糖类知识点总结-生物化学(期末+考研)

糖类-生物化学〔期末+考研〕学问点总结一、概述糖类是多羟醛、多羟酮或其衍生物，或水解时能产生这些化合物的物质糖类的生物学作用细胞的构造成分〔纤维素、几丁质(壳多糖〕和肽聚糖〕供给能量〔植物淀粉，动物糖原〕在生物体内转变为其他物质〔代谢的碳骨架〕作为细胞识别的信息分子〔糖蛋白的糖链可能起着信息分子的作用〕糖类的分类与命名单糖：不能被水解成更小分子的糖类，也称简洁糖，如葡萄糖、果糖和核糖等寡糖：2-10个单糖分子缩合并且以糖苷键相连〔定义具有争议〕多糖20个以上单糖分子的糖类均一性多糖〕：水解时只产生一种单糖或单糖衍生物，如糖原、淀粉、壳多糖等不均一性多糖〕：水解时产生一种以上的单糖或单糖衍生物，如透亮质酸、半纤维素等复合糖或糖复合物：糖类与蛋白质、脂质等生物分子形成的共价结合物如糖蛋白、蛋白聚糖和糖脂等二、旋光异构D、L是一种相对构型，在氨基酸和糖类的构型标记中，一般承受这种方法，与旋光性无关旋光性用〔+〕，〔-〕表示，物质的旋光性需要通过试验测得。与D，L构型无关手性指实物与镜像不能重合，具有手性的分子叫手性分子。具有手性的分子具有旋光性手性碳原子，与四个不同基团相连的碳原子，与分子是否具有手性无关D、L构型由甘油醛〔二羟丙酮〕的构型打算〔由其上的羟基位置打算〕α异头物。差向异构体是非对映体构型都存在，D-葡萄糖主要以吡喃糖存在，更稳定。三、单糖变旋现象：变旋现象是指很多单糖、配制的溶液发生旋光度转变的现象。变旋aβ异头物自发互变所导致α-D-α-D-半乳糖是差向异构体单糖的性质1甜度通常用蔗糖作为参考物，以它为100，果糖几乎是它的两倍，其他自然糖均小于它物理性质几乎全部的单糖及其衍生物都有旋光性，很多单糖在水溶液中发生变旋现象。单糖分子有多个羟基，增加了它的水溶性，除甘油醛微溶于水，其他单糖均易溶于水，特别是在热水中溶解度极大。化学性质异构化〔弱碱的作用〕：在弱碱性溶液中，D-葡萄糖、D-甘露糖和D-果糖可以通过烯醇式相互转化，单糖对稀酸相当稳定氧化反响氧化成醛糖酸〕Benedict试剂能使醛糖的醛基氧化成羧基，产物称醛糖酸，酮糖能被氧化是由于在碱性溶液中异构化为醛糖，假设糖Fehling试剂和Benedict试剂常用于检测复原糖〔醛糖〕〔黄色或红色〕缓冲的溴水溶液〔pH=6〕是醛糖的专一性氧化剂〔溴水褪色〕氧化成醛糖二酸较强的氧化剂氧化成糖醛酸脱氢酶复原反响醛糖或酮糖可被硼氢化钠复原成糖醇形成糖脎1mol3mol苯肼脎是长薄片形形成糖酯与糖醚成酯葡萄糖的乙酰化反响是测定其构造的重要步骤成醚糖的甲基化在环状构造及寡糖和多糖的构造分析中起重要作用形成糖苷一般较稳定，但易被酸水解糖的半缩醛羟基和醇、酚等化合物失水而形成的缩醛等形式的化合物。单糖脱水〔与酸共热〕己糖5-羟甲糠醛不同的糠醛与多元酚作用产生特有的颜色反响2羟甲糠醛与间苯二酚反响生成红色缩合物〔Seliwanoff试验〕，这是〔果糖〕的方法，由于酮糖在酸的作用下易形成羟甲糠醛，而醛糖则慢得多。〔间〕，与甲基间苯二酚或称地衣酚合生成蓝绿色或橄榄绿色物质〔Bial试验，常用来测定RNA的含量〕，这两个试验都用于鉴别戊糖a-萘酚反响生成红紫色缩合物〔Molisch试验〕，此试验用于鉴定糖类物质，阴性反响确证无糖存在，但阳性反响只说明有糖存在的可能。总糖量的测定。单糖和单糖衍生物单糖D-甘油醛和二羟丙酮丁糖D-D-赤藓酮糖D-木糖、L-阿拉伯糖、芹菜糖、木酮糖D-葡萄糖、D-半乳糖、D-甘露糖、D-果糖、L-山梨糖、L-半乳糖庚糖和辛糖单糖衍生物糖醇糖酸脱氧糖氨基糖糖苷自然界较为重要的乙酰氨基糖有N-乙酰葡糖胺，N-乙酰胞壁酸，N-乙酰神经氨酸四、寡糖蔗糖1D-葡萄糖1D-果糖蔗糖不能复原Fehling溶液，不能成脎，也无变旋现象α-β(1,2)糖苷键乳糖具有复原性、能成脎，有变旋现象1D-半乳糖1D-葡萄糖3β-β(1,4)糖苷键麦芽糖有复原性，且能成脎水解成2分子的葡萄糖α-α(1,4)糖苷键纤维二糖纤维二糖与麦芽糖的构造几乎一样，均为葡二糖，是纤维素的二糖单位有复原性，且能成脎β-β(1,4)糖苷键环糊精6、78a-(1,4)糖苷键a-环糊精，β-γ-环糊精环糊精无游离的异头羟基，属非复原糖。包含络合物，增加被包含物质的稳定性。五、多糖多糖属于非复原糖〔由于一个很大的多糖分子只有一个复原末端〕，也称聚糖，多糖的构象大致可以分为螺旋、带状、皱折、无规卷曲四种，打算其构象的主要因素是糖链的一级构造同多糖淀粉是植物和真菌中贮存最多的葡萄糖同多糖淀粉的组成单位是麦芽糖直链淀粉：遇碘显紫蓝色a-(1,4)-糖苷键连接的线形分子，构象为螺旋支链淀粉：D-葡萄糖通过a-(1,4)-糖苷键连接成一条主链，在此主链上通过a-(1,6)-糖苷键形成分支；遇碘显紫红色糊精：淀粉经水解后生成分子大小不一的中间物，统称糊精。依分子量递减与碘作用呈蓝紫色、紫色、红色、无色；例如淀粉糊精呈蓝紫色，红糊精红褐色，消色糊精无色水解淀粉的酶α-淀粉酶是一种内切葡糖苷酶，随机作用α-(1,4)-糖苷键〔不能分解α-1，6-糖苷键〕。a-淀粉酶降解直链淀粉时生成葡萄糖，少量麦芽糖和麦芽三糖。降解支链淀粉或糖原，最终产物是葡萄糖，麦芽a-a-糊精a-(1,6)糖苷键的短链4聚糖。a-糊精的连续降解，需要寡-1,6-葡糖苷酶的参与，这是一种“脱支酶”a-糊精酶。β-淀粉酶是一种外切葡糖苷酶，特地从淀粉的非复原端开头断裂α-(1,4)-糖苷键，逐个除去二糖单位，产物是β–麦芽糖。由于β-淀粉酶不能断裂α-(1,6)-糖苷键，又不能越过分支点连续作用，因此当它作用于支链淀粉或糖原时，只能水解分子周边的α-(1,4)-糖苷键，形成占总量约50%的麦芽糖和一个大分子核心，称β-极限糊精，β-极限糊精能被称为异淀粉酶的a-(1,6)-糖苷键，使之连续能被淀粉酶水解。糖原是动物和细菌贮存多糖，高等动物的肝脏和肌肉组织中含有较多的糖原。α-(1,4)-糖苷键α-(1,6)-糖苷键，分支更多，分支更短分子为球形，遇碘呈红色，无复原性。纤维素构象为带状纤维素是生物圈里最丰富的有机物质由β-D-葡萄糖以β-1,4-糖苷键连接而成的直链，二糖单位是纤维二糖不溶于水、稀酸、稀碱和有机溶剂，与碘无颜色反响留意和半纤维素区分，半纤维素是杂多糖共生着能产生纤维素酶的细菌，因而能消化纤维素壳多糖β-1,4-糖苷键的形式连接成不分支的长链构造，也称为聚乙酰氨基葡糖〔或壳多糖〕几丁质是自然界其次个最丰富的多糖，存在于真菌和藻类细胞壁以及很多节肢动物和软体动物中〔外骨骼〕。六、细菌杂多糖肽聚糖的根本构造是以N-乙酰葡糖胺与N-乙酰胞壁酸组成的多糖链为主干，并与四肽连接而成的杂多糖，LD型氨基酸。脂多糖一般由类脂A，核心多糖和O-特异性多糖链三局部组成七、糖复合物糖蛋白糖蛋白是一类复合糖或一类缀合蛋白质，糖链作为缀合蛋白质的辅基。糖蛋白15个单糖单位的，因此这里讲的糖链也称寡糖链或聚糖链。糖肽连键的类型糖肽键5N-乙酰葡糖胺〔GIcNAc〕异头碳与天冬酰胺γ-NN-糖苷键O-糖肽键O原子共价结合而成的O-糖苷键〔GalNAc〕与丝氨酸〔Ser〕或苏氨酸〔Thr〕缩合形O-糖肽键半乳糖与羟赖氨酸〔Hyl〕形成的O-糖肽键〔Hyp〕O-糖肽键糖链的分类连接的糖链连接的糖链糖链的生物学功能N-糖链参与生肽链的折叠，维持蛋白质的正确构象糖链影响糖蛋白的分泌和稳定性糖链参与分子识别和细胞识别糖链参与血浆中老蛋白的去除糖链在精卵识别中发挥重要作用糖链在细胞粘着中具有重要意义糖胺聚糖和蛋白聚糖糖胺聚糖 多糖、氨基多糖、酸性糖胺聚糖等，糖胺聚糖属于杂多糖，为不分支的长链聚合物，由含己糖醛酸〔角质素除外〕和己糖胺成分的重复二糖单位构成。功能6由于糖胺聚糖的亲水性强，对保持疏松结缔组织中的水分有重要意义糖胺聚糖是多价阴离子，对K+、Na+、Ca2+、Mg2+等有较大的亲和力，因此能调整这些离子在组织中的分布保护作用有促进创伤愈合的作用。分类透