2019固体废物氨基甲酸酯类农药的测定 柱后衍生-高效液相色谱法

固体废物氨基甲酸酯类农药的测定柱后衍生-高效液相色谱法ii目 次前言 ii适范围 1规性用件 1方原理 1干和除 2试和料 2仪和备 3样品 4分步骤 6结计与示 7密和确度 8量证质控制 9物理 10附录A规性录）方法出和定限 附录B资性录）方法密和确度 1311固体废物 氨基甲酸酯类农药的测柱后衍生高效液相色谱法本标准规定了测定固体废物及其浸出液中氨基甲酸酯类农药的柱后衍生-高效液相色谱法。本标准适用于固体废物及其浸出液中涕灭威亚砜、涕灭威砜、灭多威、3-羟基克百威、涕灭威、残杀威、克百威、甲萘威、异丙威、甲硫威等10种氨基甲酸酯类农药的测定。101.015μl100.001mg/kg0.004mg/kg1001.015μl为0.1μg/L，测定下限为0.4μg/L。详见附录A。HJ782 HJ/T20 HJ/T298 HJ/T299 HJ/T300 （（1，2（1）22

（2）甲酸O9。NHNa2O4马弗炉中450℃灼烧4h，稍冷却后装入具塞磨口玻璃瓶中密封，于洁净干燥器中保存。甲醇HOH2C2乙腈H3NNBO71H22SCHO或2C4HNC。C8HO2ρ=4.0g/L。称取4.0g氢氧化钠（5.2）溶于水中，定容至1.0L。c(NaOH)=0.05mol/L。称取20g（521（5.）c(Na2B4O7·10H2O)=0.05mol/L。称取9.1g（.1（523称取00g（.10l（.4100l5.121.0l2（5.）或.0g2（5833（5.23）过滤。也可直接购买市售商品。甲醇1+2。用甲醇（5.4）和二氯甲烷（5.5）按1：2体积比混合。1+2。用二氯甲烷（5.5）和甲醇（5.4）按1：2体积比混合。甲醇1+9。用甲醇（5.4）和二氯甲烷（5.5）按1：9体积比混合。ρ=100mg/L。直接购买市售有证标准溶液，按标准溶液证书要求保存。ρ=10.0。5005ml-183/N-（500mg/6500g6。5.21 0.6mm～0.9mm（30目～20目。马弗炉中450℃灼烧4h，稍冷却后装入具塞磨口玻璃瓶中密封，于洁净干燥器中保存。5.22 150µm～830µm（100目～20目。马弗炉中450℃灼烧4h，稍冷却后装入具塞磨口玻璃瓶中密封，于洁净干燥器中保存。滤膜Ⅰ：0.45µm滤膜Ⅱ：0.45µm5.25 99.999%。525.0cm4.0mmC8（50ml0.01。44样品按照HJ/T20和HJ/T2984℃以7d。如-3030d。称取10（0.1）5.3（5.21）按照HJ/T299或HJ/T300pH4pH3～430pH3～830d。提取采用甲醇-二氯甲烷混合溶剂（5.14）提取样品中氨基甲酸酯类农药，参考条件：压力10.345560s3HJ782将滤筒置于索氏提取器回流管中，在圆底溶剂瓶中加入200ml甲醇-二氯甲烷混合溶剂（5.14），回流速度控制在4～6次/h，提取8h，待浓缩。10100（5.10）调节水样pH至6～7。10l甲醇5.、10l水以约4/n（5.14ml/min的速度通5ml25min，8ml（5.15）4ml/min55脱液于洗脱液接收管中，待浓缩。称取0001g30l（5.2100ml（5.1）（5.10）pH6～7，7.3.1.2b）浓缩（6.5）（7.3.1.17.3.1.3）5.0ml～10（5.24）5.0ml～10.0a）（7.3.1.27.3.1.4）1.0（5.24）7.3.3b）注：定容体积可根据样品含水率情况适当调整。净化7.3.2100（5.10）H至～70l甲醇5.4、10l水以约4/n取柱Ⅰ（5.9，在活化过程中应确保萃取柱填料表面不露出液面。调节流量使水样以约ml/min5ml25min8ml二氯甲烷（5.15）4ml/min（6.54ºC10，（5.24）7.3.3b）用5l甲醇（.164/n（.20剂润洗后一并转入柱头，在柱填料刚要暴露于空气之前，用5ml甲醇-二氯甲烷混合溶剂（5.16）以约4ml/min的速度洗脱固相萃取柱，收集洗脱液于洗脱液接收管中。用浓缩装置（6.5）40ºC1.0ml（5.24）-1840。5.2（7.2（7相66（522（7.2（7.）流动相：流动相A（5.6），流动相B0.8ml/min115330nm460nm435nm。1时间（min）流动相A（%）流动相B（%）01288212884266344595548955501288（5.18）5ml（5.4）稀释50.05µg/ml、0.50µg/ml、1.00µg/ml2.50µg/ml5.00（）按照与校准曲线的建立（8.2）相同的步骤进行试样（7.3）的测定。77按照与试样测定（8.3）相同的步骤进行空白试样（7.4）的测定。在本标准规定的仪器参考条件（8.1）下，标准溶液色谱图见图1。00511054267938LU01-涕灭威亚砜；2-涕灭威砜；3-灭多威；4-3-羟基克百威；5-涕灭威；6-残杀威；7-克百威；8-甲萘威；9-异丙威；10-甲硫威。图1 氨甲酯农参考谱（ρ=1.0mg/L）固体废物样品中目标物的质量浓度按照公式（3）进行计算：w1V1m

（3）式中：w—mg/kg；1—μg/ml；V1—固体废物试样定容体积，ml；m—g；固体废物浸出液样品中目标物的质量浓度按照公式（4）进行计算：882V20

（4）V3式中：—浸出液样品中目标物的质量浓度，μg/L；2—μg/ml；V2—浸出液试样定容体积，ml；V3—浸出液的体积，ml。测定结果小数点后位数的保留与方法检出限保持一致，最多保留3位有效数字。精密度0.500mg/kg0.200mg/kg0.005mg/kg61.4%～17%1.5%～31%5.5%～12%5.7%～12%和0.133mg/kg～0.156mg/kg0.038mg/kg～0.101mg/kg0.001mg/kg～0.0020.145mg/kg～0.209mg/kg0.050mg/kg～0.119mg/kg和0.002mg/kg～0.003mg/kg。0.500mg/kg0.200mg/kg0.005mg/kg61.8%～21%、2.7%～17%5.4%～22%6.9%～19%、2.2%～9.3%7.9%～17%0.124mg/kg～0.175mg/kg、0.035mg/kg～0.048mg/kg和0.001mg/kg～0.002mg/kg0.151mg/kg～0.288mg/kg、0.040mg/kg～0.063mg/kg和0.002mg/kg～0.003mg/kg。6验8～3020.09gk；再0.014mg/kg。50.0µg/L、20.0µg/L0.500µg/L的统一空白固体废物浸出液样品进行了6次重复测定：实验室内相对标准偏差分别为0.72250.94～24和1.4～1943196.～14%5.5%～13%µg/L～18.4µg/L、4.3µg/L～8.7µg/L0.2µg/L；14.3µg/L～24.6µg/L、6.4µg/L～11.1µg/L0.2µg/L。50.0µg/L、20.0µg/L0.500µg/L62.6%～21%1.3%～19%8.3%～12%和14.2µg/L～18.0µg/L3.5µg/L～7.9µg/L0.299限分别为15.6µg/L～22.2µg/L、5.0µg/L～9.0µg/L和0.2～0.4µg/L。精密度结果参见附录B。准确度0.500mg/kg、0.200mg/kg0.005mg/kg物样品进行了674.4%～124%77.7%～112%和55.7%～和（89.2±32）%～（103±30）%。0.500mg/kg、0.200mg/kg0.005mg/kg6和64.3%～125%；加标回收率最终值分别为（85.0±30）%～（101±24）%（88.6±4.0）%～（96.4±17）%（88.1±16）%～（97.5±32）%。0.080mg/kg污泥样品进行了6次重复测定：加标回收率范围为38.3%～138%；加标回收率最终值为（64.7±30）%～（83.4±44）%。50.0µg/L、20.0µg/L0.500µg/L659.1%～118%77.7%～112%55.7%～和（89.2±32）%～（103±30）%。50.0µg/L、20.0µg/L0.500µg/L6和64.3%～125%；加标回收率最终值分别为（95.1±18）%～（104±20）%（82.2±12）%～（106±19）%（96.2±20）%～（103±22）%。准确度结果参见附录B。2020/批1校准校准曲线的相关系数r≥0.995。选择校准曲线的中间浓度点进行连续校准，每分析20个样品或每批次（少于20个样品/批）进行1次连续校准，测定结果相对误差应在±20%之内，否则需重新建立校准曲线。每20个样品或每批次（少于20个样品/批）至少分析1个平行样，平行样相对偏差≤40%。10102020/批130%～150%实验中产生的废液和废物应分类收集，并做好相应标识，委托有资质的单位进行处理。1111附录A（）101001.015μl10A.1。10A.2。表A.1 体物法出限测下限序号化合物英文名称CASNo.检出限（mg/kg）测定下限（mg/kg）1涕灭威亚砜AldicarbSulfoxide1646-87-30.0010.0042涕灭威砜AldicarbSulfone1646-88-40.0010.0043灭多威Methomyl16752-77-50.0010.00443-羟基克百威3-Hydroxycarbofuran16655-82-60.0010.0045涕灭威Aldicarb116-06-30.0010.0046残杀威Propoxur114-26-10.0010.0047克百威Carbofuran1563-66-20.0010.0048甲萘威Carbaryl63-25-20.0010.0049异丙威Isoprocarb2631-40-50.0010.00410甲硫威Mercaptodimethur2032-65-70.0010.0041212表A.2 体物出方法出和定限序号化合物英文名称CASNo.检出限（µg/L）测定下限（µg/L）1涕灭威亚砜AldicarbSulfoxide1646-87-30.10.42涕灭威砜AldicarbSulfone1646-88-40.10.43灭多威Methomyl16752-77-50.10.443-羟基克百威3-Hydroxycarbofuran16655-82-60.10.45涕灭威Aldicarb116-06-30.10.46残杀威Propoxur114-26-10.10.47克百威Carbofuran1563-66-20.10.48甲萘威Carbaryl63-25-20.10.49异丙威Isoprocarb2631-40-50.10.410甲硫威Mercaptodimethur2032-65-70.10.41313附录B（）B.1B.2B.3B.4表B.1 体物法精密度样品类型序号化合物平均值（mg/kg）实验室内相对（%）实验室间相对（%）重现性限r（mg/kg）再现性限R（mg/kg）空白加标浓度：0.500mg/kg1涕灭威亚砜0.5031.9～13120.1340.2092涕灭威砜0.5161.4～17100.1530.2033灭多威0.4961.8～167.90.1510.17643-羟基克百威0.4692.2～138.10.1330.1615涕灭威0.4412.7～177.10.1500.1636残杀威0.4642.7～145.50.1400.1467克百威0.5012.7～138.60.1470.1818甲萘威0.5071.9～13110.1530.2079异丙威0.4432.8～179.40.1560.18410甲硫威0.4781.4～135.90.1340.145加标浓度：0.200mg/kg1涕灭威亚砜0.1942.2～11120.0380.0722涕灭威砜0.2061.5～14120.0510.0843灭多威0.2002.6～125.80.0420.05043-羟基克百威0.1914.3～12100.0490.0705涕灭威0.1906.4～116.30.0490.0566残杀威0.1934.7～126.10.0490.0567克百威0.2005.5～108.10.0430.0608甲萘威0.1926.2～31140.1010.1199异丙威0.1955.0～155.70.0540.05810甲硫威0.1884.9～23120.0680.0901414续表样品类型序号化合物平均值（mg/kg）实验室内相对（%）实验室间相对（%）重现性限r（mg/kg）再现性限R（mg/kg）空白加标浓度：0.005mg/kg1涕灭威亚砜0.0052.2～19150.0020.0032涕灭威砜0.0053.7～13150.0010.0023灭多威0.0054.3～14120.0010.00243-羟基克百威0.0054.0～14100.0010.0025涕灭威0.0055.4～17140.0010.0026残杀威0.0055.7～11150.0010.0027克百威0.0055.3～15170.0010.0038甲萘威0.0044.7～18180.0010.0039异丙威0.0058.0～14160.0010.00210甲硫威0.0053.6～16230.0010.003残渣加标浓度：0.500mg/kg1涕灭威亚砜0.5063.8～136.90.1280.1532涕灭威砜0.4865.4～169.80.1420.1863灭多威0.5036.4～18120.1650.22743-羟基克百威0.4584.3～17190.1640.2885涕灭威0.4575.0～199.20.1620.1896残杀威0.4584.4～128.60.1270.1607克百威0.4726.3～127.60.1240.1518甲萘威0.4251.8～19180.1750.2639异丙威0.4564.2～14130.1340.20210甲硫威0.4272.6～21180.1380.252加标浓度：0.200mg/kg1涕灭威亚砜0.1932.9～128.60.0470.0632涕灭威砜0.1842.7～9.89.30.0410.0613灭多威0.1893.6～107.80.0420.05643-羟基克百威0.1793.5～142.20.0420.0435涕灭威0.1803.3～133.90.0390.0416残杀威0.1823.4～104.40.0360.0407克百威0.1844.1～8.78.10.0430.0608甲萘威0.1793.6～115.90.0400.0479异丙威0.1823.2～175.10.0480.05110甲硫威0.1783.2～9.05.30.0350.0411515续表样品类型序号化合物平均值（mg/kg）实验室内相对（%）实验室间相对（%）重现性限r（mg/kg）再现性限R（mg/kg）残渣加标浓度：0.005mg/kg1涕灭威亚砜0.0058.0～18170.0020.0032涕灭威砜0.0046.4～229.00.0020.0023灭多威0.0058.4～16100.0020.00243-羟基克百威0.0058.1～17160.0020.0035涕灭威0.0057.8～17160.0020.0036残杀威0.0048.5～19120.0020.0027克百威0.0058.3～187.90.0020.0028甲萘威0.0046.7～169.20.0020.0029异丙威0.0055.4～158.90.0010.00210甲硫威0.0055.6～14100.0010.002污泥1涕灭威亚砜ND////2涕灭威砜ND////3灭多威0.0138.3～30320.0090.01443-羟基克百威ND////5涕灭威ND////6残杀威ND////7克百威ND////8甲萘威ND////9异丙威ND////10甲硫威ND////1616表B.2 体物出方法精度样品类型序号化合物平均值（µg/L）实验室内相对（%）实验室间相对（%）重现性限r（µg/L）再现性限R（µg/L）空白浸出液加标浓度：50.0µg/L1涕灭威亚砜47.50.78～206.112.814.32涕灭威砜48.12.6～238.513.116.53灭多威49.82.9～248.518.420.643-羟基克百威43.01.2～211511.220.85涕灭威43.42.7～254.315.916.76残杀威45.12.7～247.714.916.77克百威47.62.7～231314.722.08甲萘威45.70.72～171611.923.49异丙威43.12.8～258.717.218.810甲硫威42.22.0～191911.824.6加标浓度：20.0μg/L1涕灭威亚砜19.40.94~13104.36.92涕灭威砜21.46.8~13125.68.73灭多威20.02.8~20115.98.043-羟基克百威19.77.6~146.95.66.45涕灭威19.27.8~16105.77.66残杀威20.18.0~13135.99.27克百威20.37.9~128.75.67.18甲萘威19.67.8~26148.711.19异丙威19.47.9~147.05.96.610甲硫威19.55.1~24127.29.4加标浓度：0.5μg/L1涕灭威亚砜0.52.3~125.50.20.22涕灭威砜0.53.5~177.10.20.23灭多威0.52.1~159.90.20.243-羟基克百威0.51.8~137.40.20.25涕灭威0.52.3~125.90.20.26残杀威0.53.5~148.00.20.27克百威0.51.4~178.90.20.28甲萘威0.41.6~16130.20.29异丙威0.43.0~16100.20.210甲硫威0.43.7~19110.20.21717续表样品类型序号化合物平均值（µg/L）实验室内相对实验室间相对标准偏差（%）重现性限r（µg/L）再现性限R（µg/L）残渣浸出液加标浓度：50.0μg/L1涕灭威亚砜52.22.6~149.115.619.52涕灭威砜51.56.4~161017.521.73灭多威51.85.7~189.518.021.443-羟基克百威49.66.0~171116.922.25涕灭威48.35.9~194.716.918.06残杀威47.94.6~136.914.215.97克百威48.85.1~137.714.316.88甲萘威47.56.6~219.317.019.89异丙威49.32.8~146.114.415.610甲硫威48.77.9~136.915.016.6加标浓度：20.0μg/L1涕灭威亚砜19.92.6~15105.37.62涕灭威砜19.95.6~16115.17.73灭多威21.11.4~8.48.94.26.543-羟基克百威16.64.3~118.33.55.05涕灭威19.24.2~10114.37.26残杀威19.62.1~9.2114.16.97克百威19.92.4~8.8113.87.38甲萘威18.76.7~19107.99.09异丙威19.81.3~10123.77.510甲硫威19.34.3~12124.27.5加标浓度：0.5μg/L1涕灭威亚砜0.51.6~177.90.20.22涕灭威砜0.55.7~22110.20.23灭多威0.53.9~14100.20.343-羟基克百威0.52.1~17210.20.45涕灭威0.53.5~16110.20.36残杀威0.56.1~178.50.20.27克百威0.52.9~199.00.20.28甲萘威0.52.4~13110.20.29异丙威0.54.8~16110.20.210甲硫威0.52.4~17100.20.21818表B.3 体物法准确度样品类型序号化合物样品浓度（mg/kg）加标回收率范围P（%）P(%)SP(%)加标回收率最终值P2SP（%）空白加标浓度：0.500mg/kg1涕灭威亚砜ND91.2~12410112101±242涕灭威砜ND96.1~12410311103±223灭多威ND95.9~11199.17.899.1±1643-羟基克百威ND89.7~10395.35.395.3±115涕灭威ND80.3~96.388.16.388.1±136残杀威ND86.7~10192.95.192.9±107克百威ND92.7~1161008.6100±178甲萘威ND87.5~11810111101±229异丙威ND74.4~96.588.68.388.6±1710甲硫威ND89.6~10395.55.695.5±11加标浓度：0.200mg/kg1涕灭威亚砜ND81.3~11097.11197.1±222涕灭威砜ND86.7~11110312103±243灭多威ND90.8~10899.85.899.8±1243-羟基克百威ND81.3~10994.51194.5±225涕灭威ND86.0~10194.86.094.8±126残杀威ND88.9~10796.45.996.4±127克百威ND88.9~1101008.1100±168甲萘威ND80.3~11295.81395.8±269异丙威ND89.9~10797.65.697.6±1110甲硫威ND77.7~11194.21294.2±24加标浓度：0.005mg/kg1涕灭威亚砜ND86.6~12410315103±302涕灭威砜ND85.6~12610115101±303灭多威ND84.1~11610112101±2443-羟基克百威ND78.8~10692.79.492.7±195涕灭威ND82.3~12096.01496.0±286残杀威ND77.7~11495.01495.0±287克百威ND78.5~12398.81798.8±348甲萘威ND69.7~11089.21689.2±329异丙威ND73.7~11190.01490.0±2810甲硫威ND55.7~10790.42190.4±421919续表样品类型序号化合物样品浓度（mg/kg）加标回收率范围P（%）P(%)SP(%)加标回收率最终值P2SP（%）残渣加标浓度：0.500mg/kg1涕灭威亚砜ND90.4~1101017.0101±142涕灭威砜ND82.0~10897.29.597.2±193灭多威ND90.6~12310112101±2443-羟基克百威ND72.6~11089.71589.7±305涕灭威ND80.4~10291.38.491.3±176残杀威ND79.3~10291.67.991.6±167克百威ND82.8~10294.47.194.4±148甲萘威ND66.1~10385.01585.0±309异丙威ND76.4~10191.11191.1±2210甲硫威ND67.5~10585.41685.4±32加标浓度：0.200mg/kg1涕灭威亚砜ND86.6~11196.48.396.4±172涕灭威砜ND85.8~10691.88.691.8±173灭多威ND89.3~10794.77.494.7±1543-羟基克百威ND86.6~92.088.62.088.6±4.05涕灭威ND86.6~96.490.13.590.1±7.06残杀威ND87.8~98.791.24.091.2±8.07克百威ND88.4~10192.14.592.1±9.08甲萘威ND83.5~98.289.35.389.3±119异丙威ND88.1~10090.84.690.8±9.210甲硫威ND83.1~95.689.14.789.1±9.4加标浓度：0.005mg/kg1涕灭威亚砜ND75.3~12392.71692.7±322涕灭威砜ND81.2~10188.98.088.9±163灭多威ND88.7~11396.09.696.0±1943-羟基克百威ND80.7~12197.51697.5±325涕灭威ND78.5~11793.01593.0±306残杀威ND74.3~10489.21089.2±207克百威ND85.3~10395.97.595.9±158甲萘威ND79.0~10288.18.188.1±169异丙威ND86.7~10995.28.595.2±1710甲硫威ND81.6~10793.09.593.0±192020续表样品类型序号化合物样品浓度（mg/kg）加标回收率范围P（%）P(%)SP(%)加标回收率最终值P2SP（%）污泥加标浓度：0.080mg/kg1涕灭威亚砜ND45.9~10768.71568.7±302涕灭威砜ND39.7~11575.51675.5±323灭多威0.01338.3~10164.71564.7±3043-羟基克百威ND49.7~12980.71380.7±265涕灭威ND46.9~10875.89.175.8±186残杀威ND49.4~11776.91076.9±207克百威ND43.1~10474.61074.6±208甲萘威ND38.6~13583.42283.4±449异丙威ND45.4~13878.62078.6±4010甲硫威ND56.7~12781.31581.3±302121表B.4 体物出方法准度样品类型序号化合物样品浓度（µg/L）加标回收率范围P（%）P(%)SP(%)加标回收率最终值P2SP（%）空白浸出液加标浓度：50.0µg/L1涕灭威亚砜ND84.8~10195.15.895.1±122涕灭威砜ND85.2~10496.28.196.2±163灭多威ND90.7~11299.58.599.5±1743-羟基克百威ND63.3~10088.11488.1±285涕灭威ND81.8~91.486.73.786.7±7.46残杀威ND80.5~10190.26.990.2±147克百威ND83.5~11895.31295.3±248甲萘威ND69.1~11491.31591.3±309异丙威ND77.1~94.086.17.586.1±1510甲硫威ND59.1~99.484.51684.5±32加标浓度：20.0µg/L1涕灭威亚砜ND81.3~11097.11197.1±222涕灭威砜ND86.7~11110312103±243灭多威ND90.8~10899.85.899.8±1243-羟基克百威ND81.3~10994.51194.5±225涕灭威ND86.0~10194.86.094.8±126残杀威ND88.9~10796.45.996.4±127克百威ND88.9~1101008.1100±168甲萘威ND80.3~