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热量衡算示例。求车间生产能力为11万吨/年PO萃取磷酸(32%PO)过程的小时热量平25 25衡(采用真空冷却)。小时消耗量为:磷精矿36.7吨;100%HSO33.5吨;真空蒸发器进口循环2 4料浆1412吨,出口1406吨;返回淡磷酸'145.2吨。抽出235吨/小时料浆去过滤。萃取槽加入稀释到56%,冷却到40°C的硫酸。淡磷酸含29.2%P2O5,循环料浆的液相含32%P2O5。向萃取槽加入5000米3/小时空气以便排出逸出的气体。周围空间的热损失,,根据实际数据约取支出热量的1.8%。入萃取槽淡磷酸的温度55C。空气温度20C。排出气体温度40C。排出料浆温度69Co(注意:磷精矿的小时消耗量为实际耗量,即由物料衡算100kg磷矿生产的P2O5量和每年的PO产量进行折算;其理论耗量,是由CaF(PO)的理论PO含量求得CaF(PO)的25 5 43 25 5 43消耗量,再以任务书中所给的原料磷精矿中P2O5含量换算成Ca5F(PO4)3的含量,进行原料磷精矿耗量的计算,理论耗量未考虑磷的损失和收率等)。1、收入热量:总的热量由下列物料带入的热量确定:磷矿粉(Q磷矿),硫酸(Q硫酸),淡磷酸(Q淡磷酸),以及反应热(Q反应)和萃取槽中硫酸稀释热(Q稀释)。另外,还有空气(Q空气)和循环料浆(Q循环;)带入的热量。即:Q进Q磷矿+Q硫酸+Q淡磷酸+Q反应+Q稀释+Q空气+Q循环料浆(注意:因为采用真空冷却时需要将反应槽中的料浆泵入真空冷却器,冷却后再返回反应槽,所以只有采用真空冷却时才需要考虑Q循环料浆)下面分别求每一项带入的热量:Q磷矿=36700X0.783X17.6=505755(KJ)Q505X106J(0.783——磷精矿比热,KJ/kg・K;17.6——夏季月平均温度,即车间热负荷最大期间的温度CQ硫酸=59800X2.470X40=5908747(KJ)^5908.7X106J(式中:2.470——40C时56%H2SO4的比热,KJ/kg-K)H2SO4的比热可以查手册。当硫酸浓度Cs=81%-100%,温度t=20-250C范围,硫酸溶液的平均热容为(h2SO4比热数学模型):C=(B+B*Cs+B*Cs2+B*t+B*t2+B*Cs*t+B*Cs2*t)*4.19/tt0 1 2 3 4 5 6式中系数:B「-38.2471158,B1=0.8799812,B「-0.0050389,B3=1.4884802,B4=0.0002962,B5=-0.0201982,B6=0.0000868Q淡磷酸=145200X3.036X55=24245496(KJ)*24245.5X106J[式中::3.036——29.2%P2O5磷酸溶液的比热KJ/kg-K,可以查曲线或按以下经验公式计算:C=4.2324-0.02968X40.3=3.036(KJ/kg•K),式中:40.3为淡磷酸含H3PO4重量%]硫酸与磷精矿的反应热(磷精矿中的全部P2O5都按氟磷灰石计):CaF(PO)+5HSO+10HO=5CaSO-2HO+3HPO+HF+q5 43 2 4 2 4 2 3 4 2根据盖斯定律q「(5X2022.6+3X1278.2+269.6)-(6828.7+5X839.5+10X286.4)=327(KJ/mol)上式中反应物和生成物的生成热(KJ/mol):CaSO4.2H2O( 固体):2022.6;H3PO4(溶液):1278.2;Ca5F(PO4)3(固体):6828.7;H2SO4(溶液):839.5;HO(液体):286.4;2HF(气体):269.6由此可得:八36700x0.93x0.98x327x1000=21701627(KJ=21701627(KJ)反应 504◎21701.6X106J式中:0.93——磷精矿中氟磷灰石含量,单位分数,(即:磷精矿中P2O5的含量;3PO分子量X2CaF(PO)分子量);25 5 430.98——氟磷灰石的分解率,单位分数;504——氟磷灰石的分子量。萃取槽中H2SO4稀释热按下式确定:Q稀释二G硫酸Xq2/98=(33500X20976.9)/98=7170675(KJ)q7170.7X106J上式中:G硫酸_无水硫酸的量;q2——硫酸的比稀释热(KJ/mol),按下式确定:q=7"_74776ni(KJ/kmol)2n+1.7983n+1.7983式中n和n为硫酸进入萃取槽稀释前后溶液中HO/HSO摩尔比。1 2 2 2 4n=(44X98)/(18X56)=4.281为了确定气,必须知道稀释后萃取槽中硫酸的浓度C2(假定硫酸同其它的液体组分混合以后,才同磷灰石反应)。此浓度可根据以1000公斤磷精矿为基准的物料衡算数据确定:

910C2—910+715+3940.6(1—0.403)+382344x0.75x(1—0.442)'顶。%-心%910式中:910和715分别为无水硫酸量和56%H2SO4带入的水量(公斤);3940.6和38234.4分别为进入萃取槽的淡磷酸量和循环料浆量(公斤);0.403和0.442分别为淡磷酸和循环料浆液相中H3PO4的浓度(单位分数);0.75为循环料浆中液相含量(单位分数)。 34从而得出:n=9'5x丝~=115.542 18 4.574776+115.5474776x4.28,因而,q= 一 =20976.9(KJ/Kmol)2115.54+1.79834.28+1.7983进入萃取槽空气带入的热量:5000x2333x18x0.8Q=5000x1.004x1.29x20+ x2530空气 (101323—2333x0.8)x22.4=320275(KJ)q320.3X106J(式中:1.004——空气热容,KJ/kg-K;1.29——0°。和1.013X105Pa时的空气密度,kg/m3;2333——20°C空气中饱和水蒸气的分压Pa;0.8——空气的相对湿度;2530——20C时水蒸气的焓,KJ/kg)。来自真空蒸发器去萃取槽的循环料浆带入的热量Q循环料浆,是总的收入热量和支出热量之差。所以,萃取槽的总收入热量为:Q收入二505755+5908747+24245496+21701627+7170675+320275+Q循环料浆二59852575+Q '循环料浆2、支出热量:带走的热量是下列热量总和:送去过滤的料浆(Q);料浆从萃取槽排出的气体(Q气体);送真空蒸发器冷却的循环料浆(Q’循环料浆)和热损失(QU下面分别求每一项带出的热量:69C时,送去过滤的料浆带走的热量为:Q料浆=235000XC料浆X69

式中:235000——料浆量,kg;69——温度,。CC料桨——料浆比热,KJ/kg-K,其值按下式确定,C料"液X建固X固(C液和C固——料浆中液相和固相的热容,KJ/kg-K;X液和X固——料浆中液相和固相的质量分数)当不考虑杂质时,料浆中的液相就是磷酸溶液,而固相就是石膏。则:C=料浆=2.4584(KJ/kg-k)(4.2324-0.02968x44.2)x^800C=料浆=2.4584(KJ/kg-k)6400 6400(4.2324-0.02968X44.2)——浓度为32%PO即44.2%HPO磷酸的比热;25 3 44800/6400——液/固=3/1时料浆中磷酸的质量分数;1600/6400——料浆中石膏的质量分数;1.072——石膏热容)。从而:Q,浆=23500X2.4584X69=3986295.6(KJ)^3986.3X106J40C时,从萃取槽排出气体带走的热量,以空气和水蒸气计算(HF)和Sg的热量,由于其值很小,可忽略不计):Q^=5000x1.004x1.29x40+ 丸00x7373x18x0.8乂2568.6气体 (101323—7373x0.8)x22.4=896950(KJ)q897.0X106J去真空蒸发器的循环料浆带走的热量为:Q’循环料浆=1412000X2.4584X69=239517000(KJ)q239517X106J(1412000——循环料浆量,kg;2.4584——料浆热容KJ/kg・K)。热损失Q热损,根据实际数据约为各项支出热量的1.8%即6533.9X106J.则萃取槽总的支出热量为:Q=(3986.3+897.0+239517+6533.9)X106=250934.2X106J从而可求得进萃取槽循环料浆带入的热量为:Q=(250934.2-59852.6)X106=191081.6X106J循环料浆3、萃取磷酸工段的小时热平衡:收入106J/h 支出106J/h去过滤料浆带出:3986.3排出废气带出:去过滤料浆带出:398

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