过氧化氢的硫酸钛分光光度法

过氧化氢的硫酸钛分光光度法过氧化氢为无色、无气味的液体，具有苦涩味、易分解为水和氧气，是一种强氧化剂。劳动场所多使用过氧化氢剂杀菌消毒，工业中多用于淀粉增白，或者作为强氧化剂用于食品或者食品包装消毒杀菌，还可以用于液体燃料推进剂等。毒理学研究证实，一定量的过氧化氢对人体黏膜有强烈的刺激损伤作用。因而对作业场所空气中过氧化氢的检测意义重大。目前检测作业场所空气中过氧化氢的标准方法为四氯化钛分光光度法（GBZ/T160.32-2004）［1］，该方法中显色剂四氯化钛具遇水产生而反应不易保存，实验中制备的钛试剂有效浓度过低导致测量结果偏差较大，重现性不好。另外四氯化钛为需进口，费用昂贵货期长，钛试剂制备过程中由于在相对较小封闭空间内（容量瓶里）迅速剧烈反应产生大量的气体和热量容易引发安全事故，因而对于操作者的操作要求很高而限制了实际应用。针对这问题，通过查找资料制定检测方案［2］，应用硫酸钛为显色剂，并实际应用对比，得到了良好的效果。1.1仪器4.2.1大型气泡吸收管。4.2.2空气采样器，0〜3L/min。4.2.3刻度试管，10ml。4.2.4分光光度计。1.2试剂实验用水为蒸馏水。硫酸，p20=1.84g/ml，优级纯。盐酸，p20=1.18g/ml。4.3.3盐酸溶液：100ml盐酸加入到900ml水中。4.3.4钛试剂：在100ml高脚烧杯中，加入10ml硫酸溶液，称量后，加入约42g硫酸钛，搅拌溶解，如未溶解完全加入适量硫酸溶液；再用硫酸溶液稀释定容成1ml含50mg钛的溶液。4.3.5吸收液：取20ml钛试剂，加入200ml硫酸溶液，用水稀释至1000ml，此溶液1ml含1mg钛。4.3.6标准溶液：取10ml浓过氧化氢用水稀释至150ml。取出2.5ml此液于250ml锥形瓶中，加20ml硫酸溶液（1mol/L），用高锰酸钾溶液（0.2mol/L）滴定。根据高锰酸钾溶液的用量计算出过氧化氢的浓度。然后用刚煮沸放冷的水稀释成100g/ml过氧化氢标准溶液。或用国家认可的标准溶液配制。1.3样品的采集、运输和保存现场采样按照GBZ159执行。在采样点，用1只装有10.0ml吸收液的大型气泡吸收管，以1L/min流量采集空气样品，直到吸收液呈现淡黄色为止。采样后，封闭试管进出气口，立即置清洁的容器内运输和保存。样品应在12h内测定。1.4分析步骤4.5.1对照试验：将装有10.0ml吸收液的大型气泡吸收管带至采样点，除不连接空气采样器采集空气样品外，其余操作同样品，作为样品的空白对照。4.5.2样品处理：用采过样的吸收管中的吸收液洗涤进气管3次，并从进气管将吸收液吹入刻度试管中，混匀，供测定。若吸收液中过氧化氢浓度超过测定范围，可用吸收液稀释后测定，计算时乘以稀释倍数。4.5.3标准曲线的绘制：取6只具塞比色管，分别加入0.00、0.50、1.00、2.00、3.00、4.00ml过氧化氢标准溶液，各加2.0ml硫酸溶液和0.2ml钛试剂，配成0.0、50.0、100.0、200.0、300.0、400.0g过氧化氢标准系列。用水稀释至10ml，摇匀后，在410nm波长下测量吸光度。每个浓度重复测定3次，以吸光度均值对相应的过氧化氢的含量（g）绘制标准曲线。4.5.4样品测定：用测定标准系列的操作直接测定样品溶液和空白对照溶液；样品的吸光度值减去空白对照的吸光度值后，由标准曲线得过氧化氢的含量（g）。1.5计算4.6.1按式（2）将采样体积换算成标准采样体积。4.6.2按公式（4）计算空气中过氧化氢的浓度：mC= （4）Vo式中：C一空气中过氧化氢的浓度，mg/m3；m一测得样品溶液中过氧化氢的含量，g；Vo一标准采样体积，L。4.6.3时间加权平均容许浓度按GBZ159规定计算。2.结果与讨论2.1标准曲线、最低检出限及线性范围按照##仪器操作条件及步骤进行测定，过氧化氢浓度为0-40ug/ml，标准曲线线性良好，回归方程：Y=0.0386X+0.0673，相关系数为0.9995，用分光光度计连续测量样品空白11次，统计空白标准差为S=0.0384，按L=3S（L为检出限）计算，方法的最低检出限为1.24ug/ml。2.2方法精密度和准确度实验[3]1:按工作场所中合格样品的加标回收实验，取测定后样品分别加入不同量的标准物质，按照1.4仪器操作条件及步骤进行测定，重复测定6次，计算平均值、回收率和相对标准偏差（2.3方法的精密度和准确度2：取环境标准样品BWZ6817-2016不确定度为2%编号201916,201918用本改进方法测量过氧化氢，反复测定6次，计算结果的平均值，均在允许范围内，说明该方法的精密度和准确度满足要求。2.4问题与讨论工作场所空气中过氧化氢的测定方法为四氯化钛分光光度法（GBZ/T160.32-2004），标准中显色剂为四氯化钛。四氯化钛不稳定，遇空气中水发生反应，与盐酸溶液反应强烈，在密闭的空间内产生大量的热和烟气极不安全，溶液的有效浓度低，测量的准确度低精密度差，测量结果的重现性不理想。同时由于四氯化钛国内不生需要进口而费用昂贵。盐酸由于易挥发因而制备钛试剂过程中需要特别注意盐酸溶液的选择。应用硫酸钛作为显色剂，其试剂纯度较高，分子结构稳定，易于保存，同时在国内有生产因而降低了成本。在高脚烧杯中使用硫酸钛代替四氯化钛制备钛试剂，避免了剧烈反应产热产烟气带来的危险。四氯化钛分光光度法(GBZ/T160.32-2004)测量显色温度应该大于20C，室温过低显色剂反应不完全，影响比色。吸收管和比色管应该在使用前使用氢氧化钠溶液(0.05mol/L)进行微波清洗后，再用去离子水清洗干净。采样过程中应该注意防尘和剧烈、温度过高环境。在安装采样设备时，工作人员应使用PE手套哦，防止采样器的污染。小结本文对标准中四氯化钛分光光度法(GBZ/T160.32-2004)四氯化钛改为硫酸钛，并实际应用，改进后具有精密度好，准确度可靠等优点，标准样品测量结果与质控样品标示值符合对应要求。在日常检测中，结果稳定重复性好。参考文献中华人民共和国国家卫生部，中华人民共和国国家职业卫生标准[S] (GBZ/T160.32-2004)5-6国家环境保护