光谱综合解析题-黄酮

光谱综合解析题A，分子式C

H O

反响呈绿色沉27 30 16 2

-柠檬酸反响呈黄色后消褪，Molish〔15分〕UVλmax

nm：MeOH 259，266sh，299sh，359NaOMe 272，327，410AlCl3 275，303sh，433AlCl3/HCl NaOAc 271，325，393NaOAc/H3BO3 262，298，3871H-NMR〔DMSO-d6〕δ：7.52〔1H,dd,J=2.0,8.0Hz； 7.40〔1H,d,J=2.0Hz；6.82〔1H,d,J=8.0Hz； 6.6〔1H,d,J=2.5Hz；6.24〔1H,d,J=2.5Hz〕; 5.76〔1H,d,J=7.0Hz；4.32〔1H,d,J=2.3Hz； 3.0~4.〔10H,m；1.08〔3H,d,J=6.5Hz。和L-rha。HMBC谱显示，L-rhaD-glcC6相关。BMg-HClSrCl2ZrOC2—柠檬酸反响呈黄色且不消褪；Molish反响阴性。请综合解析以上条件和数据，并推断出化合物A的可能构造式。为一黄酮苷类化合物。SrCl2反响呈绿色沉淀说明具邻位酚羟基；ZrOCl2-柠檬酸3-OH211分子鼠李糖。〔2〕UV解析：MeOH谱：带Ⅰ359nm证明为黄酮苷类；加诊断试剂谱中，NaOMe51nm4′-OH；3277-OH游离。NaOAc谱：12nm7-OH游离；AlCl3/HCl43nm，5-OH，但无游离3-OH。NaOAc/H3BO3谱中，带Ⅰ红移28nm，示B环黄酮，3位连有糖链。〔3〕1H-NMR解析：7.52(1H,dd,J=2.0,8.0Hz)7.401H,d,J=2.0Hz)、6.82(1H,d,J=8.0Hz)为三个芳环上质子，因处于低场，应为B环质子。由偶合状况来H-6′,7.40H-2′，6.82H-5′。6.64(1H,d,J=2.5Hz)、6.24(1H,d,glcJ7.0Hzβ；4.32(1H,d,J=2.3Hz)应为rha3.0~4.0(10H,m)为两个糖上的其余101.08(3H,d,rhaC5上甲基。同时未见C3质子，可进一步确定该苷糖链连于C3上。1H-NMRUV解析结果根本全都，即该黄酮苷苷元OHOOH为槲皮素，其3OHOOH6〔4〕HMBC谱显示L-rha端基质子与D-glcC相关说明二者为1 6连接，该糖为芸香糖。化合物B应为6

OH O OHO O OHHOHOHO OHZrOCl2-柠檬酸反响呈黄色且不消褪，3-OH。经上述综合解析，化合物A为芦丁，构造如下：〔1〕3〔2〕UV4〔3〕5〔4〕3分。某化合物淡黄色结晶，分子量284，分子式C H O；Mg-HCl反响紫红色，16 12 5ZrOCl2-柠檬酸反响黄色后消褪。波谱数据如下：UVλmax

nm：MeOH：269，327；NaOMe：270，364；NaOAc：276，358；NaOAc/H3BO3：269， 3AlCl：277，344，382；3AlCl3/HCl：279，338，379。1H-NMR〔DMSO-d6〕δppm：3.85(3H,s); 6.12(1H,d,J=2.0Hz);6.34(1H,s); 6.48(1H,d,J=2.0Hz);6.98(2H,d,J=8.5Hz) 7.76(2H,d,J=8.5Hz)。EI-Mm/〔丰度28〔6025〔5215〔10013〔1212〔15，10〔15。请综合分析以上各种条件和数据，推断出该化合物的可能构造式〔15分。C16H12O5,可知不饱和度Ω＝11。ZrOCl2-柠檬5-OH的黄酮类化合物。UVMeOH327nm，说明：该化合物为黄酮类化合物。37nm4′-OCH3存在；②在NaOAc7nm7-OH存在;A、B环均无邻二酚羟基；AlCl3/HCl谱与MeOH52nm5-OH3-OH存在；谱，根本无变化，示无邻二酚羟基，可初步推断该化合物的构造式为OHOO1H-NMR:

OH O3.8〔3H,s,说明有-OCH36.3〔1H,H-3zH-66.4〔1H,d,J=2.0HzH-86.9〔2H,d,J=8.5HzH-、5吸取峰；7.76〔2H,d,J=8.5Hz，H-、6吸取峰。sMS：284是分子离子峰，说明在质谱中脱去-CO。该化合物可能的构造式为：OHOOOMeOH O从某中药中分得一个黄色结晶，分子式是C H O ，理化性质及波谱数21 20 11据如下。请解释现象，推出构造式及苷键构型，说明质子归属。HCl-Mg反响淡-枸橼酸反响黄色减退，水解产物有葡萄糖和化合物〔b，化合物〔b〕C15106，-反响阴性，二氯氧锆-枸橼酸反响黄色不退。光谱数据如下：化合物〔a〕UVλmaxnmMeOH267348NaOMe275326398AlCl3274301352AlCl3/HCl276303352NaOAC275305372IRυcm-134011655160615041HNMR δppm 3.2~3.9〔6H，m〕 3.9~5.1〔4H，加D2

O消逝〕5.68〔1H，d，J=8.0Hz〕 6.12〔1H，d，J=2.0Hz〕6.42〔1H，d，J=2.0Hz〕 6.86〔2H，d，J=9.0Hz〕8.08〔2H，d，J=9.0Hz〕HCl-Mg萘酚H2SO4氨性氯化锶反响阴性，说明没有邻二酚羟基；二氯氧锆-枸橼酸反响黄色减退，5-O3-O；水解产物有葡萄糖和化合物〔b，化合物〔b〕分子-枸橼酸反响黄色不退，说明3位。MeOH中有348nm吸取带为黄酮或者黄酮醇3位成苷；甲醇钠比甲醇中带Ⅰ红4’-OH8nm，说明构造中有7-OH；氯化铝和甲醇中数据比较，带都红移，说明构造中有5-OH；氯化铝和氯化铝盐酸数据根本全都，说明构造中没有邻二酚羟基。IR3401为羟基红外吸取，1655、1606、1504为苯环的吸取。1HNMR中，3.2~3.9〔6H，m〕为糖上质子信号；3.9~5.1〔4HD2O消逝〕糖的端基质子信号，Jβ苷键；6.1〔1，d，J=2.0Hz、6.42〔1，d，J=2.0Hz〕6.428位6.86〔2，d，J=9.0Hz、8.08〔2，d，J=9.0Hz〕为黄酮B环上质8.082’、6’质子信号，6.863’、5’质子信号。构造为OOOOglcOHOH O从中药羊红膻全草的正丁醇局部分别出一淡黄色簇状结晶，mp208-211oC，分子式UVλmaxnm:1H-NMRδppm:MeOH268327sh3367.78(2H,d,J=8.8Hz)NaOMe270UVλmaxnm:1H-NMRδppm:MeOH268327sh3367.78(2H,d,J=8.8Hz)NaOMe2703886.83(2H,d,J=8.8Hz)NaOAc2693886.71(1H,d,J=2.2Hz)NaOAc/HBO 269 340 6.39(1H,d,J=2.2Hz)3 3AICI2783453866.38(1H,s)AICI/HCI2783453864.96(1H,d,J=7.0Hz)3.5-3.86(6H,m)10.40(1H,s),13.03(1H,s)加DO消逝233请答复以下问题：1.指出此化合物的构造类型说明苷键的构型1H-NMR数据推想此化合物的构造式〔糖的构造式以Haworth表示〕有一黄色针状结晶，请依据以下信息做答：10％NaHC3水溶液FeC3反响〔，HCl-Mg反响(+)〔C，(-)〔D〕,Gibbs:反响：(+)〔E〕;氨性氯化锶反响〔。ZrOC2反响黄色,,黄色褪去〔各性质说明什么问题？〔3.5分〕(nm):MeOH267340(H)NaOMe267401,429〔I〕AlCl3270395〔J〕AlCl3/HCl270395〔K〕NaOAc279312，378〔L〕各组数据说明什么问题？〔2.5分〕〔3〕IR:3200,1660,1610,1500cm-1给出什么构造信息？〔2分〕41H-NMR

):δ7.20(2H,d,J=8.5Hz),6.53(2H,d,J= 8.5Hz),6.38(1H,d,J=2.5Hz),6.30(1H,s),6.08(1H,d,J=2.5Hz);归属各质子信号。MS:m/z270,152,118。解析各碎片离子信息。推断并画出化合物构造式(3分)化合物分子式(1分)A，其理化性质和波谱数据如下，请依据数据推导化合物AIRMS1HNMR各峰赐予合理的解释(MS写出裂解过程)〔20分〕紫红色；三氯化铁反响：蓝黑色。、1650、1610、1505FAB-MS：m/z 272[M]+，153，120；A13H-NM〔CD〕COTMS内标〔ppm2.7〔1dd，3 2J=2.7Hz17.0H3.1〔1ddJ=12.9Hz17.0H5.4〔1ddJ=2.7Hz，12.9Hz5.9〔1dJ=2.2Hz5.9〔1dJ=2.2HzJ=8.4Hz、7.4〔2，，J=8.4Hz、12.19〔1，s〕表1 化合物A的UV〔λmax，nm〕数据〔+位移试剂〕λmaxλmaxMeOH287324〔sh〕+NaOMe243322↑+AlCl3307372+AlCl3/HCl307374+NaOAc323+NaOAc/H3BO3290332〔sh〕从蒙桑的干枝中分到一种白色针晶的二氢黄酮类化合物，m.p247-249。镁粉－盐酸反响：紫红色；三氯化铁反响：蓝黑色。EI-MS(70eV):m/z272[M+](95),255(10),179(38),153(100),120(63),91(18),78(5),69(36),65(10);maxI〔KB〕ν ：3400，1650，1610，1505c-1;maxUV〔MeOH〕λmax287，324(sh)nm;1HNMR((C32CO,TMS400δ12.19(1H,7.40(2H,d,J=8.4Hz),6.90(2H,d,J=8.4Hz),5.96(1H,d,J=2.2Hz),5.95(1H,d,J=2.2Hz),5.46(1H,dd,J=2.9,12.9Hz),3.19(1H,dd, J=12.9,17.0Hz),2.74(1H,dd, J=2.9,17.0Hz).据，解释和归属其