皮革制造工艺讲义

制革工艺课件第一章绪论第一节制革工业发展概况中国是世界文明发达最早的国家之一。我国的皮革制造已有悠久的历史。远在史前时期，人们已开始发现兽皮上长期涂抹油脂，经过搓揉，使之变软，防水，便于保存——油鞣革的启蒙。我国的制革工业始于公元前1700多年的周代，当时的劳动人民在长期实践中已掌握了烟熏法、油鞣法、皮硝法等制革技术并没有专门管理制革和毛皮的皮官。从湖南长沙出土的古墓中有战国时期（2300多年前）的革制品，革履和革囊。这些珍贵的出土文物充分证明了古代劳动人民的技艺。元代已开始到利用植物的皮、叶、果、根的浸提液鞣革，这就是植物鞣法的开始。18世纪，近代科学技术逐渐发展起来，开始对制革的原理和技术进行研究。1884年发明了二浴铬鞣法，1893年发明了一浴铬鞣法。从此加速了制革工业的发展。1911-1915年间，在我国天津、上海、广州、四川、甘肃等地相继建立了一些规模较大的制革厂。同时，铬鞣猪底革已经开始生产。解放前，由于国民党政府的统治，对民族工商业排斥和压制，帝国主义的掠夺，造成在大量的原料皮出口，大批的皮革和革制品输入，使我国规模小，设备简陋质量不变的制革工业破产，处于朝不保夕的境地。新中国成立后，党和政府为了满足国防，工业和人民生活水平不断提高的要求，在力发展制革工业。1950年扩大牛、羊皮制革的基础上，开辟猪皮资源，用于制革。1958年集中技术力量改进和美化猪革，使猪皮产品的质量提高。品种增多，为我国制革工业开辟了广阔的前途。全国各大城市及中、小城市都相继建立起了制革厂，设备已基本上机械化或大部份机械化，质量普遍提高，部份产品已达到国际水平。除满足国内需要外，还有部份出口进入国际市场，彻底扭转了那种出口原料皮。进口革制品的殖民地局面。许多地区积极利用本地资源建立了皮革鞣剂、皮革化工和皮革机械工厂，全国有三所高等院校设置了皮革专业。同时，许多皮革科研机构和制革中等专业学院陆续创建起来，为发展制革工业奠定了坚实的基础。我国人口占世界第一，猪的存栏数量也居世界第一，原料皮极为丰富。但当前的制革工业与国家的要求还很不适应，与先进的工业国家比较还存在差距，如普及中级教育、科研水平、化工原材料、设备、产品、质量，科学管理方面急需改进和提高，这些都是摆在制革作者面前的迫切任务。在国外，古埃及人在公元前2000年已使用革制品，古希腊人在公元前1000多年前已有大量革制品，并作为商品交易。在欧洲中古时期，制革工业得到空前发展，许多城市设立了制革行会或制革协会。到本世纪初期，制革工业已在许多国家中形成了较大的工业体系。当前，制革产品向着轻、薄、软的方向发展，尤其是显示自然粒纹，突出真皮感的革更受欢迎。与之配套的化工材料，突出研制点金术的复鞣剂，多功能的加脂剂和填充剂，遮盖力强又耐水、耐磨擦的涂饰剂，防水、防尘助剂等。设备向高精度、高效率、自动化以及由单机操作向机动化、程控自动化方向发展，工艺向简化工序、缩短周期、降低成本、减少污染、节约用水、提高质量方向发展。因此，赶超国际先进水平是制革工作者的又一重大任务。第二节皮革的由来原始人在寻找遮盖窝棚和覆盖食物时，不是用大量的树叶，就是用他们杀死的动物的皮，由于动物皮面积较大，较结实和暖和，常常被选作遮体材料。然而，生皮有三个主要缺点：生皮是湿的干的皮也被原始人用着搭盖窝棚或帐篷，制作盾牌等等。干皮失去了生皮的挠曲性和柔软性，而且变得又硬又脆，在弯曲时易折断，完全不适合作衣服和其它用途。而且如果再回湿，就会重新开始腐烂，最后变成碎块。生皮经鞣制后变成皮革。鞣制方法很多，所以有鞣制方法在生皮内都会引起如下变化：鞣制过的皮不腐烂，即使干燥再回湿也不腐烂。鞣制过的皮干燥后，不会变成硬而脆的材料，而保持挠曲性和可用性。鞣制方法的选择，对所得的成革的软硬、坚实和延伸性都有很大的关系。主要的鞣制方法：烟熏、从树皮或树叶制得的鞣剂、动植物油和鱼油以及某些盐类。在发现鞣制使生皮变成有用材料后，再经过进一步整理和整饰，生皮有了更多的用途。皮革已用于：制鞋和各种衣服；皮包、盘子、盔甲、工具和武器套装，室内装饰品、家具等。这些用途要求皮革具有多种多样的性质，例如手套革要求柔软和延伸性，而重革则要求坚实。这些性质是由原材料的选择和加工方法的变化而获得的。第三节基本概念皮与革生皮：是从动物体上剥下的皮，是制革和毛皮工业的原料。皮革：简称革。是指生皮经过一系列物理、化学鞣制加工处理，改变了它的性质和外观，满足人们不同需要，这种不带毛的生皮加工制品称为皮革。未经鞣制加工的生皮性质：1刚剥下的皮是湿的，干后变得板硬，并失去挠曲性和柔软性、弯曲性，易折断。2湿态的生皮在湿热气温下，易腐烂、发臭、掉毛等。3在65℃以上热水中，会收缩，温度越高，收缩度越大。4生皮的卫生性不好（透气性、透水性等）5在化学药品作用下，易被坏。经过鞣制加工后而成的革，具有如下性质：1革具有一定的挠曲性和柔软性，不会变硬、变脆等。2革不易腐烂，即使干燥再加湿也难于腐烂3革的TS一般在65℃以上，有的达120℃以上4革的透气性和透水性都比生皮好。5革的耐化学药品作用较强。鞣质与鞣剂及鞣制鞣质：凡是能与生皮蛋白结合，在生皮蛋白质多肽链之间生成交联键，并使之成革的物质，在纯的状态下，称为鞣质。鞣剂：鞣质的工业制品称为鞣剂鞣剂的种类很多，其分类如下：鞣剂：无机鞣剂和有机鞣剂无机鞣剂又分为：如三价碱式铬盐、四价碱式锆盐三价碱式铝盐、四价碱式钛盐、硅酸盐、磷酸盐等。有机鞣剂又分为：植物鞣剂、合成鞣剂、树脂鞣剂、醛鞣剂、油鞣剂等。鞣制：用鞣剂加工处理生皮的过程叫鞣制。制革：将生皮进行系统的化学处理，并辅以适当的物理机械加工，使之成为革制品要求的成革的全部过程，叫做制革。第四节皮革制造的主要工序鞣前工序（准备工序）剥皮——把皮从动物体上剥下来。防腐——在运输或保存期间防止腐烂。如用盐腌等。水洗（盐湿皮）或；回软（甜干皮）——使防腐皮恢复到鲜皮状况。浸灰——使用石灰等助剂，使毛松动、松散，除去脂肪及附肉等，以及使生皮“膨胀，为鞣制作准备。脱毛——从皮上除去毛，如：1、石灰、硫化钠等。2、酶去肉——去掉不需要的脂肪和附肉，有手工或机械去肉等。脱灰——中和浸灰皮中的碱软化——使皮柔软、洁白、如用胰酶、蛋白酶等。浸酸：发酵软化或酸化——使生皮具有适合鞣制的酸度。如果生皮是浸酸了的，可在这一阶段保存。鞣制：准备好的生皮，无论用哪种方法，如植物鞣法或铬鞣法或明矾鞣或油鞣法或醛法等鞣制都是适宜的。鞣后工序鞣后工序对不同品种的皮革变化很大，下面列举的仅是一个大致的工序。重革：如鞋底革水洗——除去多余未结合的鞣质。挤水——除去多余的水分，以适合加油或加脂的要求。加油——使粒面细致和革身柔软。加脂——对防水革或工业用革用油或脂浸渍。平展——消除革的粒面皱纹，并使皮革平整。干燥滚压——压紧皮革使它坚实和平滑。轻革：如鞋面革削匀或片皮——使厚度均匀水洗——除去多余的铬盐或中和的盐类。中和——调节PH值。染色——赋予革所需颜色。乳液加油——采用一种加油的方法使皮革柔软或手感好。平展——消除皱纹和除去多余水分。干燥涂饰或上光——改善革的外观打光或熨平或压花——打光是用压力磨光；熨平是在液压熨平机上熨平，使革光滑；压花是在压花机上压花，压出各种式样的花纹。第五节制革工艺简介从一张带毛生皮，制造成符合使用要求的革，须经过很复杂的化学处理和机械处理，其中包括这一质的变化是在鞣制工段实现的）准备工段的任务：把皮上的毛，所附的污物及制革所不需要的那些皮下组织，统统去掉，使生皮达到适宜鞣制的要求。鞣制工段的任务：是生皮转变成革的加工过程整理工段的任务：使革具有所需要的物理——机械性质和外观性质。下面我就按三个工段的次序，用猪皮制造正鞋面革和水牛皮鞋底革作为例子，说明制革工艺流程的一般情况。猪正鞋面革的制造准备工段：原料皮组批浸水脱脂拔毛称重酶脱毛碱膨胀剖层称重脱碱水洗软化水洗浸酸鞣制工段：铬鞣（铝—铬鞣）搭马、静置挤水滚木屑、削匀称重水洗中和水洗复鞣染色整理工段：乳液加油填充水洗出鼓、静置涂油（臀部）贴板干燥手工熨平刮软（压花）量尺、成品革检验平展晾干到含水分左右涂饰熨平净面、堆置修边植鞣水牛底革的制造原料皮组批浸水酶脱毛碱膨胀水洗去肉修边剖层流水洗植鞣堆置、干燥（水分在18%左右）压光再堆置再压光干燥漂洗挤水、加油、填充、称重回潮（水分在左右）晾干、平展成品革检验第一章鞣前准备1、概述：制革是生皮经过一系列化学和机械物理的处理，加工成革的过程，按传统的方式，制革分为准备、鞣制、整理三个阶段。2、准备工段包括的工序很多，并因原皮的类别和成革的种类不同而略有差别，但主要的工序有浸水、去肉、脱脂、脱毛、剖层、削匀、脱灰、软化、浸酸等。、准备工段是制革的基础，对成品革的质量关系极大，如果在准备工段处理不当，以后工序很难找到补救的办法。因此，必须高度重视，严格控制准备工段的每一道工序操作。第一节组批、浸水原料皮的组批组织生产批是投料前的一道重要工序。原料皮因种类、路别、大小、厚薄、防腐方法、保藏时间的长短、脱水程度以及皮上的污物程度不同、显示出不同的性状，都会不同程度地影响生皮充水。猪皮的组批猪一般都是当年宰杀，猪皮多为盐湿法保藏，因此，猪组批只需按重量和大小分或大板、中板、小板三种类型组批。在组批时应选出保管不善皮质腐烂受损已经掉毛的皮张。大板皮一般选作生产重革，中板皮选作生产修面、绒面革制作和生产正面、服装、手套革。在实际生产中，一般以猪皮的厚度大、中、小板。其厚度测量方法是将猪皮的头尾对折，折线背10厘米处的厚度为厚度标准，以此点来确定猪皮的厚度。在3.2厘米以上的为大板皮，在2.8-3.2厘米之间为中板，在2.8厘米以下的为小板皮，此外，适应根据皮的肥皱多少、涂粒面伤残以及肉面描刀情况进行选皮。总之，肥皱浅而少，无明显伤残的皮选作正面、服装手套革,肥皱、伤残严重只能作重革。牛皮的组批牛皮的组批应把相同的路别、相同的防腐方法的皮张组成生产批。并且鲜板和陈板不能组成相同的生产批，必须分别组批。此外，除了排出腐烂，掉毛的皮张另行组批外，还得去除炕板和枯板另行处理。同样路别和同样防腐方法的大板、中板、小板三种类型组批。牛皮一般是接重量分中、小板。甜干黄牛皮大板每张6千克以上，中板每张43-4千克，3千克以下的牛皮另行组批。盐干皮组批，大板每张7千克以上，中板每张5-7千克，小板每张4-5千克。黄牛盐湿皮大板每张20千克以上，中板每张15-20千克，小板皮每张15千克以下，牦牛甜干皮、水牛皮大板每张7千克以上，中板每张5-7千克，小板每张5千克以下，水牛撑板皮组批每张6千克以上，中板每张5-6千克，小板皮每张3-4千克，由于各地牛皮张幅、重量相差较大,组批的重量应适当调整，但同批的皮张重应不超过3千克的组批。3.羊皮的组批首先分开山羊皮和绵羊皮，然后分开路别、挑出陈旧、烟熏板，老公羊皮另行组批，羊皮按张幅分成大、中、小组批，大板每张面积0.5平方米以上，中板每张0.3—0.5以下，小板每张0.2平方米以下。浸水：通过机械作用和化学助剂的作用，原料皮在水中浸泡清洗并恢复到接近鲜皮状态的过程，叫浸水。浸水的目的：除去皮上的泥沙、粪便、血液和防腐剂等污物溶解皮中可溶性蛋白质、如白蛋白、球蛋白等使原料皮在显微结构和充水度方面恢复到接近鲜皮状态，使之适宜于以后各工序加工。原料皮在浸水中的充水作用充水作用：原料皮浸入水中以后，随着皮内污物、防腐剂的排除和可溶性蛋白质的溶解，水分子逐渐进入皮内，渗入皮纤维之间的空隙里，使皮纤维间距增大，皮的厚度和重量随着充水程度加大而增加。这种现像就是原料皮的充水作用。原料皮的吸水达到平衡时，其充水度约为200%这些透入皮内的水以结合水（又称水合水）和游离水（又称自由水）两种状态存在皮中。结合水：指与蛋白质的极性基相结合的水游离水：则是指机械地填充在皮内的水水分子一般以氢键和静电吸引两种形式与蛋白质极性基作用，生成结合水。氢键形式水分子有以下三种开式与蛋白质极性基作用，形式氢键。第一种形式是水分子中的氢与极性基形成氢键：第二种形式是水分中的氧与极性基结合：第三种形式是同一个水分子可能同时与其相邻的极性基结合：水化膜形式水分子在胶原中除了氢键形式外，还以静电吸引的形式与皮蛋白质极性基结合。因为胶原中的极性基都是带电性的，而水分子又是偶极分子，水分子的正极一端或负极一端与这些极性基团相互吸引，在极性基周围形成一层水膜。与极性其接近的水分子由于静电引力较强而不能自由活动，离极性基越远的水分子自由活动能力越大。小结：原料皮的充水作用是一个物理与化学的过程，通过浸水过程的充水作用，从宏观上使原料皮洁净、柔软、呈润湿状态，接近鲜皮；从微观上使胶原因失水而变型的结构得以愎复。这就为以后工序打下了基础。盐湿皮的浸水1、猪皮的浸水猪皮多为盐腌法保藏，容易易浸水。猪皮浸水在转鼓中进行。艺流程原料皮组比——抖盐——去肉——数张数、称重——闷洗——流水洗——下交脱脂工序（2）工艺条件液比：3-4温度：常温时间：40-60分钟操作方法：将数张、称重的猪皮投入转鼓，放入规定量的清水，转动转鼓闷洗30分钟，换漏门流水洗20-30分钟，水洗清为止，然后进行脱脂操作。盐湿黄牛（水牛）皮的浸水黄、水牛盐湿皮失水较少、容易充水，它们的浸水一般在转鼓中进行。工艺流程原料皮组批——抖盐——割头、蹄、耳、尾——数张称重——浸水——去肉——下交膨胀、脱毛工序。工艺条件液比：3-4温度：常温时间：18-22小时操作方法：将盐湿中皮逐张抖盐（或去盐机去盐），割去头、蹄、耳、尾，数张、称重后投皮入鼓。放足水量，转动闷洗2-3次，每次10-20分钟。再流水洗30-400.4%-0.6%5-10分钟出鼓，去肉、交浸碱脱毛工序。快速浸水1、定义；传统的浸水时间长、污染大、劳动强度大、浸水质量差。快速浸水是干燥法将保藏的原料皮（主要是指黄牛皮、水牛皮、羊皮等）在池中浸水改在转鼓浸水，借助转鼓的机械作用加入浸水助剂、加速生皮的充水作用和速度，相对提高生皮的充水量，使之回软到接近鲜皮状态，达到浸水的目的。意义；采用快速浸水（1）可以缩短生产周期：如黄、水牛皮（干板）可由以前的5-7天缩短到；山羊干板皮可由以前的3-5天缩短为1天。（2）简化工艺：降低劳动强度，提高产品质量和减少污染。例如：黄牛甜干皮快速浸水（1）工艺流程原料皮组批——整张称重——浸水——割头、蹄、耳、尾——去肉——再浸水——控水——交浸碱脱毛（2）工艺条件液比：5-7次氯酸钠(液体)5%时间:18-22温度25-30℃渗透剂JFC0.5%-1.0%30%液碱(NaOH)2.5%-3%H操作方法调好水温水量,1%PH值在12左右,投皮入鼓转动2-3分钟后,静置浸泡5小时,其间每半小时转动1-2分钟,再连续转动4-5小时,再加入皮重1.5-2%的液碱,继续转动7-8H,检查皮基本回软,停鼓过液,次晨转动30分钟出鼓.废液PH值为9左右,割去头、蹄、耳、尾再复浸水3-5小时，控水交浸碱脱毛工序。浸水的影响因素生皮的充水取决于多种因素，最主要的因素是原料皮的性状。同时也受水质、水温、助剂、机械作用以及时间等因素的影响。原料皮性状原料皮的性状对浸水过程的影响具有决定意义，如前所讲的，原料皮的种类、防腐方式，保藏时间很多因素都影响浸水的效果，但最主要的是原皮脱水程度的影响。水质和水量1一般自来水，井水较好。河水、塘水必须通过沉降等方式除去水中不洁物、并加入杀菌剂。水的用量液比=操作液体积（升）÷皮的体积液比大：表示水的用量大，皮上的污物易除去，可溶性蛋白质也易于溶解，皮容易浸软、浸透。缺点：耗水量大，排放废水量大，也可能由于水量过大造成皮质损失。液比小：缺点：由于皮与皮之间相互接触多、吸水慢、皮上的污物和可溶性蛋白都不易除去，浸水速度慢，吸水不均匀。优点：耗水少，废水量小液比大小必须根据原料皮的状态和所使用的浸水设备决定。一般常用的液比如下：池子浸水：4-5（盐湿皮）（干皮）划槽浸水：2.5-4（盐湿皮）转鼓浸水：2-2.5（盐湿皮）水的温度浸水的温度一般应控制在18-22℃为宜。如超过25℃，应添加防腐剂，一般加入水重的0.03%-0.07%的漂白粉或水重的0.05%-0.07%的氟硅酸钠、并适当缩短浸水时间机械作用浸水采用的机械作用有转鼓摔软、划槽翻动、去肉、刮软等操作。值得注意的是干皮必须浸水到一定程度才能进行转动（摔软），每次摔软的时间也不能太长，其原则是多停后少转，否则会使纤维断裂和表面损伤。浸水助剂为了加速生皮，特别是干皮的浸水，缩短浸水时间、减少皮质损失以及抑制细菌的作用，常在浸水液中加入助剂，常用的浸水助剂有碱、酸、盐、表面活性剂和酶制剂等。浸水时间浸水原则上要求在尽可以短时间内使原料皮恢复到接近鲜皮状态，干皮浸水时间一般为2-5天。浸水时间过长，皮质受损。浸水时间过短，生皮纤维充水不够，杂质未除尽，将影响后工序操作液的渗入和与皮的作用。五、浸水的质量要求1、油、肉除净、污物及防腐剂洗涤干净2、浸透、浸软，接近鲜皮状态，臀部切口为乳白色，不得有黄心。3、整张软、硬一致，臀部无僵硬现象，边腹部无过软现象。第二节脱脂定义：使用机械和脱脂剂把皮中油脂除去的过程叫做脱脂。脂肪含量不多的原料皮通过浸碱，酶软化工序可除去大部分油脂，一般不经脱脂工序也不会影响成革质量。但对含脂肪多的原料皮如猪皮、绵羊皮等必须进行脱脂操作。脱脂的目的脱脂的主要目的有以三个方面：、除去皮下组织层中的脂肪和表皮层、真皮层中的脂肪，以利于后各工序的操作，防止成品革产生油斑现象。、除去脂肪的同时，进一步溶解皮中可溶性蛋白。、水解部分软角蛋白，削弱毛与生皮的联系，以利于拨毛和脱毛的操作。脱脂的方法在实际生产中，采用的脱脂方法很多，概言之有机械脱脂和化学脱脂两种方法。机械脱脂法机械脱脂法主要是利用去肉机去除生皮肉面的大量脂肪并使其中游离脂肪和脂腺受到机械挤压而被破坏，使猪皮的游离脂肪暴露，绵羊皮的油脂挤出，从而达到除去油脂的目的。化学脱脂法化学脱脂是使用脱脂剂来脱掉生皮中的脂肪，此法一般在转鼓中进行。常用的有皂化法，乳化法和水解法。皂化法：皂化法是用碱皂化生皮内外脂肪进行脱脂。乳化法；乳化法是利用表面活性剂乳化，分散皮内外脂肪进行脱脂。水解法：水解法是利用脂肪酶水解皮内外脂肪进行脱脂。脱脂的原理（一）皂化法的脱脂原理皂化法是利用碱液皂化生皮内外的脂肪，产生甘油和肥皂，然后用水洗涤，除去皂化物达到脱脂的目的其反应如下：乳化法的脱脂原理乳化法是利用表面活性剂进行脱脂，原理是表面活性剂分子中同时具有亲水基和疏水基的特殊结构。这种结构极不对称，能改变油与水的表面张力，产生乳化，分散作用，把疏水的脂肪变为亲水的油粒，将皮中的油脂以乳化的形式分散在水中，达到脱脂的目的。水解法的脱脂原理水解法是利用脂肪酶进行脱脂。原理是在一定温度、浓度、PH值条件下，脂肪酶能水解脂肪分子中的酯键，使脂肪水解成甘油和脂肪酸，然后再用水洗涤，达到脱脂的目的。其反应如下：四、脱脂的影响因素（一）温度的影响脱脂操作必须有一定的温度，因为适当的提高温度不仅能促进油脂乳化，而且有利于脂肪的水解和皂化反应的进行。同时，采用表面活性剂脱脂，温度有助于油脂的乳化和分散。脱脂温度一般控制在35-40度，但据认为脱脂操作在较低温度下进行，适当延长时间，对保证皮质不受损和拨毛均有好处。脱脂剂的选择和用量目前制革厂使用最多的脱脂剂是纯碱，因为它价廉易得。表面活性剂，脱脂效果好，操作简便，但价格高，常用的表面活性剂有洗衣粉、平平加、脂肪酶、脱脂剂等。脂肪酶脱脂剂有1203脂肪酶等。脱脂剂的用量视生皮含油量而定，含量高，使用多，含油量低，用量减少，纯碱用量一般为皮重的2%-3%。（三）机械作用脱脂在转鼓中进行，转鼓的机械作用能加速脱脂进程中油脂同脱脂剂的作用。并帮助油脂从皮中脱出。（四）水洗油脂皂化后脂肪酸物及被分散到水中的油脂必须充分洗涤，才能除去，水洗时温度要适宜，因在低温下，油脂仍凝附在皮上，不易除净。脱脂的实际操作猪皮纯碱脱脂1、工艺流程原料皮——组批——去肉——数张、称重——水洗——脱脂——水洗——拨毛——交浸碱脱毛工序2、工艺条件液比：2.5-3温度38-42度纯碱：2.5%-3%时间：1-1.5小时3、操作方法（1）去肉、数张、称重后装入转鼓内水洗40-60分钟（2）用热水润湿毛，调好温度（3）从鼓门一次加入纯碱，转动1-1.5小时。（4）达到质量要求后水洗40-60分钟（二）猪皮表面活性剂脱脂1、工艺流程2、工艺条件液比：1.5-2温度40-45度平平加:0.5%-0.8%脱脂剂0.5%时间:1-1.5小时操作方法（1）去肉、数张、称重后的皮装入转鼓水洗40-60分钟（2）用热水润湿至规定温度（3）平平加从鼓门一次加入，转动1-1.5小时（4）质量达到要求后水洗40-60分钟，转入拨毛工序（三）猪皮脂肪酶脱脂1、工艺流程原料皮——组批——去肉——数张、称重——水洗——脱脂——水洗——拔毛——浸碱脱毛工序2、工艺条件液比：2PH值：7左右时间：2-3小时，AS.1203脂肪酶0.15%—0.2%温度：38-40度3、操作方法1）去肉、数张、称重后装皮入鼓，水洗40-60分钟2）用热水润湿至规定温度3）脱脂剂从鼓门一次加入4）转动2-3小时，达到质量要求后水洗40-60分钟，出鼓进行脱毛操作。绵羊皮脱脂1、工艺流程原料皮——组比——浸水——去肉——浸水——称重——包灰脱毛——脱碱——脱脂——水洗——下交浸酸工序工艺条件液比：1温度：38-40度AS2·1203脂肪酶1.5%-1.8%米糠1%氯化铵0.5%PH值7左右脱脂的缺陷和消除方法烫伤1、缺陷的症状和对成革的影响被烫伤的皮由于受热，蛋白质变性，表现为局部凝固熟化，成革烫伤处僵硬、脆裂、丧失强度。2、产生的原因和消除方法产生的原因是润湿时水温过高（超过50度）或在转鼓中没转动时加热水、热水直接冲在皮上，因此，调温时必须严格控制温度，在转动的情况下，从鼓轴加入热水。脱脂不尽1、缺陷的症状和对成革的影响脱脂不尽的皮表现为皮面浮油，用手摸有明显的油腻感。脱脂不尽将影响以后工序正常进行。成革由于脱脂不尽产生油花，涂层不牢，色花以及油脂影响造成铬鞣不透，加脂不良，导致革身扁硬等缺陷。产生的原因和消除方法（1）脱脂不尽的主要原因是脱脂剂用量不足或脱脂剂质量不高（2）脱脂温度过低（3）水洗不充分除了加强以上因素控制油脂尽量除尽外，还应加强机械处理（去肉机或手工）和浸碱作用等，以克服油脂脱不尽造成的缺陷。操作方法：绵羊皮脂肪酶脱脂操作步骤同猪皮一样。脱脂的质量要求和注意事项质量要求：油脂尽量脱尽，脱脂后的皮表面应洁净，手摸无明显油腻感不得有被热水烫伤现象皂化法脱脂时，不保会出现膨胀现象。猪皮毛根应略为松动，结合拔毛操作。猪皮脱脂后肉面应露出脂肪锥被破坏后的油窝,绵羊皮脱脂后颈脊背部应无油腻感。注意事项：（1）注意控制温度，调温时，应换漏门在转动的情况下从鼓轴加入热水。加入热水的温度必须低于50度，避免烫伤皮子。（2）用纯碱脱脂时，注意防止表面脱脂或皮板膨胀。用纯碱脱脂时，注意防止表面脱脂或皮板膨胀。脱脂前后必须充分水洗，除去油污及脂肪分解物。脱脂后的皮如在转鼓中静置，液温度低于25度。第三节脱毛脱毛的目的：把毛和表皮从皮上除去的加工过程叫做脱毛。脱毛的目的主要有二；（1）除去毛和表皮使粒面裸露光滑细致成革美观（2）回收脱下的毛综合利用脱毛的方法：脱毛的方法很多：主要有碱法脱毛，酶法脱毛，氧化脱毛和一甲胺脱毛等。其中，碱法脱毛包括浸灰脱毛，灰碱脱毛，盐碱脱毛等。三、碱法脱毛（一）碱类脱毛方法（1）浸灰法脱毛这种方法脱毛原理是利用碱（石灰水）的作用，使真皮和表皮膨胀变性，再加上灰液中酶及细菌的作用，使角蛋白和非纤维蛋白质水解，削弱毛表皮同真皮的联系，从而达到脱毛的目的。这是一种古老的脱毛方法，除一些工厂使用外，一般都不使用，这种方法在池中进行是将浸水后生皮投入10%-20%饱和石灰乳液中浸泡4-8天，实际生产中，一般是在老、中、新灰中各处理1-2天，浸泡过程中应间歇翻动。灰碱法脱毛这种方法是利用灰液同硫化钠反应生成氢氧化钠和硫氢化钙，加速蛋白质的分解。达到脱毛的目的。这是目前国内外许多工厂仍然采用的方法。此法有涂碱法和浸碱法两种简述如下：涂碱法：用硫化钠1份，石灰3-8份，配成30Be′。糊状液，涂在生皮肉面上，在常温下堆放12-24小时，推后进行补充浸灰。浸碱法（在转鼓中进行）用石灰8%-10%，硫化钠7-10克/升（猪皮）3-4克/2-2.5，总时间24小时左右，其中转动3-6小时，使皮膨胀脱毛，可根据成革的要求决定在剖层后是否进行二次膨胀。盐碱法脱毛这种方法是利用高浓度硫化钠溶液对角蛋的作用达到脱毛的目的。加入食盐（或氢化钙）主要作用是在于抑制皮的过度膨胀。一般在转鼓中进行，多用于猪皮脱毛，硫化钠的用量为皮重的3%-4%，食盐用量为，转动5小时毛即溶解脱离生皮后再补充浸灰。碱碱法脱毛（在转鼓中进行）这种方法是先用硫化钠脱毛，再用烧碱补充膨胀分离纤维3-4小时即可完成。大可缩短浸碱脱毛的时间，此法多用于猪皮，硫化钠的浓度为5-6克/升，液比1-1.5，温度：常温，转动1.5--2小时后，加入的氢氧化钠3.5%-4%，继续转动1小时，剖层后再用2%氢氧化钠（30%氢氧化钠液）膨胀1小时，水洗1小时然后脱灰软化。碱类脱毛原理上述向种脱毛方法有一种共同特征，即操作液中含有或离子，各种所用脱毛剂在溶液中反应如下：在脱毛过程中，溶液中的OH-使毛和表皮中的角蛋白发生水解，导致其结构中的双硫键断裂，毛和表皮及其分解物从真皮上除去。其反应如下：在只有氢氧根离子存在的碱性溶液中，相邻的多肽链之间会形成新的横向结合，增大角蛋白质的稳定时，毛更不能脱掉，这一现象叫护毛作用。因此，必须在碱处理加入Na2S产生SH-以阻止护毛作的产生，由此可见，脱毛是OH-和SH-两种离子共同作用的结果，在脱毛过程中，脱毛剂发生的OH-一方面起膨胀作用，另一方面使角蛋白质的双硫键削弱和破坏，毛根松动表皮脱落这就是碱法脱毛的原理。角蛋白质的解体示意如下图：脱毛和碱膨胀是两个工序，但实际生产中通常按排一个工序进行，脱毛的实际操作见第三章碱膨胀实际操作部分。酶法脱毛（一）酶脱毛的目的（1）除去皮上的毛和表皮（2）进一步除去生皮中无用的蛋白质（3）软化裸皮（二）酶和制革用酶酶是生物(动物、植物)细胞内的一类蛋白质，它能促进生物体内有新陈代谢过程中的基本化学反应，而自身不起变化，所以酶是一种生物催化剂。目前脱毛选用蛋白酶情况，猪正面革，16613982709蛋白酶，黄牛正面革：1662093942蛋白酶，山羊正面革172、394蛋白酶。软革类产品（服装、手套、绒面革等）多运用1398蛋白质酶进行大生产脱毛。酶脱毛的原理蛋白酶是水解类酶，在脱毛过程中，酶分解了毛囊周围的一些蛋白质主要是粘蛋白、类粘蛋白和角蛋白等。在使毛同真皮的连接受到削弱，毛根松动，从而在机械作用下脱落，同时蛋白酶也要对生皮蛋白发生作用。使生皮纤维适当的分离和松散，因此，它既有脱毛作用又有软化作用。酶脱毛的影响因素1、PH值的影响酶的活力与PH值的关系很大，每一种酶都有它作用的最适PH值下，其活力最大，PH值过高和过低都会影响酶的活力和稳定性，酶的种类不同其最适PH值的范围也不同，即使同一种酶，来源不同其最适PH值也有差异，并且如果作用的对象不同，同种酶的种类和作用的对象的变化，结合其它具体因素，选择脱毛最适宜的PH值。温度对酶脱毛的影响温度是影响酶脱毛的重要因素，酶对温度有高度的敏感性，随着温度的升高，一方面酶的催化作用加快，即酶对蛋白质的水解和脱毛的作用增强，另一方面，酶是蛋白质，当温度超过其耐热稳定性极限时，就会变性失活，此外，酶的作用对象是生皮蛋白质，温度过高不仅酶变性失活，也使生皮发生胶化，所以选择酶作用的最适温度极为重要。在这个温度下，酶的活力最大而又稳定不易失活，生皮也不会变性胶化，在浴的湿法酶脱毛、温度一般控制在40度左右，若采用堆置脱毛，作用温度低，可相应延长时间。酶浓度对酶脱毛的影响一般来说，随着酶的浓度增加，酶的催化能力增加但酶的催化能力增加比浓度增加较慢，不是成正比例增加，当酶浓度增加到一定限度时，其中一部分酶因过剩和其它原因的干扰，不能发挥催化能力而浪费了，而浓度过小，脱毛效果差，因此，生产上要求在达到效果的前提上，酶的浓度尽量小。在湿法脱毛过程中，酶在溶液中的浓度是按每毫升操作液中所含酶的活力单位（活力单位/毫升）来计算，因此浓度与脱毛的液比有关。干法脱毛一般以每克皮所用酶力单位（活力单位/克皮）来计算，不考虑水量。湿法酶脱毛用酶量计算每毫升活力单位×液比×皮重×1000蛋白酶用量（克）=每克酶活动单位例：用活力单位为每克55万单位/克）的3942蛋白酶进行猪正面革酶脱毛，工艺要求脱毛液的浓度为150单位/毫升，液比为，现皮重为800千克，问需用酶多少千克？解：代入公式得150×0.7×800×1000蛋白酶的用量=50000=1680（克）=1.68（千克）答：需用1.68（千克）酶干法酶脱毛用量计算每毫升活力单位×液比×皮重×1000蛋白酶用量（克）=每克酶活动单位例：用4000单位1克的1398蛋白酶进行猪皮干法脱毛，工艺要求每克皮用酶活力单位200，现皮重800千克，问需用多少克酶。解：代入公式得：200×800×1000蛋白酶的用量=40000=4000（克）=4（千克）答：需用酶4千克机械作用对酶脱毛的影响加强机械作用，可以大大缩短酶脱毛时间，这是在转动情况下酶容易透入皮内，也由于皮与皮之间的摩擦，促进了毛根松动，并借助机械作用而使毛脱落，但机械作用过大，易引起革面偏松领肩，腹肷部位松软和毛穿孔，毛结球等现象，严重时会擦伤及面、反之，机械作用小，脱毛困难，势必延长时间。一般转鼓转速可在4-10转/分，冬快夏慢，可间隙转动，可连续转动1-2小时，然后停鼓静置。5、激活剂和抑制剂对酶脱毛的影响有些物质能提高酶的活力，这些物质称为激活剂，有些物质能使酶的活力减小这些物质称为抑制剂。如Na+、K+、mg2+、Ca2+等是激活剂。Ag+、Cu2+、HG等是抑制剂，因此在生产上脱毛过程中应选用对该种酶有激活作用的物质作激活剂，以缩短酶处理时间，当酶处理结束后加入适当的抑制剂及时终止酶的作用生皮状态对酶脱毛的影响猪皮在酶脱毛前，必须加强去肉和脱脂操作以免造成脱毛困难，延长时间，从而引起革面及质量损坏事故，同样牛皮和羊皮也必须重视脱脂和去肉操作，否则将影响酶脱毛效果。生皮在脱毛前先进行碱膨胀，有利于酶对生皮蛋白质的作用,加速脱毛，因碱膨胀后的皮抗酶性降低，同时，碱膨胀皂化成部分油脂和除去纤维间质，松散纤维到规定要求，继续转动，要求毛基本脱尽。2、黄牛面革酶脱毛（1）工艺流程浸水——控水——称重——碱膨胀——酶脱毛工艺条件液比：硫酸铵:木屑:0.2-0.31.8%1%温度:亚硫酸钠:40-42度0.5%166蛋白酶(2万单位/克)1.7%PH值约8.2时间:1-1.5小时操作方法（1）调好水量、水温（2）一次从鼓门加入准备好的材料转动10分钟，检查并调整温度与PH值达到要求，再转动20分钟，停10分钟，转动20分钟，检查脱毛情况必要时继续转动10但酶的用量要增加，时间要延长。脱毛的操作实例1、猪正面服装，手套革等酶脱毛（1）工艺流程原皮组批——水洗——脱脂——拔毛——碱膨胀——剖层——脱碱——酶脱毛——水洗工艺流程液比：0.6-0.87.5-8.5温度:38-42度0.5%时间:1.5-2小时PH值:硫酶铵:米糠:1%1398蛋白酶(5万单位/)0.2%-0.4%操作方法1、调好水量、水温2、一次从鼓门加入酶，硫酸铵和米糠3、转动10分钟停鼓检查，并调整温度和PH值4、猪皮堆置脱毛工艺流程原皮——去肉——称重——脱脂——转鼓——堆放——推毛——膨胀——剖层工艺条件液比：0.1-0.2工业盐:25%-30%温度:40-42度亚硫酸钠:PH值:7.5±0.21%-1.5%苯酚:0.1%1398克蛋白酶(5万单位/克)0.4%-0.5%操作方法1、脱脂后温度调到规定要求，尽量将浴液毕干2、一次从鼓门加入准备好的材料3、转动1-1.5小时出鼓，按品种毛色逐渐铺平堆置。4、推置时间：室温25-35度，3-5天，室温0-25度，6-14天。脱毛的质量要求和注意事项（一）质量要求1、除去毛被，尽可能不残留小毛2、表皮消除干净，使粒面完全裸露皮身柔软，有弹性，纤维松散适度4、表面洁净，整张皮颜色均匀一致，无锈斑，无酶烧蚀现象5、皮身结实，粒面，皮质无损伤现象注意事项1、严格执行工艺操作，经常检查脱毛情况是否正常。2、碱法脱毛兼有浸碱、脱毛双重作用，酶有脱毛软化双重作用。因此，必须通过技术条件使两者之间的关系控好，使之一举两得。操作过程中应严格控制温度和PH值，温度过高、PH值达不到要求时要调整。脱毛结束后要及时交下工序处理，特别是酶脱毛后要及时抑制酶的活力，终止酶的作用，避免皮质受损。碱法脱毛时，硫化碱必须事先化好，石灰也必须提前消解，防止灼伤皮面。合理使用机械作用，并注意要随季节变化增大或减小机械作用的程度。毛需回收时，应使毛尽量不受损伤，保证毛的质量脱毛的缺陷和消除方法残留毛1、缺陷症状和对成革的影响皮面毛没有完全脱尽，局部有余毛或小毛未脱掉。这些如果不除去，将影响成革美观。产生的原因和消除方法原因是脱毛时硫化碱的用量不足或酶活动不够。同时浸水不足，去肉不尽，脱脂不良也造成碱、酶不能深入皮肉致使脱毛效果不好。因上必须加强以上各工序的控制，必要时在转动中加入少许木屑以增加摩擦。留有殘毛的皮要用人工推挤方法除掉，否则在鞣制后不易除去。毛穿孔1、缺陷症状和对成革的影响毛穿孔现象一般发生在猪皮酶脱毛过程，表现为颈部、腹肷部毛纵横穿孔，它导致成革劲腹部穿毛。产生的原因和消除方法原因是毛根松动后转鼓转动过多而液比过小。消除方法是：脱毛后其多停少转，添加滑石粉或采取堆置酶脱毛工艺。已毛穿孔的皮要用人工方法拔掉穿毛。烂面缺陷的症状和对成革的影响其症状表现为肉面滑腻，边腹部腐烂，导致成革粒面暗污无光，毛孔不清晰，革身松柔，强度降低。产生的原因和消除方法原因是酶脱毛时，酶的用量过大或液温过高，PH值控制不当，或酶制剂中含有大量胶原蛋白酶，造成酶作用过度烂面。浸水、脱脂不良、生皮中纤维间质不很好的除去，更容易造成酶对表面作用过强形成烂面。克服的方法是正确掌握预处理程度，加强浸水，脱脂等操作。以除去纤维间质，在脱毛操作时减少酶的用量、缩短脱毛时间，温度和PH值控制在规定范围内。第四节碱膨胀一、碱膨胀的目的碱膨胀和脱毛操作是制革生产中两个不同要求，不同作用原理。但又不能截然分开的加工过程，实际生产中也往往是结合进的。碱膨胀是制革工艺的主要环节，是制革准备的一道基础工序。生皮碱膨胀控制是否适度，对以后工序及成革的质量有极大的影响。定义：生皮在灰碱溶液的作用下，使胶原纤维分离，松散，长度缩短，生皮的厚度，弹性及透明度增加，呈现膨胀状态，生皮的这一加工过程叫做碱膨胀。目的：除去皮内纤维间质、增大皮纤维间的空隙、以利于酶和鞣剂渗透到生皮的内部。破坏毛、表皮中部份双硫键，削弱毛，表皮同真皮的联系。进一步皂化皮内的油脂。松散、分散生皮胶原纤维，使成革丰满、柔软、同时，由于纤维的充分分离和松散，纤维间空隙增加，利于鞣剂渗透均匀。增加生皮的厚度和弹性，便于剖层。碱膨胀的原理碱膨胀是渗透作用和静电作用的总效应，由于生皮胶原蛋白是两性化合物，在碱性溶液中，其带电中心是羧基。渗透作用生皮在碱性溶液中，碱所离解的金属离子（Na+）和氢氧根离子（）不断进入生皮内部，COO-NH3+结合，随着这种结合的增加，也就是皮内自由离子的减少，溶液中的金属离子又不断进入皮的内部以保持皮内外自由离子浓度平衡。一定时间后，由于半透膜的作用，皮内自由离子的浓度大于溶液中（即皮外）的浓度。为了使皮内外浓度趋于一致，溶液中大量水分子进行进入皮内以平衡浓度差，于是生皮因充水而发生膨胀。静电作用：生皮在碱溶液中，胶原分子侧链上的氨基离子与溶液中的OH-两性离子状态由于羧基暴露而呈带负电荷状态。由于同电相斥的静电作用，使蛋白质主链间的距离增大，胶原纤维来的长度变短，直径增大，偏织结构变型。同时，具有偶极特征的水分子正极与带负荷的羧基相吸引，在羧基周围形成较稳定的水化膜，使生皮充水膨胀。这种静电斥力和离子偶极作用，构成了静电膨胀理论。在浸碱过程中，生皮在渗透和静电两种因素作用下，进一步充水，导致生皮的厚度，弹性和透明度增加，产生碱性膨胀。因此，渗透作用和静电作用的总效应是生皮充水膨胀的基本原因。碱膨胀对生皮的作用削弱毛、表皮同真皮的联系。毛和表皮由角蛋白质组成，在角蛋白质结构中双硫键（—S—S—）在碱的作用下受到削弱甚至破坏。使纤维发生膨胀和分离在碱膨胀过程中，生皮胶原得到松散和分离，其主要原因有：进一步溶解纤维间质。则原纤维之间的粘结和阻塞被排除，则皮纤维分离开来，空隙增大，成革也就丰满柔软。打开胶原子键间的部份结构，使胶原纤维结构发生变化，官能团暴露和增加，这是胶原纤维松散的内在因素。氢键打开：盐键打开：酰胺基水解：肽键水解：进一步除去皮中的脂肪。浸碱过程中，碱液进一步水解皮中残存的脂肪，并中和游离脂肪酸皂化成肥皂，除去皮内油脂。碱膨胀的方法传统的制革工艺碱膨胀与脱毛常结合进行。碱膨胀的方法一般有：1、纯石灰液膨胀法2、纯烧碱膨胀法3、纯硫化碱膨胀法4、石灰、硫化碱膨胀法5、盐类氯化钙、氯化钠、硫酸钠等硫化碱膨法。6、硫化碱、烧碱膨胀法。在几种方法中，石灰、硫化碱膨胀法是一种传统的膨胀脱毛法；此法膨胀作用均匀温和，成革质量良好。稳定并兼有膨胀，脱毛双重作用。故此法国内外目前广泛使用。其次由于残渣少，周期短，操作简便等优点，硫化碱膨胀法和硫化碱、烧碱膨胀法也普遍利用。纯石灰液膨胀法沉淀多，周期长，纯硫化碱膨胀法作用剧烈，污染严重。因此，这两种方法很少少使用。纯烧碱脱毛法用于酶脱毛工艺和二次碱膨胀较为理想，特点是利用快，操作简便，又无硫化碱污染。碱膨胀的影响因素在实际生产中，碱膨胀的程度应根据成革的质量要求进行控制。影响碱膨胀的因素很多，主要是由碱的性质和用量、温度和机械作用。碱的性质和用量碱的性质从本质上讲，碱膨胀用的碱主要是氢氧化钠和石灰乳，氢氧化钠是一元碱，石灰乳是二元碱，真皮在一元碱中的膨胀作用比在二元碱中大。用氢氧化钠膨胀生皮，作用快，残渣少，作用剧烈。控制不当，质量受损，造成皮革松面，强度降低。用石灰乳膨胀皮，作用缓和，松散，分离纤维作用大，残渣多，周期长。因此氢氧化钠与石灰乳结合使用，不但膨胀作用快，而且纤维分散好。碱的用量碱的用量大，碱液的PH值高，反之，碱液的PHPH值较高时（PH值=12-13纤维间质的溶出和胶原纤维的松散，但PH值过高，PH值>13或接近14时，胶原纤维结构过度变性，皮内外松散程度差大，引起成革粒面粗糙而脆裂，PH值过低（PH值<10），胶原纤维不能得到充分松散，将导致成革扁薄，因此必须通过控制碱液的PH值，决定碱的适宜用量。温度在浸碱过程中，温度是一个极其主要的因素，许多其它的因素都是随温度的变化而改变的，温度的升高生皮的膨胀降低，碱液能迅速渗入真皮的深处，碱膨胀的时间得到缩短，但碱对生皮纤维的作用随着温度升高而增加，温度过高，皮蛋白质则受到损失，成革容易产生松面强度降低，当温度低时，生皮膨胀增加，碱液透入皮内的速度减慢，浸碱的时间需要延长。浸碱的温度一般控制到18-25度之间，超过28度需降温，低于16度时宜加温。液比：液比的大小关系到碱液的浓度，液比过大，浓度过低，影响渗透，并降低皮的装载量。液比过小，皮的摩擦大，容易损伤皮面，也可能卷成筒状，造成膨胀不均匀，因此，可在浸碱初期采用小液比，待碱液透入生皮内部开始膨胀时，再扩大液比。既解决了渗透速度问题，又克服了膨胀慢的现象。液比与浸碱采用的设备有关，通常转鼓为2-2.5，划槽为3-4，池子为4-5机械作用碱膨胀过程中，施以机械作用在于加速浸碱过程，使生皮膨胀均匀,浸碱初期、生皮吸收碱液较快，随着皮内外碱液的浓度趋向平衡和生皮呈现膨胀状态，碱液的渗透速度逐渐缓慢，最初阶段由于生皮柔软，不易擦伤，可以施以较长时间的转动和翻动，后期由于皮身挻硬，不宜长时间转动，应转、停结合。浸碱机作用的原则是初期连续转动2-3小时，后期可多停少转，间歇转动，每隔2-3小时转动5-10分钟，或者使用有变速装置的转鼓，初期用快速（5-8转/3-4转/分）时间碱膨胀的时间长短与碱的性质、用量、液比、温度、机械作用有密切关系。还受原料皮的状态及成革的质量要求的制约，碱膨胀时间过长，增加皮质的损失，浸碱时间不足，胶原纤维分散不够，决定浸碱的原则是在保证达到浸碱程度的前提下，缩短碱膨胀时间，提高设备的利用率。原料皮的状态主要包括原料皮的种类，大小、厚薄、保存方式以及浸水、去肉，脱脂等情况，碱膨胀时必须区别对待采用不同的浸碱工艺。碱膨胀的操作实例猪正面革盐碱法膨胀脱毛1、工艺流程脱脂拔毛后的猪皮——数张、称重——浸碱脱毛——水洗——下交剖层工序工艺条件液比：2-2.5温度20-25度石灰:2%夏秋:6-7克/升食盐:2%硫化碱:冬春:8-10克/升时间：36-40小时，其中转动时间3.5--4小时。操作方法（1取样分析硫化碱溶解度达到规定要求。投皮入鼓，连续转动2小时，停1小时，以后每隔2小时转动20分钟，转5次后停过夜。第二天早、中、晚各转5-10分钟，达到质量要求后水洗20-30分钟出鼓交剖层工序。工艺条件液比：硫化碱:2.5-33.5-3.8克/升温度:18-22度石灰(纯度70-80%)10%时间:20-22小时,其中转动4-4.5小时碱膨的质量要求和注意事项质量要求膨胀均匀，臀部切颜色均匀一致膨胀适度，皮张平整，用手指压粒面，不现痕迹，有一定的弹性、透明度，即不死板又无水肿现象。无灰斑、锈斑及灰碱烧伤现象。腹部无松软现象，不得产生皮身牢度不够，容易被撕破现象。注意事项经常检查皮的膨胀程度严格控制温度，一般不得超过28度，一般是夏季降温，冬季升温，如果转动过程中温度升高，应停止转动，打开鼓门降温。硫化碱和石灰必须提前化好，冷后才能入鼓，避免烧伤皮张。机械作用要适当，后期必须多停少转，以免膨胀后的皮擦伤皮面。膨胀后的皮应即时剖层转入下工序。碱膨胀的缺陷和消除方法膨胀过度缺陷症状和对成革的影响。裸皮因粒面层受过强作用致使皮边卷起、透明，致成革革身空松，弹性不大，革里绒长而粗大，粒面粗糙，容易产生松面和管皱。产生的原因和消除方法；原因主要是液温过高，灰液陈旧，浸碱时间过长，以及机械作用太强。除了对控制调整外，对膨胀过度的皮应减轻浸酸程度等操作。并注意后工序的机械作用，不使皮纤维进一步受损和分离松散。并加强填充等。以弥补膨胀过度产生的缺陷。膨胀不足缺陷的症状对革的影响：裸皮表现为膨胀程度不够，不均匀，局部偏软，缺乏丰满柔软度，延伸率小，僵硬扁平，难以起绒有硬壳。产生的原因和消除方法：原因是浸碱温度过低，浸碱时间过短，碱的用不足或碱的质量太差和机械作用过弱等。膨胀的皮必须在以后工序加强酶软，浸酸操作并增加机械作用，使皮纤维得到松散。石灰斑1、缺陷的症状对成革的影响：石灰斑表现为裸皮粒面有钙质沉淀斑痕，石灰斑将妨碍鞣质和染料透入革内，造成成革斑污后色花，并引起革面脆裂。产生的原因和消除方法：原因是灰皮在空气中放量过久，在硬度过大的水中长时间浸泡和洗涤，猪皮用纯碱脱脂后没有充分洗涤，因此浸碱（灰）后的裸皮应及时转入下工序，发现灰斑可用较强的盐酸来浸酸而将其除去。缺陷症状的对成革的影响：红肿表现为裸皮边腹部位，主要是肉面显现淡黄色，甚至呈透明状，产生水肿的皮成革深度大大降低，空松弹性，伸长率大，松面严重。产生的原因和消除方法：原因是石灰质量不好，转动不够。使石灰沉淀，液中含灰量太少，灰碱皮转洗时间过长等。因此注意控制上述因素外，在后工序应适当降低酶、浸酶和机械作用，并加强复鞣，填充等来解决由于水肿产生的缺陷。第五节包灰与复灰一、解决部位差（猪皮）的方法片碱皮时，可将供料辊中间厚度压低点0.2㎜，这样片出的皮，中间即薄些，两边厚些。根据皮形结构，一般猪皮臀部，背部纤维组织编织紧密些。这样做，特别在后续工序的复灰、软化、浸酸工序等，有利松散臀背部纤维，减少部位差。削硝皮碱皮——硝皮削硝皮臀背部、注意区别肉面与粒面。一般滚木屑后，肉面颜色深些，粒面有粒纹，使臀背部薄些，有利减少部位差，一般削到1.2-1.3削兰皮铬鞣——静置——挤水——滚木屑——削匀方法：可在整张削匀的基础上（1.2-1.3臀背部控制在1.1-1.2㎜双层复鞣的填充可选用一些有选择性复鞣、填充的村料进行复鞣，如国产中科院的ART-1-2等，使边腹部纤维组织加强。使整张皮手感一致。臀部涂油或喷油；加油使局部柔软在染色皮干至6-7成时，进行该操作（肉面）在刷完面浆后或在喷固定手感剂之前，肉面涂或喷油。注意粒面与粒面相对，粒面不宜沾上油在染色皮干到7-8成时，手感干了但有点润，进行拉软，太干易破皮，太湿无效果。7、臀部包灰：在碱皮或硝皮削匀后用碱、渗透剂处理，这种方法是解决猪皮部位差常用和最有效的方法。臀背部包灰1、原理：与碱膨胀原理类似，碱类材料松散胶原纤维：（1）党南平衡理论（2）静电理论材料：Na2SJFC浸灰助剂（表面活性剂+糖类+NaOH（加NaOH难于控制）配料：原则：以Na2S、NaOH为标准，控制在70-120g/L冬天可高点，夏天可低点，时间约16-24h配料举例：如以100g/L（Na2S）包灰100L则Na2S=100×100=10000g=10kg加三分之一温水将Na2S化开，加入2kgJFC加入4kg浸灰助剂F、加石灰浆或水、搅匀至规定刻度，使之达′工厂实际操作：以扫把沾其涂在皮的肉面不流、易涂为原则。要求及注意事项包灰时间一般为16-24h1用手拉扯臀背部，有一定强度注意事项：严格控制Na2S的用量加糖或浸灰助剂后，反应会加速，注意把握后期勤检验，防止烂皮，也要防止不到位等。复灰（二次膨胀）一般在片皮之后或硝皮包灰之后进行原量：同膨胀原理材料：石灰浆、浸灰助剂、脱脂剂用量：4%-6%0.5%0.2%操作：硝皮包灰后，称重入鼓，Q1.5-2.0（有的加材料有的不加材料）视实际情况而定。常温转60′停60′转30′停1h，转20′水洗40′要求：皮张膨胀均匀一致，皮腹部强度好，用手指压按能留下一小部凹印有弹性。注意：复灰属于二次膨胀，注意把握强度控制，前期可适当转动，后期以多停为主。否则会搞烂皮。第六节脱灰碱导入：制革工序：从盐湿皮——膨胀皮膨胀皮——硝皮（第一次脱碱）硝皮——包灰皮（减少部位差）包灰皮——铬鞣兰皮（第二次脱碱）一、脱碱的目的经过碱膨胀处理后，生皮的PH值高，皮内含有Ca2+、Na+等多种阳离子，纤维间隙被多种离子和水分子充塞，皮身挺硬膨胀、不适于后工序加工、因此，必须进行脱碱。主要目的：降低碱皮的PH值，碱膨胀后的生皮PH值一般在12左右或更高，通过脱碱作用调整到适于酶软操作。初步消除生皮的膨胀状态，使纤维间的空隙增大，以利后工序化工材料的透入。除去皮肉的Ca2+、Na+等阳离子，尤其是Ca2+如不除去。它与空气中CO2作用，生皮难溶的CaCO3沉淀，皮面形成灰斑：（OH）2+CO2——CaCO3+H2O铬鞣时，皮内的（OH）2与铬盐作用，耗用红矾并影响成革质量（OH）2+Cr（OH）SO4——Cr（OH）2+CaSO4除去残存的蛋白分解物，油脂的皂化物以及皮垢皮渣等。脱灰碱的原理碱在裸皮中以三种形式存在：1、游离状态存在皮中2、被皮纤维毛细管吸附3、与皮蛋白质形成盐结合碱与蛋白质形成盐键结合开式如下：脱碱是一个物理与化学过程，在水洗和脱碱剂作用下，游离态吸附态的碱被不断除去，以盐键形式结合的碱也逐渐游离出来，受脱碱剂作用生成可溶性的盐被除去。（脱碱剂：有酸、铵盐和酸式盐）OH-+H+——H2O脱灰碱的方法及材料水洗脱碱（物理方法）酸类脱碱用酸作脱碱剂，原理是利用酸中和皮中的碱对于自由态的碱对于结合态的碱：酸类脱碱剂有的机酸和无机酸两类：有机酸：醋酸、蚁酸、乳酸等。它们性能缓和，脱碱效果好。采用乳酸脱碱，作用温和均匀，皮面光滑，皮革纤维紧密，腹部丰满，用于面革脱碱更为合适，但价格昂贵。无机酸中：硫酸、盐酸、硼酸等可作脱碱剂。硫酸、盐酸是强酸，脱碱作用强烈，容易使生皮的表面膨胀和PH值下降过大，极不易控制，不宜单独使用。且H2SO4与皮表面的石灰，易生皮CaSO4沉积极于皮表面，致使成革粒面粗糙，脆裂，所以H2SO4不宜作脱碱剂。用HCL脱碱，生成的CaCl2对蛋白质有消解作用，过度松散皮纤维，降低成革物理强度。硼酸是一种弱酸，它和有机酸一样作用温和平稳，脱碱不会发生膨胀，而皮身柔软，皮面光滑细致，还具有一定的漂白作用，适于作浅色革脱碱，但价格较贵。铵盐脱碱：强酸弱碱生成的盐（水解成酸性）很多铵盐可以用来脱碱，如：硫酸铵、氯化铵、醋酸铵、蚁酸铵等。它们的脱碱效果介于强酸与弱酸之间：如：以（NH4）2SO4为例：2NaOH+（NH4）2SO4——Na2SO4+2NH3（OH）2+（NH4）2SO4——CaSO4+2NH3++2H2O2H2O特点：在铵盐的脱碱过程中，生成的氨一部份挥发，一部份留在皮中，使皮纤维保持微碱性状态，有自动调节PH值缓冲作用，尤其是对无机酸的铵盐、不致因作用剧烈，酸进入皮内而引起膨胀，由于铵盐性质比较温和、操作方便，特别（NH4）2SO4价格便宜，被广泛使用，NH4CL与石灰生成CaCL2有消解蛋白质作用，对于软革类，可适当使用。酸式盐脱碱水溶液呈酸性的酸式酸。如：NaHSO3，可用来脱碱。如：对自由态的碱，酸式盐与其作用生成另外的盐和水。NaOH+NaHSO3——Na2SO3+H2O（OH）2+2NaHSO3——CaSO3+Na2SO3+2H2O由于它们的溶液中含有硫酸和亚梳酸，酸性较强，脱碱作用与硫酸相似，但较硫酸缓和。四、脱灰碱的影响因素主要因素：脱碱剂的选择、用量、水洗、温度、液比和脱碱程度的控制等。脱碱程度的控制脱碱程度主要由以下因素决定：成革所需的柔软度软革类：要求脱尽，裸皮臀部切口处滴以酚酞溶液，为无色。（鞋）面革类：要求部分（中度）脱碱切口处滴以酚酞溶液，切口中间保留一线红色。（3）底革类：可根据品种和工艺进行表，面脱碱或不脱碱。即：脱碱程度控制：软革>面革>底革另外：要考虑酶软化的酶制剂的最适PH值，要求：脱碱程度：酸性蛋白酶>中性蛋白酶>碱性蛋白酶（二）脱碱剂的用量它与成革要求、皮的厚度及水性有关铵盐的用量一般为裸皮重的1%-2%酸的用量一般为裸皮重的（有机酸）（三）温度和液比的影响适当提高温度，有利渗透，加快脱碱。但工厂实际操作中，是常温，即18-251.5-2.0操作举例（一）猪正鞋面革脱碱1、工艺流程包灰皮—称重—水洗—脱碱—水洗—软化—水洗—浸酸2、工艺条件：1、水洗，流水洗′（转停结合）2、脱碱：Q：1.5常温(NH4)2SO41.6%T:40′PH值：8.5-9.0操作方法调好液比，一次从鼓门加入材料，闭门转动40′检查：用酚酞检查臀部切口留3分之1线红色，用PH试纸检查澄液PH值为：8.5-9，达到要求后，水洗30-40′猪正面服装革脱碱工艺流程包灰裸皮—称重—复灰—水洗—脱碱—水洗—软化—水洗—浸酸工艺条件水洗40′脱碱：Q：1.5中性脱脂剂0.2%PH值8-8.5常温(NH4)2SO40.8%NH4CL1.2%T:60′操作方法：调好液比，加料、转60′检查：浴液PH值8-8.5裸皮臀部切口用酚酞检查为无色，不留红心，然后水洗。第七节酶软化软化的目的：软化又称酶软化，是紧接脱碱工序的一个操作定义：它是借助酶制剂的作用使裸皮软化，从而赋予成革粒面细致，光滑，革身丰满柔软，透气的加工过程。主要目的：除去皮垢和皂化物，使裸皮洁白、干净进一步消除纤维间质，增加纤维间的滑动性，使纤维得到分散，有利鞣质分子透入。分解皮内油脂改变弹性纤维，肌肉组织网状纤维的性质，使裸皮柔软可塑、粒面细致平滑进一步松散和分离胶原纤维，使成革丰满、柔软、具有弹性和透气性。软化的原理一般认为，软化的实质是酶水解蛋白质的过程。其原理是利用以蛋白酶为主体的多种组份的酶制剂，对裸皮进行作用。在一定浓度、温度、PH值的条件下，从而使生皮胶原纤维得到进一步分离松散。三、软化的影响因素1、影响软化的因素与酶脱毛影响因素相近，如酶的种类、用量、温度、PH值、机械作用、时间等。2、其中软化的温度和PH值尤为重要，必须严格控制。酶软化时最适温度为：36-40度，常用37-39度，最佳PH值：7.5-93、原料皮的种类，保存方法和成革的要求与软化程度也密切相关。如：1、猪皮和山羊皮应比黄牛皮、绵羊皮软化稍强些从保存方法看，干皮软化应比盐湿皮强些，盐湿皮比鲜皮强些。从成革要求看：服装、手套革应比鞋面革软化强些，鞋面革比箱包革软化强些，箱包革比底革软化强些。总之，要求柔软和赋予延伸性的革软化过程要加强些。四、软化操作实例（一）猪正鞋面革软化1、工艺流程脱碱裸皮—加热水预热—软化—水洗—浸酸2、工艺条件Q0.8温度夏秋:36-38度,冬春:38-40度PH值:8-8.5酶(25)0.12%(NH4)2SO40.45%时间60′3、操作（1）开漏门转动情况下，从鼓轴加入45-46度热水，把鼓内水温调到规定温度，调好液比。（2）从鼓门一次加入酶和硫酸铵，闭门转动，提前检查（3）达到要求后，水洗、转入浸酸工序（二）猪正面服装革软化1、工艺流程脱碱猪裸皮—加热水预热—软化—水洗—浸酸2、工艺条件Q0.8温度内温：38-39度PH值：8-8.5脱脂剂：0.2%NH4CL0.5%平平加0.2%胰酶：0.21%蛋白酶：0.1%转3-3.5小时（前期每半小时查一次，后期′查一次）达到要求后水洗，马上浸酸。操作：（1）开漏门转动情况下，从鼓轴加入45-46度热水，把鼓内水温调到规定温度，调好液比。（2）从鼓门一次加入酶和硫酸等，闭门转动，提前检查（3）达到要求后，水洗、转入浸酸工序软化的质量要求1、软化后的裸皮皮身柔软，用于指剂压粒面留有清晰指纹2、皮身洁白，粒面细致，平滑，具有丝光感3、具有一定透气性，鼓气挤压有气泡冒出4、不得有局部烫伤现象六、注要事项1、软化必须按工艺进行，严格控制条件2、软化前调温水不超过50度，必须在转动情况下，从鼓轴加入，以免烫伤皮子。3、酶的用量要准确4、软化过程中，要随时查温度，PH值，及软化程度的变化，以防烂皮。5、软化结束后，应马上水洗降温、浸酸，不得久置，以防残留酶继续作用。第八节浸酸与去酸一、浸酸的目的1、降低PH值，以适宜鞣制裸皮在脱碱、软化后、PH值一般在8PH2.5-3.5之间；植鞣适宜的PH值一般在3.5-5之间。2鞣剂分子电性相同，从而抑制了胶原羧基的离解，使其与铬络合物配位的倾向变小，延缓了鞣剂与皮表面的结合速度，避免表面过鞣，有利于铬盐均匀渗透。3、进一步松散胶原纤维裸皮在酸、盐的作用下，胶原的多肽链间的氢键、盐