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文档简介

1、稳态极化曲线测量：一般采用三电极体系，采用慢速动电流扫描或慢速动电位扫描法。若有电流极大值，则必须用动电位扫描。曲线类型：i~E,i~,i~log

慢扫描近稳态条件下的测试可以防止电流或电位的迟后效应，也能避免双电层充电电流的影响。为了提高电位的测试精度，需要消除研究电极与参比电极之间的欧姆电位降，主要的方法有：采用鲁金毛细管；(2)在仪器中加入欧姆电阻补偿线路；(3)断电流法四、电化学研究方法稳态极化曲线的应用i

钝化区金属（如铁）在氧化性酸中的钝化行为（1）确定电解质和电极的电化学稳定窗口；（2）确定活性离子的析出电位（用于电镀和电化学反应）；（3）求反应电子数和电极反应的交换电流i0；（4）研究电化学腐蚀和钝化行为。2.循环伏安法

a

b

t

i

aEp在很低的扫描速度下，当电极反应可逆时，（1）相对应的峰电流相等，反应电量相等；（2）

Ep

＝2.3RT/nF循环伏安法的应用研究电化学反应的可逆性，尤其是二次电池的反应可逆性和循环稳定性；研究多电子反应，求出反应电子数；与恒电流法配合，研究电极反应的相变化，例如，金属Sn,石墨碳的多种含锂化合物（LiC18,LiC12,LiC6)。3.交流阻抗法电池和电解池的等效电路CdZfRl实际的电化学系统中，法拉第阻抗包括反应电阻Rr和浓差极化引起的Warburg阻抗Zw.ZfRlRwCwCdRw=

-0.5Cw=-0.5/=RT/[n2F2Co（2Do)0.5]RlRrB

Cd=1/

BRrZ'Z''实际的交流阻抗谱可能很复杂，表面钝化，电极多孔结构，电感效应等都会有很大影响。主要用于研究界面电化学性质，如表面钝化行为，电极催化作用，电解质与电极的相容性和界面稳定性，也可用于测试电解质电导率等。4.旋转圆盘和环盘电极技术旋转圆盘电极在高速旋转条件下可以增强液体对流作用，减小界面附近的扩散层厚度（滞流区）。旋转圆盘电极的用途：（1）减轻浓差极化（扩散控制）影响，研究电化学反应；（2）利用流体力学关系，计算扩散系数等参数。环盘电极的用途：控制环电极电位，检测盘电极反应可溶产物，尤其是中间产物，研究电极反应机理。内盘直径数毫米至近厘米Levich通过解稳态条件下的流体力学方程：在非极限情况下：I=0.62nFAD2/3

-1/6

1/2(Co-Cs)在极限条件下：IL=0.62nFAD2/3

-1/6

1/2Co其中，

为介质的动力粘度，=粘度/密度i

IL

1/2D,5.电化学暂态测试技术从电极开始极化到电极过程达到稳态这一阶段称为暂态过程。电化学暂态测量是研究电极过程动力学的重要手段。暂态法比稳态法多考虑了时间因素，可利用各基本过程对时间的不同响应，使复杂的等效电路得以简化或进行解析。由于暂态法极化时间短，即单向

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