双甲脒有关物质气相分析方法验证方案

第第#页共22页常州华夏农药有限公司双甲脒有关物质气相分析方法验证方案版本号：MV-SJM-RS-14-001Page:17/22对照溶液的制备：等体积的溶液A和溶液B的混合溶液。分别取空白溶液(乙酸甲酯)、对照溶液注入色谱仪，空白1针，对照溶液连续检测6次，记录色谱图，计算RSD值。接受标准：连续6针对照图谱中，各个杂质的峰面积的 RSD值不大于5.0%。验证结果：中间精密度目的：按照重复性实验的测定程序，在同一实验室，评价在改变实验员、日期条件下所的结果之间的精密度。实际操作：选取一批代表性的产品作为供试品。实验员A，气相色谱仪I：杂质@(2,4-二甲基苯胺)贮备液:精密称取2,4-二甲基苯胺mg于250ml容量瓶中，加乙酸甲酯定容，浓度为0.1%(W/V)。杂质b(2,4-三甲基代苯胺)贮备液：精密称取2,4-二甲基代苯胺mg于10ml容量瓶中，加乙酸甲酯定容至10ml摇匀即得，浓度为2.0%(W/V)。杂质d[N,N'-双(2,4-二甲苯基)甲脒]贮备液:精密称取N,N'-双⑵4-二甲苯基)甲脒200mg于10ml容量瓶中，加乙酸甲酯定容至10ml摇匀即得，为2.0%(W/V)。溶液A的制备：分别精密量取杂质a、杂质b、杂质d贮备液各1ml于同一10ml容量瓶中，加乙酸甲酯定容，得到含杂质a为0.010%(W/V)、杂质b为0.20%(W/V)、杂质d为0.20%(W/V)的溶液。常州华夏农药有限公司双甲脒有关物质气相分析方法验证方案版本号：MV-SJM-RS-14-001Page:18/22溶液B的制备：精密称取mg的杂质c[N-甲基-N'-（2,4-二甲苯基）甲脒]溶解于5ml的乙酸甲酯中，加入mg的三乙胺，用超声波混合2分钟，过滤，用少量的乙酸甲酯对滤纸进行冲洗，最后加入乙酸甲酯溶剂使过滤液和冲洗液的混合体积定容到25ml即可得到溶液B（其中杂质c的含量为0.1%左右）。对照溶液的制备：等体积的溶液A和溶液B的混合溶液。供试品溶液1的配置：精密称取mg的双甲脒供试样品（批号： ）于10ml容量瓶中，加乙酸甲酯定容至10ml摇匀即可，溶液浓度为5.0%（W/V）。供试品溶液2的配制：精密称取mg的双甲脒供试样品（批号： ）于10ml容量瓶中，加乙酸甲酯定容至10ml摇匀即可，溶液浓度为5.0%（W/V）。供试品溶液3的配制：精密称取mg的双甲脒供试样品（批号： ）于10ml容量瓶中，加乙酸甲酯定容至10ml摇匀即可，溶液浓度为5.0%（W/V）。供试品溶液4的配制：精密称取mg的双甲脒供试样品（批号： ）于10ml容量瓶中，加乙酸甲酯定容至10ml摇匀即可，溶液浓度为5.0%（W/V）。供试品溶液5的配制：精密称取mg的双甲脒供试样品（批号： ）于10ml容量瓶中，加乙酸甲酯定容至10ml摇匀即可，溶液浓度为5.0%（W/V）。供试品溶液6的配制：精密称取mg的双甲脒供试样品（批号： ）于10ml容量瓶中，加乙酸甲酯定容至10ml摇匀即可，溶液浓度为5.0%（W/V）。实验员B，气相色谱仪II：溶液配置过程参考以上过程。分别移取空白溶液（乙酸甲酯）、对照溶液，供试品溶液1-供试品溶液6，对照溶液注入气相色谱仪，空白溶液进1针，对照溶液分别连续检测6针和1针，供试品溶液进1针。记录色谱图，计算供试品各个杂质的含量。接受标准：6份样品溶液中杂质含量之间的RSD不超过25.0%（小于0.05%的除外）。2个不同实验员所测的平均杂质含量均在该范围之内（0.05%W值W0.10%）。2个不同实验员所测的平均杂质含量的差值不超过0.10%（0.10%〈值W0.50%）。2个不同实验员所测的平均杂质含量的差值不超过0.20%（值＞0.50%）验证结果：表6-2：中将精密度验证结果实验员/仪器/日序号样品称重，mg杂质a含量,％杂质b含量,％杂质c含量,％杂质d含量,％期12

常州华夏农药有限公司双甲脒有关物质气相分析方法验证方案版本号：MV-SJM-RS-14-001Page:19/223456平均123456平均两次检测的差值，%12次检测的RSD,%结论：方法耐用性目的：确认在测定条件有微小变动时，测定结果不受影响的承受程度。实际操作：杂质@(2,4-二甲基苯胺)贮备液:精密称取2,4-二甲基苯胺mg于250ml容量瓶中，加乙酸甲酯定容，浓度为0.1%(W/V)。杂质b(2,4-三甲基代苯胺)贮备液：精密称取2,4-二甲基代苯胺mg于10ml容量瓶中，加乙酸甲酯定容至10ml摇匀即得，浓度为2.0%(W/V)。杂质d[N,N'-双(2,4-二甲苯基)甲脒]贮备液:精密称取N,N'-双⑵4-二甲苯基)甲脒200mg于10ml容量瓶中，加乙酸甲酯定容至10ml摇匀即得，为2.0%(W/V)。溶液A的制备：分别精密量取杂质a、杂质b、杂质d贮备液各1ml于同一10ml容量瓶中，加乙酸甲酯定容，得到含杂质a为0.010%(W/V)、杂质b为0.20%(W/V)、杂质d为0.20%(W/V)的溶液。溶液B的制备：精密称取mg的杂质c[N-甲基-N'-(2,4-二甲苯基)甲脒]溶解于5ml的乙酸甲酯中，加入mg的三乙胺，用超声波混合2分钟，过滤，用少量的乙酸甲酯对滤纸进行冲洗，最后加入乙酸甲酯溶剂使过滤液和冲洗液的混合体积定容到25ml即可得到溶液B(其中杂质c的含量为0.1%左右)。

常州华夏农药有限公司双甲脒有关物质气相分析方法验证方案版本号：MV-SJM-RS-14-001Page:20/22对照溶液的制备：等体积的溶液A和溶液B的混合溶液。供试品溶液的制备:精密称取mg的双甲脒供试样品(批号： )于10ml容量瓶中，加乙酸甲酯定容至10ml摇匀即可，溶液浓度为5.0%(W/V)。混合溶液的制备:取等体积的溶液A，溶液B和供试品溶液混合。在规定的系统条件下，分别移取空白溶液(乙酸甲酯)、空白供试品溶液、供试品溶液和对照溶液分别注入气相色谱仪，空白溶液1针，空白供试品溶液1针、供试品溶液1针，对照溶液连续6针，记录色谱图。其他条件不变，以下其中一个条件发生变化时将空白溶液、对照溶液和混合分别注入气相色谱仪，空白溶液1针，对照溶液连续6针，混合溶液1针，记录色谱图。检测温度：300土2℃；载气流速：12土1mL/min；色谱柱批号。接受标准：色谱条件发生微小变化时，该方法仍然适用于样品的检测。验证结果：表7-1：方法耐用性验证结果-分离度'、.一口 名称项目 ,杂质a与相邻峰杂质b与相邻峰杂质c与相邻峰杂质d与相邻峰初始条件(色谱条件未发生变化)检测温度(°C)载气流速(mL/min)色谱柱批号表7-2：方法耐用性验证结果-连续6针峰面积RSD,、、一." 名称项目杂质a连续6针RSD,%杂质b连续6针RSD,%杂质c连续6针RSD,%杂质d连续6针RSD,%初始条件(色谱条件未发生变化)检测温度(°C)

常州华夏农药有限公司双甲脒有关物质气相分析方法验证方案版本号：MV-SJM-RS-14-001Page:21/22载气流速（mL/min）色谱柱批号结论：5.8溶液稳定性目的：测试将供试品溶液放置一定时候后溶液中双甲脒的稳定性。实际操作：供试品溶液的制备:精密称取mg的双甲脒供试样品（批号： ）于10ml容量瓶中，加乙酸甲酯定容至10ml摇匀即可，溶液浓度为5.0%（W/V）。分别移取空白溶液（乙酸甲酯）、供试品溶液（分别在0h,1h,2h,3h,4h,5h,6h时间点各进样1针）记录色谱图。用面积归一化法计算各个杂质的含量。接受标准：在一定的外部环境条件下，供试品溶液放置一段时间按后，杂质含量的绝对值在±0.1％以内，并不得出现新的大于报告限度的杂质，则证明在该时间段内此环境条件下样品溶液是稳定的。验证结果：表8-1：溶液稳定性验证结果时间