物理化学实验电子教案

物理化学实验电子教案主讲：解庆范副教授祝大家愉快学习，轻松进步！2023/9/15实验12表面张力的测定

实验12

液表面张力的测定—最大气泡法2023/9/1512.1实验目的及要求1.掌握最大气泡法测定表面张力的原理和技术。2.通过对不同浓度乙醇溶液表面张力的测定，加深对表面张力、表面自由能和表面吸附量关系的理解。2023/9/1512.2实验原理图12-1分子间作用力示意图

在液体的内部任何分子周围的吸引力是平衡的。可是在液体表面层的分子却不相同。因为表面层的分子，一方面受到液体内层的邻近分子的吸引，另一方面受到液面外部气体分子的吸引，而且前者的作用要比后者大。因此在液体表面层中，每个分子都受到垂直于液面并指向液体内部的不平衡力（如图12－l所示）。2023/9/1512.2实验原理这种吸引力使表面上的分子向内挤促成液体的最小面积。要使液体的表面积增大就必须要反抗分子的内向力而作功增加分子的位能。所以说分子在表面层比在液体内部有较大的位能，这位能就是表面自由能。通常把增大一平方米表面所需的最大功A或增大一平方米所引起的表面自由能的变化值ΔG称为单位表面的表面能其单位为J．m-3。而把液体限制其表面及力图使它收缩的单位直线长度上所作用的力，称为表面张力，其单位是N.m-1。2023/9/1512.2实验原理液体单位表面的表面能和它的表面张力在数值上是相等的。欲使液体表面积增加△S时，所消耗的可逆功A为：（3-125）

液体的表面张力与温度有关，温度愈高，表面张力愈小。到达临界温度时，液体与气体不分，表面张力趋近于零。液体的表面张力也与液体的纯度有关。在纯净的液体（溶剂）中如果掺进杂质（溶质），表面张力就要发生变化，其变化的大小决定于溶质的本性和加入量的多少。2023/9/1512.2实验原理

当加入溶质后，溶剂的表面张力要发生变化，。根据能量最低原理，若溶液质能降低溶剂的表面张力，则表面层溶质的浓度应比溶液内部的浓度大；如果所加溶质能使溶剂的表面张力增加，那么，表面层溶液质的浓度应比内部低。这种现象为溶液的表面吸附。用吉布斯公式(Gibbs)表示：

（3-126）式中：为表面吸附量(mol.m-2)，σ为表面张力（J.m-2）。

表示在一定温度下表面张力随浓度的改变率。即：<0，Г>0，溶质能增加溶剂的表面张力，溶液表面层的浓度大于内部的浓度，称为正吸附作用。

（1）2023/9/1512.2实验原理（2）>0，Г<0，溶质能增加溶剂的表面张力，溶液表面层的浓度小于内部的浓度，称为负吸附作用。

根据式（3-126），通过测定溶液的浓度随表面张力的变化关系可以求得不同浓度下溶液的表面吸附量。

如图3-77是最大气泡法测定表面张力的装置。待测液体置于支管试管中，使毛细管端面与液面相切，液面随时毛细管上升。打开滴液漏斗缓慢抽气。此时，由于毛细管液面所受压力大于支管试管液图3-77最大气泡法表面张力测定装置1-滴液漏斗，2-支管试管，3-毛细管，4-恒温槽，5-压差计2023/9/1512.2实验原理

（3-128）

面所受压力，毛细管液面不断下降，将从毛细管缓慢析出气泡。如图3-78所示。在气泡形成的过程中，由于表面张力的作用，凹液面产生一个指向液面外的附加压力△P，因此有以下关系：P大气=P系统+△P（3-127）图3-78气泡形成过程

附加压力与表面张力成正比，与气泡的曲率半径R成反比。

2023/9/1512.2实验原理

若毛细管管径较小，则形成的气泡可视为球形。气泡刚形成时，由于表面几乎是平的，所以曲率半径R极大；当气泡形成半球形时，曲率半径R等于毛细管半径r，此时R值最小。随着气泡的进一步增大，R又趋增大，直至逸出液面。R=r时，附加压力最大：

（3-129）2023/9/1512.2实验原理最大附加压力由数字微压差计读出。用数字微压差计可以直接度出压差的值（Pa），体系的导气管接数字微压差计的负压口（L）、正压口接（H）与大气相通。若用U型管压差，最大压差则以△hm表示，设ρ为工作介质密度，g为重力加速度，则：2023/9/1512.2实验原理（3-130）（3-131）在实验中，使用同一支毛细管和压差计，1/2rρg为常数（仪器常数），用K表示，即：σ=K△hm（3-132）

用已知表面张力的液体作为标准，可以测得仪器常数K，从而可以测定其它求知液体的表面张力。2023/9/1512.2实验原理吸附量与浓度之间的关系可以用Langmuir等温吸附方程式表示：（3-133）式中，Γ∞为饱和吸附量,k为经验常数。将上式整理得：

（3-134）

以c/Г∞对c作图可得到一条直线，其斜率的倒数为Г∞。2023/9/1512.2实验原理如果以N代表1m2表面层的分子数，则:(3-135)式中,NA为Avogadro常数，则每个分子的截面积A∞为:(3-136)2023/9/1512.3仪器与试剂恒温槽装置；数字微压