保持电中性，等价的电子被束缚在间隙正离子周围〕如：Zn1+*OZnO＝Zni¨＋2e′＋1/2O2(g)↑④阴离子间隙型M*1+y〔可以看作是U3O8在UO2中的固溶体，负离子进入间隙，为了保持电中性，引入电子空穴〕如：UO2+*1/2O2〔g〕＝Oi〃＋2h·固溶体：一种组分〔溶剂〕“溶解〞了其他组分〔溶质〕而形成的单一、均匀地晶体固态。〔1〕按溶质原子在溶剂晶格中的位置划分置换型固溶体：进入溶剂晶格中正常格点位置，生成取代〔置换〕型的固溶体，例如MgO-CaO,PbZrO3-PbTiO3等；填隙型固溶体：进入溶剂晶格中的间隙位置则生成填隙型固溶体。〔2〕按溶质原子在溶剂晶体中的溶解度分类连续固溶体：指溶质和溶剂可以按任意比例相互固溶，例如MgO-NiO,Al2O3-Cr2O3,ThO2-WO2,PbZrO3-PbTiO3等；有限固溶体：表示溶质只能以一定的限量溶入溶剂，超过这一限度即出现第二相，例如MgO-Al2O3,MgO-CaO,ZrO2-CaO等。溶质原子半径小和溶剂晶格构造空隙大。空隙大小：沸石>CaF2〔8配位〕>TiO2〔6配位〕>MgO〔4配位〕6、杂质缺陷由于外来原子进入晶体后而产生的缺陷。这样形成的固体称为成为固体溶液，即“固溶体〞〔固溶体仍是晶体〕而化学计量化合物不涉及外来原子不是杂质缺陷。7、位错概念刃位错：滑移方向与位错线垂直，伯格斯矢量b与位错线垂直螺位错：滑移方向与位错线平行，伯格斯矢量b与位错线平行非晶体固体1、熔体的概念：不同聚合程度的各种聚合物的混合物2．玻璃形成的热力学条件熔融体是物质在液相温度以上存在的一种高能量状态。随着温度降低，熔体释放能量大小不同，可以有三种冷却途径：

〔1〕结晶化，即有序度不断增加，直到释放全部多余能量而使整个熔体晶化为止。

〔2〕玻璃化，即过冷熔体在转变温度Tg硬化为固态玻璃的过程。分相，即质点迁移使熔体*些组成偏聚，从而形成互不混溶的组成不同的两个玻璃相。热力学条件：玻璃体与晶体能差异不大，结晶推动力小

3、容易形成玻璃的物质往往具有极性共价键或金属共价键的键型，通常把黏度为1×1012Pa·s对应的温度，称为玻璃转化温度〔Tg，又称脆性温度〕，而把黏度为1×108Pa·s对应的温度，称为玻璃软化温度〔Tf〕玻璃转变温度Tg是区分玻璃与其他非晶态固体〔如硅胶、树脂等〕的重要特征。Tf>Tg粘度随温度升高而下降玻璃网络构造的4个根本参数*——每个多面体中非桥氧离子的平均数；Y——每个多面体中桥氧离子的平均数；Z——网络形成离子配位多面体中配位氧离子数目；硅酸盐、磷酸盐熔体，Z=4；硼酸盐熔体，Z=3；R——玻璃中氧离子总数与网络形成离子总数之比；对于硅酸盐熔体，即为O/Si比。*+Y=Z*+Y/2=R或*=2R–ZY=2Z–2R对于石英玻璃〔SiO2〕：Si4+离子配位数Z=4，R=O/Si=2，则*=2R–Z=0，Y=Z–*=4。构造中所有的氧离子都是桥氧，四面体的所有顶角都被共用，玻璃构造网络强度到达最大。Na2O∙SiO2玻璃解：Z=4，R=O/Si=3，则*=2R–Z=2，Y=2Z–2R=2。在一个四面体上只有2个氧是桥氧，其余2个是非桥氧。玻璃构造网络强度比石英玻璃差。例3.10mol%Na2O∙18mol%CaO∙72mol%SiO2玻璃，求4个根本参数。解：Z=4；R=(10+18+72×2)/72=2.39;*=2R–4=0.78;Y=Z–*=4–0.78=3.22玻璃的通性可以归纳为以下五个特点：各向同性无应力存在的均质玻璃在各个方向的物理性质热力学介稳性指玻璃具有析晶不稳定性与析晶困难导致相对稳定性的统一。〔3〕熔融态向玻璃态转化的可逆性与渐变性〔4〕熔融态向玻璃态转化时物理、化学性质随温度变化的连续性〔5〕物理、化学性质随成分变化的连续性6、动力学条件：析晶分为晶核生成与晶体长大两个过程。

均态核化：熔体部自发成核。

非均态核化：由外表、界面效应，杂质、或引入晶核剂等各种因素支配的成核过程。晶核生成速率IV是指单位时间单位体积熔体中所生成的晶核数目〔个/cm3·s〕；

晶体生长速率u是指单位时间晶体的线增长速率〔cm/s〕。Iv与u均与过冷度〔△T＝TM－T〕有关〔TM为熔点〕。图3－12称为物质的析晶特征曲线。由图可见，IV与u曲线上都存在极大值。泰曼认为，玻璃的形成，是由于过冷熔体中晶核生成最大速率对应的温度低于晶体生长最大速率对应的温度所致。Tu—TI温差越大，则不易析晶，有利于形成玻璃当晶体混乱地分布于熔体中时，晶体的体积分数〔晶体体积／玻璃总体积Vβ/V〕为10－6时，刚好为仪器可探测出来的浓度。根据相变动力学理论，通过式〔3－9〕估计防止一定的体积分数的晶体析出所必须的冷却速率。

Vβ／V≈л/3Iu3t4〔3－9〕

式中Vβ——析出晶体体积；V——熔体体积；I——成核速率；u——晶体生长速率；t——时间。7、硅酸盐晶体与硅酸盐玻璃的区别：①硅酸盐晶体中硅氧骨架按一定的对称规律有序排列；在硅酸盐玻璃中硅氧骨架排列是无序的。②在硅酸盐晶体中骨架外的金属离子占据了点阵的一定位置；而在硅酸盐玻璃中网络变性离子统计地分布在骨架的空隙，使氧的负电荷得以平衡。③在硅酸盐晶体中只有当外来阳离子半径与晶体中阳离子半径相近时，才能发生同晶置换；在硅酸盐玻璃中则不管半径如何，骨架外阳离子均能发生置换，只要求遵守电中性。④在晶体中原始组成(氧化物)相互问有简单的固定数量比例；而在玻璃中氧化物几乎以任意比例混合。光汉根据单键键能大小，可将氧化物分为以下三类：①网络形成体〔正离子称为网络形成离子〕，其单键强度>335kJ/mol，这类氧化物能单独形成玻璃；②网络改变体〔正离子称为网络改变离子〕，其单键强度<250kJ/mol，这类氧化物不能单独形成玻璃，但能改变网络构造，使玻璃性质改变；③网络中间体〔正离子称为网络中间离子〕，其单键强度在335～250kJ/mol之间，其作用介于网络形成体和改变体之间。9、硼的反常现象当数量不多的碱金属氧化物同B2O3一起熔融时，碱金属氧化物所提供的氧不是以非桥氧出现在构造中，而是以桥氧形式使硼氧三角形转变为相互连接的硼氧四面体，致使玻璃由原来的两维层状构造转变为三维空间的架状构造，从而加强了网络构造，并使玻璃的各种物理性能也变好。这与一样条件下的硅酸盐玻璃相比，其性能随碱金属或碱土金属氧化物参加量的变化规律相反，所以称之为“硼反常现象〞。第四章、外表与界面固体外表力场：德华力、长程力、静电力、毛细管外表力、接触力等。德华力：〔1〕德华力——是固体外表产生物理吸附和气体凝聚的原因，与液体压、外表力、蒸气压、蒸发热等性质密切相关。〔主要来源于三种不同的力〕：a)定向作用力〔静电力〕b〕诱导作用力c)色散力2、润湿：固体与液体接触后，体系〔固体+液体〕的自由能降低时，就称为润湿。影响固液之间润湿的因素：〔1〕外表粗糙度的影响：在θ<90°能润湿的情况下，外表越粗糙有利于润湿；在θ>90°不能润湿的情况下，外表越粗糙不利于润湿；〔3〕吸附膜的影响：吸附膜的存在是接触角增大，阻碍液体铺展。故除去吸附膜，提高SV，以改善润湿性。〔4〕降低固液界面能3、离子晶体通常借助外表离子的极化变形、重排来降低外表能。一般离子晶体中，阴离子半径较大，易于变形被极化。极化能力强，则外表能小，外表能CaF2>PbF2>PbI2,Pb2+I-都具有大的极化性能。晶界构型主要取决于固--固界面的力和固--液界面的力之间的相对大小。晶界偏聚：凡降低外表能的元素将会富集在晶界上产生晶界吸附式偏聚。5、、界面的分类与特点根据晶界两边晶体取向差的角度，即两个晶粒之间夹角的大小来分类，可分为小角度晶界和大角度晶界。小角度晶界：指相邻两个晶粒的原子排列错合的角度很小，约2~3，两个晶粒间晶界由完全配合局部与失配局部组成。大角度晶界：相邻两个晶粒的原子排列错合的角度较大〔通常认为大于10〕，晶界上质点的排列接近无序状态，已不能用位错模型来描述的晶界。根据界面两边原子排列的连贯性，相界面可分为共格相界、半共格相界和非共格相界。a共格晶界：界面两侧的晶体具有相似的构造和类似的取向，越过界面原子面是连续的失配度=〔C2－C1〕/C1b半共格晶界：界面间距小的一相发生应变c非共格晶界：构造相差很大的固相间的界面粘土荷电的原因：同晶置换〔蒙脱石、伊利石〕、断键〔高岭土〕、腐殖质离解蒙脱石交换容量大，因为该矿物层间结合疏松，遇水膨胀分裂成碎片，分散度高同晶置换多；伊利石交换容量比蒙脱石小，其层间结合结实，遇水不易膨胀，同晶置换少；高岭石同晶置换极少，其交换容量最少。胶体中水的分类：〔水在黏土胶粒周围随着距离增大分为a结实结合水：完全定向排列b疏松结合水：定向程度较差c自由水：无规则排列8、电动电位〔ζ-电位〕——粘土颗粒的吸附层与扩散层间的电位差。ζ=4πσd/εζ-电位与粘土颗粒外表的负电荷密度，扩散层厚度d成正比，与介质的介电常数ε成反比。阳离子浓度较低时，扩散较容易，d大→ζ↑阳离子离子价态高，与粘土的结合力强，交换能力强。通常交换能力有：M3+>M2+>M+电价一样，半径大的离子置换能力强H+＞Al3+＞Ba2+＞Sr2+＞Ca2+＞Mg2+＞NH4+＞K+＞Na+＞Li+所以低价阳离子饱和的粘土，其ζ电位高于高价阳离子饱和时的粘土9、简述泥浆胶溶的机理，以及泥浆胶溶必须具备的条件。泥浆胶溶的机理：由于片状粘土边面、板面带电的不同，而产生面．面、边一面或边一边结合，泥浆形成一定的构造使流动阻力增加，泥浆胶溶过程就是拆开泥浆的部构造，使边-面、边-边结合转变为面-面排列。泥浆胶溶必须具备的条件：①介质呈碱性，②必须有一价碱金属阳离子交换粘土中原来吸附的高价离子，③阴离子的聚合作用。10、泥浆的触变性：泥浆静止不动时似凝固体，已经扰动或摇动又恢复流动性。原因〔1〕、泥浆含水量：高，不易触变〔2〕、粘土矿物组成〔3〕、粘土胶粒大小及形状胶粒小易触变板、条状易触变〔4〕、电解质的种类与数量种类：离子价数小，离子半径小，触变小数量：适量触变小〔5〕、泥浆温度升高，触变小粘土泥浆的流动属于塑性流动外表界面晶面的异同点严格地说，固体的外表是指与真空相接触的分界面，但实际上固体的外表总是与气相、液相或其它固相接触，因此也可称为界面。在晶体中如果相邻的晶粒不仅位向不同，而且构造组成也不同，即它们代表不同的两相，称为相界面或界面，凡构造一样而取向不同的晶体相互接触的界面称为晶界、第五章、相平衡1、水型物质相图的特点：固液界限的斜率为负〔冰熔融时体积收缩的物质〕2、二元凝聚系统，f=c－p+1=2－p＋1＝3－p二元系统相图以浓度为横坐标，温度为纵坐标来绘制的。具有多晶转变的二元系统相图：A、在低共熔点下发生B、在低共熔点以上发生1〕CaO.Al2O3.2SiO2－SiO2系统相图，石英多晶转变温度在低共熔点1368℃之上，在液相中，ɑ-方石英«===»ɑ-鳞石英的转变温度1470℃。2〕CaO.SiO2－CaO.Al2O3.2SiO2系统相图，CS在低于低共熔点(1307℃)的温度，在固相中发生多晶转变：α-CS«===»β-CS，转变温度为1125℃。3、连线规则：用来判断界限的温度走向；定义：将界限(或延长线)与相应的连线相交，其交点是该界限上的温度最高点；温度走向是背离交点。切线规则：用于判断三元相图上界限的性质定义：将界限上的*一点所作的切线与相应的组成的连线相交，如交点在连线上，则表示界限上该处具有共熔性质；如交点在连线的延长线上，则表示界限上该处具有转熔性质，远离交点的晶相被回吸。注意：有时一条界限上切线与连线相交有两种情况。在*段具有共熔性质，过一转折点后又具有共熔性质。二类界限表示：重心规则：用于判断无变量点的性质定义：无变量点处于其相应副三角形的重心位，则为共熔点；无变量点处于其相应副三角形的穿插位，则为单转熔点；无变量点处于其相应副三角形的共轭位，则为双转熔点。三角形规则用途：确定结晶产物和结晶终点。容：原始熔体组成点所在三角形的三个顶点表示的物质即为其结晶产物；与这三个物质相应的初晶区所包围的三元无变量点是其结晶终点。第六章、扩散与固相反响1、固体中扩散的特点：①

固体中明显的质点扩散开场较高温度，但又低于固体的熔点②晶体构造的对称性和周期性限制质点每一步迁移的方向和自由程2、菲克定律〔宏观现象〕：定量描述了质点的扩散行为菲克第一定律：用于求解扩散质点浓度分布不随时间变化的稳定扩散菲克第二定律：描述扩散质点的浓度分布随时间变化的不稳定扩散行为3、本征扩散：主要依赖热缺陷产生空位而引起的质点迁移〔高温时产生〕本征扩散的活化能由空位形成能、质点迁移能两局部组成，非本征扩散：由外来杂质产生的空位引起的扩散，活化能由质点迁移产生体系中质点的扩散：高→低浓度趋于均匀正常扩散Di>0溶质偏聚式分相反常扩散Di<0扩散过程的推动力：化学位梯度发生你扩散的条件：扩散系数热力学因子小于0由扩散的布朗运动理论，扩散系数主要决定于质点的数量和平均速度。增大周围氧气分压，非化学计量化合物Fe1-*O中*↑则阳离子空位浓度↑，则此时Fe1-*O的密度将↓增大氧分压，非化学计量化合物Zn1+*O中*↓,则阳离子间隙浓度↓，则此时Zn1+*O的密度将↓7、固相反响广义：但凡有固相参与的化学反响都叫固相反响〔固-固,固-液,固-气〕。狭义：常指固体与固体之间发生化学反响生成新的固体产物的过程〔纯固相反响〕。特点：1〕固态物质的反响活性通常较低，反响速度较慢。固相反响属于非均相反响固相反响一般需在较高温度下进展，但反响开场的温度远低于反响物的熔点或系统低共熔点温度。德尔方程：G<0.3反响初〔期反响接触面积近似不变〕手板模型金斯特林格方程：G<0.8初期中期球体模型金斯特林格方程比德尔方程能适应于更大的反响程度。金斯特林格方程未考虑反响物密度与生成物密度差异导致的体积效应固相反响不涉及浓度在固相反响动力学实验中可以获得在不同温度下时反响速度常数和固相反响时的活化能。试验后期数据之所以会偏离直线，是因为后期无法满足德尔方程的适用条件第七章、相变1、相变：物质从一个相转变为另一相的过程狭义：相变仅限于同组成的两相之间的构造变化〔纯物理过程〕广义：相变包括组成变化的情况2、相变的分类：按热力学分类1〕一级相变：体系由一相变为另一相时，两相的化学势相等但化学势的一级偏微熵不等特点：有相变热的产生，并伴随体积变化二级相变：相变时两相的化学势相等，其一级偏微熵也相等，二级偏微熵不等特点：无相变热的产生，无体积变化，但热熔、热膨胀系数、压缩系数有不连续变化按相变方式分类成核---长大型相变：由程度大、但围小的浓度起伏开场发生的相变，并形成新相核心连续型相变：由程度小、但围大的浓度起伏开场发生的相变按质点迁移特征分类扩散型：依靠质点扩散进展的相变无扩散型：低温下的同素异构转变及马氏相变在熔体析晶过程中，均匀成核时必须要有过冷度的存在均匀成核——晶核从均匀的单相熔体中由于热起伏而产生，几率处处一样。Iv=P·D非均匀成核——借助于外表、界面、微粒裂纹、容器壁以及各种催化位置等形成晶核的过程。对于一样的体系，一般而言，非均匀成核的势垒比均匀成核低非均匀成核速率>均匀成核速率熔体具有过冷度或过饱和度后不能立即成核的主要原因是成核时形成液-固相界面需要能量。非均匀成核的活化能与接触角θ的有关，并当接触角θ为90度时，非均匀活化能的是均匀成核活化能的一半。玻璃的析晶热处理分析:由于过冷熔体中晶核形成最大速率所对应的温度低于晶体生长速率所对应的温度所致，当溶体冷却到生长速率最大处时，成核速率很小，但温度降至最大成核速率时，生长速率又很小，要是自发析晶能力大的熔体形成玻璃，只有采取增加冷却速率以及迅速越过析晶区的方法，使熔体来不及析晶而玻璃化。5、结晶是一个由成核和长大两个过程构成的。在均匀的液相中结晶，成核速率与生长速率都会影响到结晶的形态。6、有序-无序相变——一些多组元固溶体随温度升降而出现低温有序〔不同原子分别占据不同亚点阵〕和高温无序〔晶格格点上的原子统计随机分布〕的可逆转变过程。7、晶核的形成条件1〕过冷度ΔT越大，临界核半径rkl则越小，相变越容易2)系统发生相变必须过冷3)影响的因素有物系本身的性质和外界条件8、晶胚的临界半径随过冷度的升高而下降可逆多晶转变的特点：可逆多晶转变温度小于两种晶型的熔点马氏体相变——晶体在外力的作用下，通过晶体的一个分立体积的剪切作用以极快的速度进展的相变称为马氏体相变。特点：存在习性平面、取向关系、无扩散性、进展速率快〔结晶学特征：存在习性平面、取向关系、维持共格关系相变过程的推动力：相变前后自由能的差值小于0相变型扩散的特点：相变依靠原子〔或离子〕的扩散进展无扩散型相变的特点：1〕由于存在均匀切变，使晶体发生外形变化2〕由于相变过程无扩散，新相与母相的化学成分一样3〕母相与新相之间具有一定的取向关系4〕相变速度极快析晶速率由晶核形成速率与晶核生长速率共同决定。第八章、烧结1、烧结定义：1〕、传统定义：〔宏观定义〕一种或多种固体粉末经过成型，在加热到一定温度后开场收缩，在低于熔点温度下变成致密、坚硬的烧结体的过程2〕、微观定义：由于固态中分子〔或原子〕的相互吸引，通过加