大学化学课后习题答案解析

-第一章化学反响热教学容1．系统、环境等根本概念；2.热力学第一定律；3.化学反响的热效应。教学要求掌握系统、环境、功、热〔恒容反响热和恒压反响热〕、状态函数、标准态、标准生成焓、反响进度等概念；熟悉热力学第一定律；掌握化学反响标准焓变的计算方法。知识点与考核点1．系统〔体系〕被划定的研究对象。化学反响系统是由大量微观粒子〔分子、原子和离子等〕组成的宏观集合体。2．环境〔外界〕系统以外与之密切相关的局部。系统和环境的划分具有一定的人为性，划分的原则是使研究问题比较方便。系统又可以分为敞开系统〔系统与环境之间既有物质交换，又有能量交换〕；封闭体系〔系统与环境之间没有物质交换，只有能量交换〕；．．．．孤立系统〔体系与环境之间没有物质交换，也没有能量交换〕系统与环境之间具有边界，这一边界可以是实际的相界面，也可以是人为的边界，目的是确定研究对象的空间围。3．相系统中物理性质和化学性质完全一样的均匀局部。在同一个系统中，同一个相可以是连续的，也可以是不连续的。例如油水混合物中，有时水是连续相，有时油是连续相。4．状态函数.z.

-T、p、V、U状态是系统宏观性质〔等〕的综合表现，系统的状态是通过这些宏观性质描述的，这些宏观性质又称为系统的状态函数。状态函数的特点：①状态函数之间往往相互制约〔例如理想气体状态方程式中p、V、n、T之间互为函数关系〕；②其变化量只与系统的始、末态有关，与变化的途径无关。5*．过程系统状态的变化〔例如：等容过程、等压过程、等温可逆过程等〕6*．途径完成*过程的路径。假设系统的始、末态一样，而途径不同时，状态函数的变量是一样的。7*．容量性质mV、这种性质的数值与系统中的物质的量成正比，具有加合性，例如〔质量〕U、G等。8*．强度性质T这种性质的数值与系统中的物质的量无关，不具有加合性，例如、〔密p度〕、〔压强〕等。W9．功〔〕温差以外的强度性质引起的能量交换形式[Ｗ＝Ｗ+Ｗ]。体有环境对系统做功，其符号为〔+〕；反之为〔–〕。功不是状态函数，是过程量。因为功总是与系统变化的途径有关。例如盐酸与锌单质在烧杯中发生氧化复原反时响会有热效应，但是系统并不做功〔W=0〕。但是，假设将其组成原电池，有系统就可以对环境做电功〔W＜0〕。又例如一个带活塞的汽缸膨胀，分别经过有①向真空中膨胀；②向大气中等外压膨胀。设活塞的两个过程的始、末状态一样，则W=0；而W=pVV〔–〕≠0。体1体2环境21Q10．热〔〕系统与环境之间因温差引起的能量交换形式。系统吸收热量，热的符号为〔+〕，系统放热为〔–〕。热是与变化途径有关的物理量，任何一个系统只能说它.z.

-在*过程中吸收或放出多少热量，不能说它本身含有多少热量，所以热不是状态函数。11．化学反响热效应〔反响热〕生成物与反响物的温度一样时，化学反响过程中放出或吸收的热量。Q12．等压热效应〔〕p封闭系统，在等温、等压、不做有用功时的反响热。等压过程：系统的始态压力和终态压力与环境压力相等。pppA〔始态〕=〔终态〕=〔环境〕=〔常数〕，而中间过程的压力可以有所变化。〔在专业的化学热力学书中，等压与恒压是有区别的。恒压过程是指系统的压力在整个过程中与环境压力相等并且恒定不变〕。ppA〔系统〕=〔环境〕=〔常数〕；13．热力学第一定律ΔU=Q+W〔条件：封闭系统〕。U〔热力学能〕是状态函数，ΔU是热力学能的变化量，ΔU不是状态函数。．．．．．．14．焓H=U+pV〔焓是状态函数，是复合状态函数〕焓变：ΔH=Q〔条件：封闭系统、等压、不做有用功〕，ΔH不是状态函数。．．．．．．PHΔH上式说明，在一定条件下，状态函数––––焓〔〕的变化量〔〕与特定Q〔等压〕过程的反响热〔等压热〕在数值上相等，但不能因此就认为热是状态P函数。15．盖斯定律HHrmB一个总反响的Δ等于其所有分步Δ的总和。rm，16．热力学标准态纯理想气体热力学标准态是指该气体处于标准压力[pΘ(100kPa)]下的状态。混合理想气体中任一组分的标准态是指该组分气体的分压为pΘ时的状态。纯液态〔或纯固态〕物的质标准态是指压力为pΘ下的纯液体〔或纯固体〕的状态。–1溶液的标准态选1mol·L。.z.

-热力学"标准态〞与标准状况的含义是不一样的。因为在研究气体定律时．．．p所规定的气体"标准状况〞是指气体的压力为标准大气压〔=101325Pa〕、和温度为0℃下所处的状况。而热力学"标准态〞是为了理论研究的需要，给物质规定的作为参比的标准压力〔pΘ=100kPa〕；理想气体的分压为pΘ；理想溶液中溶质的浓度为1mol·L据多为298.15K下的测定值，并不是说"标准态〞包含25℃〔298.15K〕这一条件。17．标准摩尔生成焓〔ΔH–1，可见"标准态〞并未对温度作出规定。物理化学手册的热力学数θ〕mf在一定温度，标准状态下，由最稳定单质生成1mol纯物质时反响的焓变。18．化学反响标准焓变〔ΔHθ〕mrafFgd设*化学反响式为A+＝G+D，则：Hm、BΔHθ＝gΔHθ+dΔHθ–aΔHθ–fΔHθ=rmfm，Gfm，Dfm，Afm，FBfB注意：①计量系数，②物质的聚集状态。2H(g)O(g)2HO(l)例如：222查表H/〔kJ•mol–1〕00–285.83fmΔHθ=2×(–285.83)–0–2×0=–571.66kJ•mol–1rm19．反响进度B0；afFgd设*化学反响式为A+＝G+D，BBB：反响物或产物，nnB0nB〔mol〕BBBB：计量系数。〔对反响物，n为负数，也为负数；对生成物为正数；BBn也为正数；＞0〕ddnAdndnGdnvD。FvvvAFGD.z.-1mol反响表示各物质按给定的化学计量方程式进展的完全反响。在使用反响进度的概念时，必须指明对应的反响计量方程式。例如对反响N3H2NH与3molH反响生成2molNH。而23，=1mol表示1molN22231N3HNH13molN与molH反响生成1molNH。2223，=1mol表示对222223思考题与习题解答1．说明以下符号的含义。HΘH()T()T〔〕TQHΘmVrmrfm答：Q：等容反响热；TT()：温度下，反响的摩尔焓变〔数值等于HVrm等压反响热〕；HΘm()：温度下*物质的标准摩尔生成焓；：反响进度。TTf2．盖斯定律的使用条件，以下哪种说确.〔1〕等压〔2〕等容〔3〕等温、等容或等温、等压〔4〕等温、不做有用功，等容或等压答：正确答案为〔4〕。3．热力学标准态的含义.为什么要确定热力学标准态.答：纯理想气体热力学标准态是指该气体处于标准压力[pΘ(100kPa)]下的状态。混合理想气体中任一组分的标准态是指该组分气体的分压为pΘ时的状态。纯液态〔或纯固态〕物质的标准态是指压力为pΘ下的纯液体〔或纯固体〕的状态。–1溶液的标准态选1mol·L。因为化学反响中的能量以及状态函数改变是受许多条件〔如温度、压力、浓度、聚集状态等〕的影响，为了比较方便，国际上规定了物质的热力学标准态。4．简述照明弹中的铝、镁、硝酸钠和硝酸钡等物质各起什么作用.答：金属铝、镁在燃烧时,可以放出大量热〔Hfm,MgO=–601.7kJ·mol–1,Hm,Al2O3=–1675.69kJ•mol–1〕产生千度以上的高温，而反响放出的热量能使硝酸盐分解产生O，又加速镁、铝的燃烧反响，使照明弹更加绚丽夺目。2.z.-在其中铝和镁作为复原剂；氧气、硝酸钠和硝酸钡等作氧化剂。5．通过计算说明，氧－乙炔焰为什么可以用于金属焊接和切割.答：〔5/2〕O+CH=2CO+HO(g)22222H/〔kJ•mol–1〕m0226.7–393.5–241.8fH=H(生成物)－H〔反响物〕mrfmmfH△=2×(–393.5)+(–241.82)–226.7–0=–1255.5kJ·mol–1mr因反响放出大量热，可以熔化金属，所以可用于焊接或切割金属。6．通过计算说明，为什么称硼的氢化物〔硼烷〕，硅的氢化物〔硅烷〕是高能燃料[BH〔g〕的H＝36.56kJ·mol–1，BO〔s〕的ΘmΘ＝–1132.55Hm2623ffkJ·mol–1；SiH〔g〕的，SiO〔s〕的HfHΘm＝34.31kJ·mol–1Θm＝–42f–1910.7kJ·mol]。解：BH〔g〕+3O(g)=BO〔s〕+3HO〔g〕262232H／〔kJ·mol–1〕36.560–1132.55–241.82fmH△=–1132.55+3×(–241.82)–36.56–0=–1894.57kJ·mol–1mrSiH〔g〕+2O(g)=SiO〔s〕+2HO〔g〕4222H／〔kJ·mol–1〕34.310–910.7–241.82fmH△=–910.7+2×(–241.82)–34.31–0=–1427.25kJ·mol–1mr上述两个反响都放出大量热，因此BH〔g〕和SiH〔g〕可以作为高能燃料。2647．以下反响的化学反响热HΔ(1)=–393.5kJ·molrmC〔石墨〕+O〔g〕=CO〔g〕22–1–1lHmH〔g〕+(1/2)O〔g〕=HO〔〕Δ(2)=–285.8kJ·mol222rlHmCH〔g〕+(7/2)O〔g〕=2CO〔g〕+3HO〔〕Δ(3)=–1559.8kJ·mol26222r.z.

-–1ΔH不用查表，计算由石墨和氢气化合生成1molCH〔g〕反响的。26rmΔHHHH(2)–Δ(3)rm解：根据Hess定律所以ΔH(CH)=2Δ(1)+3Δrm26rmrm(CH)=2×(–393.5)+3×(–285.8)–(–1559.8)=–84.6kJ·mol–1rm268．在用硝石制硝酸时，以下反响同时发生l〔1〕KNO〔s〕+HSO〔〕=KHSO〔s〕+HNO〔g〕32443l〔2〕2KNO〔s〕+HSO〔〕=KSO〔s〕+2HNO〔g〕324243制得的硝酸中80%是由反响〔1〕产生的，20%是由反响〔2〕产生的。问在25℃制取1kgHNO(g)时将放出多少热量.KNO、HSO、KHSO、HNO〔g〕、KSO33244324–1的标准生成焓依次为–494.63、813.99、–1160.6、135.6、–1437.79〔kJ·mol〕。l解：KNO〔s〕+HSO〔〕=KHSO〔s〕+HNO〔g〕方程〔1〕32443Hf/〔kJ•mol–1m〕–469.63813.99–1160.6135.6H(生成物)－HfH=〔反响物〕mrfmmH△(1)=(–1160.6+135.6)–(–494.63+813.99)=–1344.36kJ·mol–1mrl2KNO〔s〕+HSO〔〕=KSO〔s〕+2HNO〔g〕方程〔2〕324243H/〔kJ•mol–1〕–469.63813.99–1437.79135.6△fmH(2)=[–1437.79)+2×(135.6)]–[2×(–469.63)+813.99]=–1041.32kJ·molm–1r10001kgHNO的物质的量n=63=15.9(mol)3HNO的相对分子量为63，3制取1kgHNO(g)时的反响热为39．甘油三油酸脂是一种典型的脂肪，当它在人体代时发生以下反响lCHO〔s〕+80O〔g〕=57CO〔g〕+52HO〔〕571046222该反响的=–3.35×104–1kJ·mol，问如以当代男大学生平均每人每日耗mHr能10125.3kJ，且以完全消耗这种脂肪来计算，每天需消耗多少脂肪.解：每天消耗脂肪物质的量n10125.31335000125.30.302(mol)Hrm.z.-该脂肪相对分子量为884；每天消耗脂肪的质量为0.30×884=267.0(g)10．葡萄糖〔CHO〕完全燃烧反响的方程式为6126lCHO〔s〕+6O〔g〕=6CO〔g〕+6HO〔〕6126222该反响的Θ=–2820kJ·mol–1，当葡萄糖在人体氧化时，上述反响热mHr的约40%可用于肌肉活动的能量。试计算一匙葡萄糖〔以3.8g计〕在人体氧化时，可获得的肌肉活动能量。解：葡萄糖相对分子量为180；一匙葡萄糖(3.8g)的物质的量为3.8/180=0.021(mol)一匙葡萄糖被氧化放出的热量为0.021ΔH=0.021×2820=59.2kJrm可获得的肌肉活动能量59.2×40%=23.7kJ11．辛烷是汽油的主要成分，根据附录的有关数据计算以下两个反响的热效应，并从计算结果比较可以得到什么结论〔：H〔C8H，〕=–218.97kJ·mollΘm18f–1〕.llCH〔〕+O〔g〕→CO〔g〕+HO〔〕818222〔1〕完全燃烧ll〔2〕不完全燃烧CH〔〕+O〔g〕→C〔s〕+HO〔〕81822ll解：据附录查得以下物质CH(),O(g),CO(g),C(s),HO()的标准生成焓变818222–1–1–1分别为218.97kJ.mol,0,–393.5kJ.mol,0,–285.83kJ.molH(生成物)－f(〔反响物〕mHH=mrfmlCH〔〕+〔25/2〕O〔g〕=8CO〔g〕+9HO〔g〕818222Hf/〔kJ•mol–1m〕–218.970–393.5–241.82H△(1)=8(–393.5)+9(285.83)–0–(–218.97)=–5105.41kJ·mol–1mrlCH〔〕+〔9/2〕O〔g〕=16C〔s〕+9HO(g)81822H/〔kJ•mol–1〕–218.9700–285.83fmH△(2)=0+9(–285.83)–0–(–218.97)=2395.35kJ.·mol–1mrHH(1)>>△(2)，rmm△r.z.-结论：完全燃烧放热量大。第二章化学反响进展的方向和限度教学容1.焓变与变化方向；2.熵变与变化方向；3.吉布斯函数变与变化方向；4.化学反响的限度——化学平衡。教学要求理解标准熵、标准生成吉布斯函数变、标准平衡常数等有关概念；掌握反响的熵变与吉布斯函数变的求算方法；熟悉等温等压条件下化学反响进展方向的判断方法；掌握吉布斯方程及转化温度的计算方法；掌握标准平衡常数〔K〕的表达和K与标准吉布斯函数变的关系及化学平衡的相关计算；了解影响化学平衡移动的有关因素。知识点与考核点S1．熵〔〕系统微观质点混乱度的量度。SklnΩ〔k是Boltzmann常数，是微观状态数〔与混乱度密切相关〕。熵是状态函数。2．热力学第三定律在0K时，任何纯物质、完整晶体的绝对熵为0，〔固体在0K时，任何物质的热运动停顿，只有一种微观状态，即Ω=1〕。3．标准摩尔熵〔S〕m一定温度下，1mol纯物质在标准情况下的规定熵。人为规定：处于标准条件下的水合H熵为其相对值。+离子的标准熵为零，其它离子的标准.z.

-4．影响熵的因素①一样物质S＞S＞S；gls②分子数越多、分子量越大、物质构造越复杂，熵越大；③固体溶解于水，熵增加，而气体溶解于水，熵减小；④温度越高，熵越大。5．反响熵变的计算afgd对化学反响A+F＝G+DSgSθm，GS+dSθ–aSθ–fSθ＝m，Am，F。m,Bm，DrmBB注意：①计量系数；②物质的聚集状态。6．熵变与化学反响方向等温等压条件下，熵变大于零〔S＞0〕有利于变化过程自发进展，但不能单独作为判断化学反响方向的标准。7．焓变与化学反响方向等温等压条件下，焓变小于零〔H＞0〕有利于变化过程自发进展，但不能单独作为判断变化过程方向的标准。8．吉布斯函数GHTS〔G为状态函数，为复合函数〕。9．吉布斯函数变GHTS(恒温、恒压下反响的推动力)〔G不是状态函数．．．．．．〕。10.标准摩尔生成吉布斯函数(ΔG)mf在一定温度，标准状态下，由最稳定单质生成1mol纯物质时反响的标准吉布斯函数变。11.化学反响标准吉布斯函数变(G)的计算rmafgd对化学反响A+F＝G+D.z.

-GGfm,Bm=gΔfGθ+dΔGθ—aΔGθ—fΔGθ=m，FBm，Gfm，Dfm，AfrB注意：①计量系数，②物质的聚集状态。G12．Δ与ΔS、ΔH及T的关系ΔHΔS反响自发性自发ΔG=ΔH–TΔS1–〔放热〕+〔熵增〕2+〔吸热〕–〔熵减〕–+非自发34++不定〔升高温度，ΔG由+变–，利于自发〕不定〔升高温度，ΔG由–变+，不利于自发〕––13．等温、等压，判断变化过程自发进展方向的判据ΔG＜0过程正向自发进展ΔG=0处于平衡状态ΔG＞0过程逆向自发进展Gr14．Gr的区别m与mG是指参加反响物系中各物质处于任意状态下，反响进度=1时的吉布rm斯函数变。由它判断〔等温等压〕实际条件下系统自发变化过程方向的判据，G<0，过程能正向自发进展。rm而Gr指反响系统中各物质都处在标准态下(规定气体的分压为100kPa，溶m–1液浓度为1mol·L，确切地讲是各物质的活度都等于1)，的吉布斯函数变，它只说明标准态下反响自发进展的趋势。对指定反响，在一定温度下，G是个rm确定的值。根据GRTlnK，可以由G计算标准平衡常数，可见rmrmG是决定反响限度的物量理。当G很大或很小时，也可用来近似判断变rmrm化过程方向。一般认为，假设G＜－40kJ·mol–1，反响可自发进展；G＞mrmr+40kJ·mol–1，反响不能自发进展〔因为此时K已经非常小〕。假设反响40kJ·mol.z.-–1＜G＜+40kJ·mol–1，则要根据反响的具体条件,根据rmG=G+RTlnJ来计算G值，再判断变化过程方向。rmrmrm15．转化温度一般认为反响的H和S与温度关系不大，这可以从化学热力学计算来rmrm1O(g)CO(g)，假设在298.15K、标准态下进进展说明。例如反响CO(g)展则有222–1=–393.51–(–110.53+0)=–282.98kJ·mol，H(398.15K)–285.0kJ·mol–1rm(此计算只是为了说明问题，不是大学化学课程要求的容)可以看出，当此反响由298.15K升温100K至398.15K时，H仅增加了0.71%，rm所以温度变化不大时，可以认为Hr根本不变。m同样，当升高温度时，系统中的反响物和生成物的标准摩尔熵(Sm)以近似一样的倍数增加，致使反响的标准摩尔熵变〔Srm〕变化不大。(298K)和HΘ(298K)近似求得G(T)，rmrm所以可以用SΘrmG（T）H（298K）TS（298K）；G=0系统处于平衡mrm、rmrmr状H(298K)Trm态〔转化点〕，转化温度=S(298K)rmH与温度关系不大〕rm〔应用此公式的前提是S和rm例：(1〕碳酸钙在常温、常压下是否能自发分解；〔2〕假设改变温度可以改变其反响方向，求转化温度。.z.-CaCO(s)=CaO(s)3解：〔1〕查表+CO2ΔG–1θ/〔kJ·mol〕－1128.84－604.04－394.36fmΔH–1θ/〔kJ·mol〕－1206.92－635.09－393.51fmSθ/〔J·mol–1〕92.939.75213.64注意单位m①由计算可知ΔGθ＝－394.36+〔－604.04〕—〔－1128.84〕=+130.44kJ·mol–1rmΔGθ＞0，非自发〔注意判据的适用条件是等温、等压〕rmΔHθ＝－393.51+〔－635.09〕—〔－1206.92〕=+178.32kJ·mol–1，rmΔSθ＝213.64+39.75—92.9=+160.49J·mol–1rm②用公式GrHrTSrΘΘΘmmm–=178.32×1000－298.15×160.49=130470(J·mol)〔两种方法结果的微小误差是因为有效数字，或数据来源不同引起的〕，∴平衡时，HTS〔G0〕〔2〕因为GHTS298T298自发分解的临界温度T178.3210001111.1(K)160.49即838℃以上过程可以自发进展。在热力学中，物质的焓和吉布斯函数是"相对值〞，而熵却是"绝对值〞，这是因为物质的"绝对焓〞和"绝对吉布斯函数〞值无法确定，必须人为地规定一个相对标准〔就象以海平面为基准测定山高一样〕。热力学关的心是*物理量在*过程中的变化量。虽然不知道其"绝对值〞，但是用人为规定的相对标准也可以准确求出此"变化量〞。例如求下述反响的焓变：lH〔g〕+〔1/2〕O〔g〕=HO〔〕222假设用"绝对焓〞求反响的焓变，HH(HO,l)[H(H,g)1H(O,g)]〔1〕2rmm2m2m2假设用标准生成焓来求，则.z.-HH(HO,l)[H(H,g)1H(O,g)]〔2〕2rmfm2fm2fm2再根据标准摩尔生成焓Hf的定义，mH(H,g)0；H(O,g)0；带入方程〔2〕fm2fm2得到，变化过程的HrHf(HO,l)mm2吉布斯函数与焓一样，完全可以用"相对标准〞可以求出*变化过程的"变化量〞。而熵与焓、吉布斯函数不同，它是描述系统混乱度的状态函数，对纯洁物质的完整晶体，在0K时，物质的任何热运动都停顿了，系统完全有序，因此热力学将绝对零度〔0K〕时，任何纯洁物质完整晶体的熵值定为零。这就是说，任何物质的熵值都有一样的起点，可以直接从0K时熵值开场测定，这样就可以求得物质的绝对熵值〔标准熵〕。16．浓度平衡常数aA+fF＝gG+dD〔平衡时vvkc(A)a(F)f=k(G)g(D)d_cgcdD，浓度平衡常数。〔单位是(mol·L–1)ＢＢcacf＝kk＝，KGcAF化学计量数的代数和＝ｇ+ｄ–ａ–ｆ。因此，K的量纲与化学计量数有关。cＢＢＢ≠0，则Kc就有量纲。Ｂ17．分压*组分气体的分压等单于独占有一样温度下与混合物气体具有一样体积时=npp总所具有的压力。计算公式为18．分压定律BBn总pppp=+++…混合气体的总压等于各组分分压之和。总ABC.z.-19．分压平衡常数对气相反响aA(g)+fF(g)＝gG(g)+dD(g)pgpdKp＝D分压平衡常数。KpKc〔、称为实验平衡常数〕GpapfAF在书写平衡常数表达式时，表达式中，不出现固体或纯液体物质和稀溶液的溶剂的浓度项。对平衡常数表达式中不包括固体或纯液体物质的浓度项一般有两种解释：〔1〕认为在一定温度下，固态〔或纯液态〕物质的密度或蒸气压都是常数，HO(l)H(aq)OH(aq)2因此可以并入平衡常数。例如298K时KKc(HO)c(H)c(OH)=1.0×10–14；W2〔2〕认为凝聚态〔固体或纯液体〕的活度〔有效浓度〕为1。20．标准平衡常数对气相反响aA(g)+fF(g)＝gG(g)+dD(g)(pp)g(pp)dKθ=〔其中各项分压为平衡分压〕GD(pp)a(pp)fAF可以看出标准平衡常数没有量纲21．反响商(pp)g(pp)dJ=〔其中各项分压为任意分压〕GD(pp)a(pp)fAF22．K、与变化过程方向由等温方程ΔG＝ΔG+RTlnJPJrmrm０=ΔGRTJ+ln；可得，平衡时rmpΔGθ＝－RTlnKθ代入等温方程rm得到GRTlnKRTlnJrmP.z.-J＜KΔG＜0过程正向自发rmJ＝KΔG＝0平衡rmJ＞KθΔG＞0过程逆向进展rm平衡常数反映的是到达平衡时化学反响可以到达的极限或"限度〞，化学反响的"限度〞与"程度〞是不同的，化学反响的"程度〞用化学反响"进度〞或*一反响物的转化率〔α〕来衡量。23．标准平衡常数与吉布斯函数变lnKGrRTm例1：求反响2NO〔g〕=N(g)+O(g)的:K(298K)和K(1000K)。22ΔG〔298.15K〕＝－173.2kJ·mol解：根据化学用表，可以求得–1rm173.210008.314298.1569.87则lnKθ〔298.15K〕＝可得K〔298.15K〕＝2.2×10由ΔG(1000K)≈ΔHθ〔298.15〕－1000×ΔS〔298.15〕θm30rmrmrΔG＝－180.5kJ·mol–1–1–1－1000K×〔－0.0249kJ·mol·K〕rm＝－155.6kJ·mol–1（155.61000）8.314100018.72则lnK〔1000K〕＝；K〔1000K〕＝1.3×10821．温度对平衡的影响HlnK(TT1)上例题也可以用此公式求出K〔1000K〕。r2m2TTKR121思考题与习题解答1．以下说法是否正确.如不正确，请说明原因。（1）因为q=HΔ，而Δ与变化途径无关,，H是状态函数，所以也是HqVV.z.-状态函数。HH答：错,是状态函数，但是焓变〔Δ〕不是状态函数。=HqΔ只是数值关系。．V〔2〕单质的标准生成焓(HfGΘ)都为零，mm)和标准生成吉布斯函数变(f因此其标准熵〔Sm)〕也为零。答：错，因H和G的绝对值还无法得到，因此采用相对值，根据定义，最稳定单质的和GHΘmmS都为零，而有绝对值，除完美晶体在0K时的熵等ff于0外，其它条件下的熵〔包括标准熵〕皆不为零。但离子的熵也是相对值，是以氢离子为相对标准〔H+的Sm=0〕。〔3〕对于纯固、液、气态物质而言，100kPa、298K是其标准态。答：对。虽然热力学标准态不指定温度，但是任何温度都有其对应的标准态。．．．HSGHSG〔4〕、、都与温度有关，但Δ，Δ，Δ都与温度关系不大。答：错，一般认为反响的ΔH，ΔS与温度关系不大，但ΔG=HTSΔ–Δ，所．G以Δ与温度关系较大。〔5〕等温等压条件下，用GΘr就可以判断任何一个化学反响的方向。m答：错，等温等压条件下用G〔>0或<0〕判断反响方向，而不是用GΘ。mrmr〔6〕化学反响进度可以度量化学反响进展的程度，所谓1mol反响是指各物质按化学反响方程式的计量关系进展的完全反响。答：对K〔7〕KΘ与KC、在数值上是相等的，但量不纲一定一样，P答：(有关数值)K0时，K与KΘC与K的数值相等；当的数值也BPBK相等。〔有关量〕纲K没有量纲；当0时，KC与也都没有量纲；PB但是B0时，KC与有量纲；KPBB例如合成氨反响N(g)3H(g)2NH(g)223.z.

-ppp(N)=1kPa；(H)=10kPa。22设平衡时(NH)=247kPa；3P2(Pa)2247000（2Pa）2=6.1×10Kp＝=－5－2(kPa)NHPPPa(Pa)33100010000（3Pa）34NH22KpKp假设单位用atm，=6.1×10atm；或用mmHg，=1.06mmHg。522(pp)2Kθ=NH3(pp)(pp)3NH22（247000/100000）2=6.1105（1000/100000）（10000/100000）3可以看出0时，Kp有量纲，且数值与K不等。BBrG〔8〕Θm>0，反响不能自发进展，但其平衡常数并不等于零。rG答：Θm>0，只能说明在标准态下，过程不能自发进展。在非标准态下，rG而且|Θm|又不是很大时，不能用于判断反响方向。可逆反响平衡常数都不应为零。2．选择题〔将正确答案的标号填入空格〕(1)以下物理量属于状态函数的是。TpVWHHSG①②③④⑤⑥Δ⑦⑧:答：正确答案为①②③⑤⑦⑧。(2)生产水煤气的反响为C〔s〕+HO〔g〕===CO〔g〕+H〔g〕22rHΔHΔS=131.3kJ·mol–1，则该反响是〔∵系统>0，>0〕。该反响的Θm①低温下正向不自发，高温下正向自发；②低温下正向自发，高温下正向不自发；③任何温度下正向都自发；④任何温度下正向都不自发答：正确答案为①。3．不用查表，将以下物质按标准熵SΘ值由大到小的顺序排列。ml〔1〕Si〔s〕〔2〕Br〔〕〔3〕Br〔g〕.z.-答：S〔3〕>S〔2〕>SΘmΘmΘm〔1〕4．给出以下过程的G，HΘ，SΘ的正负号〔或零〕rmrmΘmr〔1〕电解水生成H和O；〔2〕HO〔g〕273KHO〔l〕；2222〔3〕HO〔l〕268KHO〔s〕22答：各变化量的符号如下表所示GrHΘSΘrmΘmrm〔1〕〔2〕〔3〕+++––––––5．SiC是耐高温材料，问以硅石〔SiO〕为原料，在标准状态和298K时能否2制得SiC。解SiO+C=kJ·mol–1–856.67mSiC+O022G–62.760fG62.76(856.67)793.91kJmol-1＞0。rm结论：不能在此条件下制备SiC。6．由二氧化锰制备金属锰可采取以下两种方法〔1〕MnO〔s〕+2H〔g〕=Mn〔s〕+2HO〔g〕222HΘ=37.22kJ·mol–1SΘm=94.96J·mol–1·K–1rmr〔2〕MnO〔s〕+2C〔s〕=Mn〔s〕+2CO〔g〕2HΘ=299.8kJ·mol–1；SmΘ=363.3J·mol–1·K–1rmr试通过计算确定上述两个反响在298K、标态下的反响方向.如果考虑工作温度越低越好，则采用那种方法较好.解：〔1〕MnO(s)+2H(g)=Mn(s)+2HO(g)222GHTS=37.22kJ·mol=△－△△－298×94.96×10=8.922(kJ·mol)–1–3–1rrrmmm(2)MnO(s)+2C(s)=Mn(s)+2CO(g)2.z.-GHTH=299.8―298×363.3×10–3–1=△－△=191.5kJ·mol△rrrmmm上述两个反响的G均大于0，所以298K，100kPa下反响都不能自发正mr向进展。H37.22T转1m391.95〔K〕94.96103rSrm299.8T转2825.2〔K〕363.3103答：假设考虑工作温度越低越好，易采用方程〔1〕的方法。7．汞的冶炼可采用朱砂〔HgS〕在空气中灼烧2HgS〔s〕+3O〔g〕=2HgO〔s〕+2SO〔g〕22而炉中生成的HgO又将按下式分解2HgO〔s〕=2Hg〔g〕+O〔g〕2试估算炉的灼烧温度不得低于多少时，才可以得到Hg〔g〕.HgS〔s〕，HgO〔s〕的Θ分别是–58.2kJ·mol–1，–90.83kJ·mol–1；GΘmHfmf–1–1分别是–50.6，–58.56〔kJ·mol〕；SmΘ分别是82.4J·mol–1·K和70.29–1–1J·mol·K。解：查表得2HgS〔s〕+3O=2HgO+2SO22H/〔kJ·mol–1〕–58.20–90.83–297.04fm/〔J·mol–1–1·K〕82.4205.0370.29248.11SmH2(297.04)2(90.83)2(58.2)0659.34kJmol-1rmS2248.11270.293205.03282.4143.09Jmol1K1rmHSrm＜０；＜0，低温自发，高温非自发。rmT结论〔1〕：当升温至＞4607.7K时,反响由自发转变为非自发。2HgO〔s〕=2Hg〔l〕+O〔g〕2.z.-HkJ·mol–1–90.8361.320fmJ·mol–1·K–170.29174.85205.03SmHSrm＞０；＞0，低温非自发，高温自发。rmH304.0T转m734.29K；414.15103rSrmT结论〔２〕当升温至＞740.29K时,反响由非自发转变为自发进展。T所以，当740.29K＜＜4607.77K时。才可得到Hg(g)。8．汽车尾气中含有CO，能否用热分解的途径消除它.1热分解反响为CO〔g〕=C〔s〕+O〔g〕，该反响的HmΘ=110.5kJ·mol–1，22rSrΘ=–89J·mol–1·K–1。m解:∵△G=△H–T△S，此反响△H＞0，△S＜0∴△G永远大rrrrrrmmmmmm于零，说明此反响在任何温度下反响都不能自发进展，又因G(298K)173.0kJmol1>>0，K很小〔9.5×10–25〕，平衡产率很低，rm故不能用热解法除CO。9．在298K，100kPa条件下，金刚石和石墨的标准熵分别为2.45J·mol–1–1和5.71J·mol·K，它们的燃烧反响热分别为–395.40kJ·mol和–393.51–1–1·K–1–1kJ·mol，试求：〔1〕在298K，100kPa条件下，石墨变成金刚石的GΘ。mr〔2〕说明在上述条件下，石墨和金刚石那种晶型较为稳定.解::S=5.71J·mol1·K–1,S=2.45J·mol–1·K–1m(金)m(石)△H(1)=–39351kJ·molmC+O(g)=CO(g)–1(石)22r△H(2)=–395.40kJ·molmC+O(g)=CO(g)–1(金)22r方程(1)—方程(2)得方程〔3〕C→C根据Hess定律(石)〔金〕.z.-该反△H(3)=△H(1)–△H(2)=–393.51–(–395.40)=1.89kJ·mol–1rrrmmm△S=2.45–5.71=–3.26J·molm–1–1·Kr△G=△H–T△S=1.89–298×(–3.26)×10–3–1=2.86kJ·molrrrmmm∵△G>0m∴298K,100kPa下,石墨较稳定r10．计算合成氨反响N〔g〕+3H〔g〕=2NH〔g〕在673K时的标准平衡223常数，并指出在673K，以下三种情况下反响向何方向进展.ppp〔1〕〔NH〕=304kPa，〔N〕=171kPa，〔H〕=2022kPa；322ppp〔2〕〔NH〕=600kPa，〔N〕=625kPa，〔H〕=1875kPa；322ppp〔3〕〔NH〕=100kPa，〔N〕=725kPa，〔H〕=2175kPa；322解：首先用热力学数据求出K。查表得N(g)+3H(g)=2NH(g)223△H/〔kJ•molm–1〕00–46.11rS–1–1/〔J·mol·K〕191.50130.57192.34m△H=2×〔–46.11〕=–92.22kJ·molm–1r△S=2×192.34–3×130.57–191.50=–198.53J·molm–1–1·Kr△G(673K)=△H–T△S=–92.22×–(–198.53)×10–3rrrmmm–1–1=41.39kJ·mol·KGrRT41.39lnK==8.314103673=–7.397；mK=6.13×10–4，再求出各条件下的J，与K进展比较。P(304p)2J–4JK>∴反响逆向进展1(1)==6.5×101171p2022p3.z.-J在计算压力商〔〕时，各项一定要用相对压力，而且注意分子和分母的单位要一致，在此单位用的是kPa，得出的结果J与K进展比较后，做出判断。(600p)2J–4JK>∴逆向进展2(2)==8.7×1032625p1875p(100p)2J–5JK<∴正向进展3(3)==1.0×1033725p2175p11．试通过计算说明1000K时能否用碳将FeO、CrO和CuO中的金属复原2323出来.解：(1)2FeO+3C=4Fe+3CO232△H/〔kJ•mol–1〕824.2500393.51fmS/〔J•molm–1–1·K〕87.405.7427.28213.64△H=3×(393.51)–2×(824.25)=–467.97kJ·mol–1rm△S=3×213.64+4×27.28–3×5.74–2×87.40=558.02Jmolrm–1–1·K△G=△H–T△S=–467.97–1000×558.02×10–3=–1025.99kJ·molrrrmmm–1∵△G<0，∴1000K可用C复原出Fe。rm(2)2CrO+3C=4Cr+3CO232△H/〔kJ•mol–1〕1139.7200393.51fmSm/〔J·mol–1–1·K〕81.175.7423.77213.64△H=3×(393.51)–2×(1139.72)=–1098.91J·molrm–1△S=3×213.64+4×23.77–3×5.74–81.17×2=556.44J·molrm–1–1·K△G=–1098.91–1000×556.44×10–3=–1655.35J·mol–1rm.z.-△G<0，∴可用C复原出Cr。rm(3)2CuO+C=2Cu+CO2△H/〔kJ•mol–1〕157.3200393.51rmS/〔J·molm–1–1·K〕48.635.7433.15213.64△H=3×(393.51)–2×(157.32)=865.89J·molrm–1△S=213.64+2×33.15–5.74–2×48.63=176.94J·mol–1·K–1rmG=865.89–1000×176.94×10–3=688.95kJ·mol–1rm△△G>0，∴不能用C复原出CurmfG12．SiF〔g〕、SiCl〔g〕的标准生成吉布斯函数〔Θm〕分别为–1506和–569.844–1〔kJ·mol〕，试用计算说明为什么HF〔g〕可以腐蚀SiO，而HCl〔g〕则不能.2解：4HF(g)+SiO(g)=SiF(g)+2HO(1)242△G/〔kJ•mol–1〕–273.22–856.671506–237.18fmΔG=2×(–237.18)+(1506)–(–856.67)–4×(–273.22)=–30.81kJ·molrm–1ΔG<0，∴反响可正向进展，HF可被用来腐蚀SiO。mr2l4HCl(g)+SiO(g)=SiCl(g)+2HO()242△G/〔kJ•mol–1〕–95.30–856.67–617.01–237.18fm△G=2×(–237.18)+(–569.8)–(–856.67)–4×(–95.30)=193.71kJ·mol–rm1∵△G>0∴不能正向进展，HCl不能被用来腐蚀SiO。mr213．试通过计算说明，为什么用BaCO热分解制取BaO，反响温度要在1580K3左右，而将BaCO与碳黑或碎炭混合，按下式反响：3.z.

-BaCO〔s〕+C〔s〕=BaO〔s〕+2CO〔g〕3H则所需温度可显著降低。BaCO〔s〕和BaO〔s〕的分别是–1216kJ·mol–1，Θm3f–548.1kJ·mol–1；S解：分别是112J·mol–1–1–1–1·K和72.09J·mol·K。ΘmBaCO=BaO+CO23△H/〔kJ•mol–1〕－1216－548.1－393.5fmS–1–1/〔J·mol·K〕11272.09213.64m△H=－393.5+〔－548.1〕—〔－1216〕=274.4kJ·mol－1rm△S=213.64+72.09—112=173.73J·mol－1－1·KrmHS＞０；＞0，低温非自发，高温自发。rmrmH274.41000转化温度T=1580K=Srmrm173.73BaCO+C=BaO+2CO3△H/〔kJ•mol–1〕–12160–548.1–110.53fmS–1–1/〔J·mol·K〕1125.7472.09197.56m△H=2×(–110.53)+〔–548.1〕–0–〔–1216〕=446.84〔kJ·mol－1〕rm△S=2×197.56+72.09–5.74–112=349.47(J·mol·K)－1－1rmH446.841000349.47T转化温度=r=mS=1278〔K〕rm结论：加复原剂后反响所需的温度降低。第三章化学反响速率教学容.z.-1．化学反响速率；2.影响化学反响速率的因素。教学要求掌握化学反响速率的表示方法；熟悉元反响、反响级数、反响速率常数、半衰期、有效碰撞、活化分子、活化能等概念；熟悉化学反响速率的影响因素及其本质；掌握质量作用定律及其应用条件；掌握Arrhenius公式及其应用；掌握一级反响的特点和有关计算。知识点与考核点1.化学反响速率的表示方法0BaA+fF→gG+dDBBdVdtv＝–1–1(mol·l·s)(单位体积中反响进度随时间的变化率)dn=Vdtdcv＝。BBdtBB因为反响进度与化学方程式书写方式有关,所以速率方程也必须对应指定的化学方程式。2．元反响直接作用，一步完成的反响。〔复杂反响：由多步完成的反响，其中每一步均为元反响。〕速率方程：化学反响速率与反响物浓度的关系式。3．质量作用定律dcdt＝kccf〔速率方程〕。afgd对元反响A+F=G+D，反响速率v＝BaAFBk为速率常数。a+f为反响级数。说明：①质量作用定律仅适用于元反响；.z.-②速率方程中固体、纯液体、稀溶液中的溶剂浓度不表示；③反响机理不清或非元反响的速率方程由实验测定。4．活化分子能发生有效碰撞〔能生成产物的碰撞〕的分子，活化分子的能量较高。5．活化能Ea活化分子所具有的最低能量与反响物分子的平均能量之差。6．Arrhenius公式kE2kRTTEeRT()k＝Aalna2TT11217．一级反响vdc(B)kdt，速率方程c(B)ctc–ktc+ln〔B〕]。0特点①ln〔B〕与呈线性关系[ln〔B〕=0.693k②t与c无关〕〔半衰期t012128．化学热力学与化学动力学化学热力学研究的是反响能否进展，反响的限度如何；化学动力学研究的是反响的速度如何，反响经历怎样的步骤，机理如何。所以热力学的自发进展与实际发生化学反响还不能完全一致。例如G<0时，只能说明从化学热力学角度讲，mr在等温等压条件下，反响有自发进展的可能，但是有时实际上不并发生。例如常．．温、标准态下由H和O化合生成HO的反响G＜0，但是实际上几乎不发生m222r此反响，假设要实现此反响，往往要采用催化剂或其它手段以降低活化能。化学热力学的可能性与化学动力学的现实性之间的关系是：G<0，反响不一定实mrG际发生，但反响实际发生了，G>>0，则反响一定不能．．发m一定<0。；rmr生。.z.-思考题与习题解答1．以下说法是否正确.如不正确，请说明原因。（1）每种分子都具有各自特有的活化能。答：不正确，活化能是活化分子所具有的最低能量与反响物分子平均能量之差。〔前提:发生化学反响；特点:活化能是个差值，是对一个化学反响而言的，而不是对一个分子而言的〕（2）影响反响速率的几个主要因素对反响速率常数也都有影响。答：不正确，温度和催化剂同时影响反响速率和速率常数，而浓度和压强只影响反响速率，而不影响反响速率常数。〔3〕如果*反响速率方程中每一反响物的级数，都与相应化学计量方程式中的化学计量数一样，则该反响必是元反响。v=kcc〔H〕〔I〕，22答：否，例如H+I=2HI速率方程为22曾经长期被认为是简单反响。但研究说明，此反响经历了两个步骤〔快反响，可逆平衡〕；Kc2(I)①I2I2c2(I)Kc(I)；；c(I)22②H2I2HI〔慢反响，元反响〕；2根据质量作用定律kc(H)c2(I)；[将c2(I)Kc(I)带入]222kc(H)Kc(I)=kc(H)c(I)得到其速率方程：2虽然其速率方程符合质量作用定律，但此反响是复杂反响。2222〔4〕加催化剂不仅可以加快反响速率，还可影响平衡，也可使热力学认为不能进展的反响自发进展.答：否，加催化剂只能改变反响速率，不能影响化学平衡，也不能改变反响方向。〔5〕反响级数只能是0或正整数。答：错，反响级数不仅可以为0或正整数，而且可以为小数或负数。〔6〕所有化学反响速率都和温度成正比。答：不对，多数化学反响符合Arrhenius公式，但是一局部化学反响速率与温度的.z.-关系比较复杂，甚至有些反响〔例如NO+O=NO〕与温度成反比。22〔7〕升高温度可以加快所有化学反响的速率。答：错[见(6)]。2．选择题〔将正确答案的标号填入空格〕〔1〕反响A+2B=2D的速率方程为v=kc〔A〕c2〔B〕，则该反响〔〕①是元反响②是非元反响④无法确定③应由实验确定答：正确答案是③。〔2〕升高温度可以增加反响速率，主要原因是〔〕①增加分子总数②增加活化分子总数③降低反响的活化能答：正确答案是②。④使反响向吸热方向进展〔3〕链反响的根本步骤有〔〕，在链传递过程中，产生的自由基数目大于消耗掉的自由基数目的链反响是〔〕。①链的引发，链的传递③直链反响②链的引发，链的传递，链的终止④支链反响答：正确答案是②和④。H3．用锌和稀硫酸制取氢气，该反响的Δ为负，值在反响开场后的一段时间r反响速率加快，后来反响速率又变慢，试从浓度、温度等因素来解释此现象。答：开场时，因为反响放热，使体系温度升高，加快反响了速率；随反响物的消耗，其浓度下降，反响速率随之变慢。H4．反响A〔g〕+B〔g〕=2D〔g〕，Δ为负，值当到达化学平衡时，如改r变下表中各项条件，试将其他各项发生的变化的情况填入表中：改变条件正反响速率速率常数k增加A的分压增加压力降低温度使用催化剂正答：改变条件正反响速率速率常数k增加A的分压加快增加压力不变降低温度变慢使用催化剂加快不变不变减小加快正.z.-5．化学反响发生爆炸的原因是什么.H和O的混合物〔2:1〕的爆炸半岛图上22为什么存在三个爆炸极限.答：通常发生在自由基产生速率大于其销毁速率时，温度、压力和混合气体的组是影响爆炸的重要因素。在爆炸半岛图上，当压力处于第一与第二爆炸极限时，支链反响速率加快，自由基产生速率大于销毁速率而发生爆炸；当压力升至第二和第三爆炸区间时，自由基销毁速率大于产生速率，进入慢速反响区，不发生爆炸；当压力到达第三爆炸限以上时，发生的是热爆炸。6．在660K时，反响2NO+O=2NO的有关实验数据如下表22c〔NO〕/〔mol·L–1〕c〔O〕/〔mol·L–1〕v〔NO〕/〔mol·L–1·s2–1〕0.0100.0100.0300.0100.0200.0202.5×10–35.0×10–34.5×10–2求：〔1〕反响的速率方程及反响级数；k〔2〕速率常数；cc〔3〕〔NO〕=0.035mol·L，〔O〕=0.025mol·L时的反响速率。–1–12(NO)cy(O)解：〔1〕速率方程通式可写作vkcx2将各级浓度及相应反响速率数据代入上式，k–3*y可得2.5×10=(0.01)(0.01)①k5.0×10–3=(0.01)*(0.02)yy②③k=(0.03)4.5×10–2*(0.02)由〔1〕、〔2〕可得y=1，由〔1〕、〔3〕可得*=2。将*=2,y=1代入速率方程，可得vk[c〔NO〕]2[c(O)]；反响级数为3级2k〔2〕将y=1，*=2代入①②③中任意式，可得=2.5×10·mol·l·s3–1–1k〔3〕将值及浓度数据代入速率方程，v=2.5×103×(0.035)2–2–1–1×0.025=7.6×10mol·l·s7．放射性60Co所产生的强γ射辐，广泛用于癌症治疗。放射性物质的强度以27"居里〞表示。*医院一个20居里的钴源，经一定时间后钴源的剩余量只有5.3居.z.

-Coa的半衰期为5.26。里。问这一钴源已有多少时间了。6027由t0.693可得，k0.6930.132a1解：此反响为一级反响，5.26a12kctkt，将k=0.132a–1cc、=20居里、=5.3居里，代入ln0tc05.3则ln20t=–0.132；t=10.06ak8．*药物分解反响为一级反响，在37℃时，反响速率常数为0.46h，–1假设服用该药0.16g，问该药在胃中停留多长时间方可分解90%。c解：将=(1–90%)×0.16=0.016g代入一级速率方程为lntkt，，得ctc00.016ln0.16t=－0.46；t=5h9．在500K时，硝基甲烷〔CHNO〕的半衰期是650s。试求该一级反响32的〔1〕速率常数。〔2〕硝基甲烷的浓度由0.05mol·L–1–1减至0.0125mol·L所需时间。〔3〕继〔2〕之后1h硝基甲烷的浓度。k0.6930.6931.07103〔s–1〕650解：〔1〕一级反响；t12cco–11〔2〕=0.0125mol·L,=0.05mol·L代入一级反响速率方程，可得t0.0125=－1.07×103t；0.05cclnlnt=1300st01〔或推论，反响由0.05mol·L–1减至0.0125mol·L经历两个半衰期，因此t=2×t1=1300s〕2t〔3〕继〔2〕以后，反响时间为=1300+3600=4900〔s〕，代入速率方程表c达式，得ln0.05–3=–1.07×10×4900；t.z.-c–4–1=2.64×10mol·Lt10．在稀的蔗糖溶液中〔即水大量存在〕发生以下反响：CHO〔aq〕+HO〔l〕2CHO〔aq〕12221126126k–1该反响为一级反响，假设该反响的速率常数为0.034h，且蔗糖溶液的起始浓度为0.010mol·L试求：〔1〕蔗糖水解反响的起始速率；〔2〕5h后蔗糖的浓度。–1，vkc解：〔1〕该一级反响的速率方程可写作=〔CHO〕122211v起始速率=0.034×0.010=3.4×10mol·L–4–1·h–1ccc0.0345c=0.0084mol·Ltt=–ktlnt〔2〕ln–10.01011．*病人发烧至40℃，使体*一酶催化反响的速率常数增大为正常体温〔37℃〕时的1.23倍。试求该催化反响的活化能。EaTT可得lnk2(k解：由阿氏公式=A·eEa/RT，2RTT1)k112TTkk1将=273+37=310K,=273+40=313K,=1.23代入公式，有122kEaTTln2(2RTT1)；k112313310)1.23k1Ealn(k8.3141033103131E∴=55.70kJ•mol–1a–112．反响2NOCl〔g〕=2NO〔g〕+Cl〔g〕的活化能为101kJ·mol，300K2kkL·mol·s，试求400K时的速率常数。–5–1–