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芳烃侧链上的反应教学目标:掌握芳烃侧链上的氧化、卤代等反应教学重点:芳烃侧链a—H原子的氧化及卤代反应教学安排:F—>G;30min106烷基苯的烷基与苯环相连的碳原子称为a-碳原子,其上的氢称为a-氢。在分子构造上芳烃侧链的a-氢与烯烃的a-氢相似,受苯环的影响比较活泼。、adS的卤代反应在光照或加热的条件下,烷基苯的a-H被卤素取代,生成a-卤代烷基苯。例如:a-H氯代反应机理与烷烃卤代反应机理相同,为自由基型反应Cl£>2C1・苯基自由基比烷基自由基更稳定,因为苯基自由基的单电子的电子云可以分散到环上:苯氯甲烷可以继续氯化生成多卤代产物:3吓*0叫斗加打其它烷基苯的a—H也能被卤代:溴代反应也可以用N-溴代丁二酰亚胺(NBS)做溴化试剂,反应缓和,易控制:烷基苯比苯容易被氧化,但通常是烷基被氧化,苯环则比较稳定。用强氧化剂如KMnO、4KCrO、HNO的氧化下,或在催化剂的作用下,用空气或氧气氧化,含a—H的烷基被氧2273化成羧基,而且不论烷基的碳链长短,一般都生成苯甲酸。例如:甲苯的氧化芳烃侧链上的反应这是因为a-氢原子受苯环影响比较活泼。若无a-氢原子,如叔烷基苯不易被氧化,若强烈氧化时,通常是苯环被破坏性氧化。用途:工业上催化氧化方法制备苯甲酸、对苯二甲酸、邻苯二甲酸酐和均苯四甲酸二酐等,这些化合物在工业上都有重要用途。如均苯四甲酸二酐可用作环氧树脂的固化剂以及制造聚酰亚胺树脂等。CH3+§CH3+§匚。(葛皿・血〔屈巩^「C00H+H20CH,COOH3HXCKjCOOH^SO-C,1.8MFa只00匚HX异丙苯在碱性条件下,很容易被空气氧化生成氢过氧化异丙苯,后者在稀酸作用下,分解且其付产物丙酮也是重要的化工原料。OH'TT 35—37DC且其付产物丙酮也是重要的化工原料。OH'TT 35—37DC氧化反应是自由基型机理,氢过氧化异丙苯在酸作用下的分解反应主要是正离子的重排机理:C6H5C・+o2 C6H5C-0-0ch3 ch3CHc6h5c-o-oh+CH.HCHc6h5c-o-oh+CH.H+ch3H-O-C-OCHII&5HCH.汽+
”袖十―0—OHch3理¥ch3t' I+ /CH3-HO-C-O-CcH.~H1-0=Cx+1+65 CH.ch3+C-OCcHqI t'」ch3ch3CHc6h5c-o-o・+c6h5--ch一—C6H5C0OH+C6H5ch3ch3CH芳烃侧链上的反应同理,间甲基异丙基苯进行氧化,再经酸催化分解得到丙酮和间甲酚:三、关键词
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