中药化学十二章其它成分

第十二章其他成分

第一节

有机酸类化合物

一、定义

有机酸为具-COOH的有机化合物（不包括氨基酸）。

有机酸类化合物多与K＋、Na＋、Ca2＋、生物碱形成盐或以酯的形式广泛存在于植物或动物体内，有些有机酸具有生物活性，如原儿茶酸（抑菌）、咖啡酸（止血，镇咳，祛痰）、丹参酚酸B（抗血小板聚集）。二、分类

（一）脂肪酸类

此类结构中不含苯环

（二）芳香酸

三、理化性质

1.溶解性

小分子有机酸溶于水及乙醇、乙醚、氯仿、等有机溶剂。高级脂肪酸及芳香酸溶于乙醇、乙醚、氯仿、苯等有机溶剂，不溶于水。有机酸盐溶于水及乙醇，不溶于乙醚、氯仿、苯等有机溶剂。

2．酸性

可与碱成盐。

3．羧基的反应4．不稳定性有机酸中羧基有酰化成酯反应，可生成酰卤、酰胺、酸酐和酯。有机酸（高级有机酸及芳香酸）长时间与光、热接触，易引起分解及酸败。四．鉴别方法

1．颜色反应

（1）溴酚蓝反应

（2）复合溴酚蓝试剂

（3）吖叮反应

（4）碘酸钾-碘化钾试验（5）溴的四氯化碳试验（6）高锰酸钾试验

2.TLC

固定相：硅胶，聚酰胺

95%EtOH－H2O－25％NH4OH(78:9.5:12.5)

苯－MeOH－HOAc(79:14:7)移动相：EtOH－CHCl3－浓NH4OH－水（53:30.3:15.2:1.5）二异丙醚－甲酸－水（90:1:3）甲酸丁酯－乙酸乙酯－甲酸(81.8:9.1:9.1)苯－二氯六环－乙酸（90:25:4）3．PC

移动相：n-BuOH­－甲醇－H2O(4:1:5)n-PrOH－1MNH4OH(7:3)(正丙醇)四.提取分离

1．溶剂提取法

注意低分子的有机酸不可用此法，因游离分子酸（3个C以下）溶于水，如醋酸，可用离子交换法等方法提取。

2.离子交换法

总有机酸多用分步结晶或硅胶等色谱才能拿到单体酸。

例：四季青原儿茶酸提取第二节

有机含硫化合物

一、概述

中药所含有生物活性及临床疗效的有机含硫化合物系指中药植物药中的二次代谢产物和经酶解后的次生产物。如：

芥子苷（十字花科植物）具有较强的抗菌作用、抗霉菌作用及杀虫作用等、大蒜新素（allitridi）和蔊菜素（rorifone）均具有显著的抗菌作用。某些氨基酸、维生素、辅酶A，及含有含硫氨基酸组成的多肽及蛋白质等生物体大分子等一次代谢产物不包括于此类。

目前从中药中发现的具有生物活性及临床疗效的有机含硫化合物为数尚不多。

二、含硫化合物及其中药实例

1.芥子苷类

芥子苷类化合物具有下列通式

为一类主要分布于十字花科植物，以硫原子为苷键原子的葡萄糖苷类化合物，黑芥子（Brassicanigra）及白芥子（Brassicaalba）中即含此类化合物，如

白芥子或黑芥子的粉末加温水闷润后，发出的强烈辛辣味，即白芥子或黑芥子苷受其共存的芥子苷酶的酶解生成异硫氰酸酯的嗅味。

2．大蒜素类

大蒜素类为大蒜体内蒜胺酸在酶作用下分解而成的三硫及二硫二烯丙基类化合物，具挥发性如：

蒜辣素及大蒜新素有较强的抑菌和抗肿瘤、降血脂、清除自由基生物活性。大蒜捣碎保温酶解后，以水蒸汽蒸馏法提取得的挥发性油中即含大蒜辣素和大蒜新素3．蔊菜素

蔊菜素是蔊菜中的有效成分，其提取分离流程如下：

第三节

氨基酸、环肽、蛋白质和酶

一、氨基酸

（一）定义

具有-NH2和-COOH的化合物为氨基酸，是蛋白质组成的最小单位。

氨基酸广泛分布于动植物体内，中药中有一些氨基酸具一定的生理活性。例：

（二）理化性质

1.性状

无色结晶。

2.溶解性3．

酸碱性

（可与酸或碱成盐）

氨基酸按-COOH和-NH2的多少可分为溶于水（特别是酸或碱水），乙醇。难溶于亲脂性有机溶剂。

4．

等电点

当氨基酸处于电中性的，其水溶液的PH值:

(三)检识方法

1．PC

常用展开剂n-BuOH－HOAc－EtOH－H2O(4:1:1:2)MeOH－H2O－吡啶（80:20:4）水饱和酸酸性氨基酸2.8~3.2中性氨基酸4.8~6.3碱性氨基酸7.6~10.82．TLC固定相：硅胶

展开剂：n-BuOH－HOAc－H2O（65:15:20）n-BuOH－HCOOH－H2O(75:15:10)EtOH－NH4OH(4:1)n-BuOH－MeCOEt－H2O(2:2:1)由氨基酸具NH2和-COOH因此展开剂多含有酸或碱。保持层析时化合物的均一性。

3．显色剂(1)茚三酮

灵敏度非常高，可用于检查指纹。要避氨干扰

（2）吲哚醌试剂（Isatin试剂）

(3)1,2－茶醌－4－硫酸试剂（Folin试剂）

（4）氨基酸自动分析仪

目目前用得最多得是“氨基酸自动分析仪”，即可定性又可定量(四)提取分离

1．提取

（1）水提法

（2）稀乙醇法

2．分离

（1）电泳法

电泳分离氨基酸时若将电泳槽PH调至5.5酸性溶液内（PH值2.2低于等电点）总氨基酸（-COOH电离抑制，正电性）阴极移动碱性溶液内（PH