第七章 卤代烃

第七章卤代烃第1页，课件共23页，创作于2023年2月SN1反应与SN2反应的区别

SN1SN2单分子反应

双分子反应

V=K[R-X]V=K[R-X][Nu：]两步反应

一步反应

有中间体碳正离子生成

形成过渡态构型翻转+构型保持

构型翻转（瓦尔登转化）

有重排产物无重排产物

反应活性：叔卤烃＞仲卤烃＞伯卤烃相反复习HO

第2页，课件共23页，创作于2023年2月E1反应与E2反应的区别

E1E2单分子反应

双分子反应

V=K[R-X]V=K[R-X][Nu：]两步反应

一步反应

有中间体碳正离子生成

形成过渡态查氏规则(共轭体系优先)反式共平面消除，查氏规则有重排产物

无重排产物

第3页，课件共23页，创作于2023年2月第七章卤代烃(3)§7.5卤代烯烃和卤代芳烃乙烯型（卤苯型）卤代烃烯丙型（苄基型）卤代烃孤立型不饱和卤代烃（卤代烯烃和卤代芳烃）第4页，课件共23页，创作于2023年2月结构对化学活性影响的解释亲核取代反应，卤原子的活泼性一般有下列规律：1、卤乙烯

不易发生亲核取代反应卤苯与其相似氯乙烯分子中的p－π共轭第5页，课件共23页，创作于2023年2月注意:1).氯乙烯或氯苯中的氯原子非常不活泼,它不易进行SN1,SN2,E1,E2等反应;同时也很难直接反应制得格氏试剂。2).苯环上有强的吸电基（如－NO2、－SO3H等）时,

水解反应才比较容易进行。3).氯乙烯或氯苯中的双键和苯环不活泼。当卤原子与苯环直接相连时，卤原子的活性则较低，其活性顺序是：I＞Br＞Cl，因此，氯苯与Mg反应则需要使用高沸点的溶剂(如：THF),并在较高的温度下进行反应。如：第6页，课件共23页，创作于2023年2月2、3-氯-1-丙烯（烯丙基氯）苄基氯与其相似烯丙基正碳离子空p轨道这种电子离域的结果，使碳正离子的正电荷得到分散，故体系能量降低，较为稳定，因而容易形成。且主要按SN1历程进行第7页，课件共23页，创作于2023年2月烯丙基氯进行SN2反应时的过渡态注意:有利于SN1,也有利于SN2反应的进行。第8页，课件共23页，创作于2023年2月三、芳环上的亲核取代反应（ArSN)反应难，要求条件高。1、高温高压----水解和氨解第9页，课件共23页，创作于2023年2月2、苯环上有强的吸电基（如－NO2、－SO3H等）水解反应才比较容易进行第10页，课件共23页，创作于2023年2月§7.6卤代烃的制备方法一、烃的卤代1.自由基取代(光照或高温)2.芳烃的亲电取代第11页，课件共23页，创作于2023年2月二、不饱和烃与卤化氢或卤素加成----离子型反应正碳离子，重排，马氏规则第12页，课件共23页，创作于2023年2月三、从醇制备除水:共沸回流活性:HI>HBr>HClBr2(I2)+P与醇共热注意:X=Cl,易发生副反应此反应的优点是：产率高，易提纯。第13页，课件共23页，创作于2023年2月四、卤化物的置换五、氯甲基化苯环上有第一类取代基时，反应易进行；有第二类取代基和卤素时则反应难进行。NaBr与NaCl不溶于丙酮，而NaI却溶于丙酮，从而有利于反应的进行。第14页，课件共23页，创作于2023年2月重要的卤烃一.常用作有机溶剂、萃取剂和干洗剂。二.是重要的化工原料

三.麻醉剂、止痛剂常见的麻醉剂、止痛剂有CHCl3

、

C2H5Cl

、CHClBr-CF3（1,1,1-三氟-2-氯-2-溴乙烷）1、氯仿

可损害人的内脏器官，现用CHClBr-CF3代替氯仿。氯仿见光易分解成剧毒的光气（化学毒剂，碳酰氯）。第15页，课件共23页，创作于2023年2月

CHCl3+½O2→COCl2(光气)+HCl为避免光气的产生，常在氯仿中加入1%的乙醇以使光气变成无毒物质——碳酸二乙酯。COCl2+C2H5OH→CO(OC2H5)2(无毒)2、氯乙烷（C2H5Cl）沸点12.2℃，常温下是气体，加压后液化，装入容器中，气化后对伤口起冷却、止血、局部麻醉的作用，在运动场上常用于小型伤口的紧急处理。3、致冷剂（Frien，多氟代卤烃，沸点较低）致冷剂要求无毒、无腐、化学性质稳定。氟利昂系列致冷剂致冷快，但对大气臭氧层有损害。第16页，课件共23页，创作于2023年2月§7.7多卤代烃多氟代烃简介1、四氟乙烯聚四氟乙烯、“塑料王”

、商品名特氟隆2、二氟二氯甲烷——CCl2F2

商品名“氟里昂-12”或F12

白色晶体，耐热、冷、酸、碱。－269~250℃，415℃开始分解第17页，课件共23页，创作于2023年2月原为杜邦公司生产的专用商品名称，现已成为通用名称，它们实际上指含有一个或两个碳原子的氟氯烃的总称。氟里昂（Freon）用F×××代号个:氟原子数十:氢原子数加一百:碳原子数减一表示:氟代烃例如：F11（CCl3F）F22（CHClF2）F113（CFCl2CF2Cl）第18页，课件共23页，创作于2023年2月F12——家用冰箱_F13——冷库F23——空调器第19页，课件共23页，创作于2023年2月四-七章内容总结一、几种反应历程（类型）（1）自由基取代反应：烷烃的卤代反应烯烃（甲苯）α－Ｈ取代（2）自由基加成反应：过氧化物效应----反马（３）亲电加成反应：烯烃的加成反应----马氏规则卤化氢、硫酸、水、卤素、次卤酸中间体：正碳离子重排第20页，课件共23页，创作于2023年2月（４）亲电取代反应：芳烃的取代反应卤代、硝化、磺化、付氏反应

中间体：碳正离子（５）亲核取代反应：卤代烃的反应－－－ＳＮ１，ＳＮ２如：水解、氨解、ＮａＣＮ、ＮａＯＲ、ＡｇＮＯ３

ＯＨ、ＮＨ２、ＣＮ-、ＯＲ-、ＮＯ３-（６）协同反应：双烯合成硼氢化－氧化反应：四元环状过渡态顺式加成，反马，无重排第21页，课件共23页，创作于2023年2月二、性质１．烷烃及环烷烃２．烯烃，炔烃，二烯烃（１,２－;１,４－）加氢，亲电加成，氧化;炔氢活性;Ｄ－Ａ反应３．芳烃亲电取代：定位规律４．卤代烃取代，消除，与金属反应三、合成方法（增碳）1.炔钠+RX