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文档简介

第第页化学人教版(2023)选择性必修13.4.2沉淀溶解平衡常数(共28张ppt)(共28张PPT)

1、掌握沉淀溶解平衡常数Ksp及意义。

2、学会通过比较Q与Ksp的大小判断难溶电解质的沉淀与溶解,学会从定量角度分析沉淀的生成与转化。

沉淀溶解平衡常数Ksp及意义。

沉淀溶解平衡常数Ksp的应用。

平衡建立

平衡特征

影响因素

存在沉淀即存在平衡

逆、动、等、定、变

本身性质和浓度、温度

沉淀溶解平衡

如何定量表示沉淀溶解平衡的溶解程度大小

溶度积常数

1、定义

2、表达式

对于反应MmAn(s)mMn+(aq)+nAm-(aq)

Ksp=(Mn+)·(Am-)

一、溶度积常数

在一定温度下,在难溶电解质的饱和溶液中,各离子浓度幂之积为一常数,叫做溶度积常数,简称溶度积(Ksp)。

固体物质不出现

平衡时刻:

例1、写出难溶物BaSO4、Fe(OH)3、Ag2CrO4、Ag2S沉淀溶解平衡方程式和溶度积表达式。

Ksp=c(Ba2+)·c(SO42-)

BaSO4(s)Ba2+(aq)+SO42-(aq)

Fe(OH)3(s)Fe3+(aq)+3OH-(aq)

Ag2CrO4(s)2Ag+(aq)+CrO42-(aq)

Ksp=c(Fe3+)·c3(OH-)

Ksp=c2(Ag+)·c(S2-)

Ag2S(s)2Ag+(aq)+S2-(aq)

Ksp=c2(Ag+)·c(CrO42-)

3、影响因素

4、Ksp的意义

一、溶度积常数

Ksp只与难溶电解质的性质和温度有关。

Ksp反映了难溶电解质在水中的溶解能力。

T↑,Ksp↑;但Ca(OH)2相反

Ksp和溶解度有什么关系?

类型难溶物Ksp溶解度类型难溶物Ksp溶解度

ABCaCO35.0×10-97.1×10-4A2BAg2CrO41.1×10-122.2×10-3

ABAgCl1.8×10-101.5×10-4A2BAg2S6.3×10-501.3×10-16

ABAgBr5.4×10-138.4×10-6AB2Mg(OH)25.6×10-126.9×10-4

ABAgI8.5×10-172.1×10-7AB2Cu(OH)22.2×10-202.9×10-6

常见难溶电解质的溶度积与溶解度(25°C)

2、对于不同类型物质:不能用Ksp比较溶解度大小,必需经过换算,再比较。

1、对于同类型物质:Ksp越小,溶解度越小。

溶解度:AgCl<Ag2CrO4

Ksp比较:AgCl>Ag2CrO4

思考与讨论

例2、Mg(OH)2(s)Mg2+(aq)+2OH-(aq)

体系变化条件平衡移动方向平衡后c(Mg2+)平衡后c(OH-)Ksp

升高温度

加水稀释

加Mg(OH)2(s)

加MgCl2(s)

通入HCl

向右增大增大增大

向右不变不变不变

不移动不变不变不变

向左增大减小不变

向右增大减小不变

Q>Ksp,溶液过饱和,有沉淀析出。

Q=Ksp,溶液刚饱和,沉淀与溶解处于平衡状态。

Q<Ksp,溶液未饱和,无沉淀析出。

AnBm(s)nAm+(aq)+mBn-(aq)

2、溶度积规则

1、离子积

Q=(Mn+)·(Am-)

二、溶度积常数的应用

Q为同温下,任意时刻离子浓度

题型1、离子是否沉淀完全(或调节到某pH值下,求溶液中离子浓度)

例1、已知298K时,Mg(OH)2的溶度积常数Ksp=5.6×10-12,取适量的滤液B,加入一定量的烧碱达到沉淀溶解平衡,测得pH=13.0,则此温度下残留在溶液中的c(Mg2+)=______________________。

pH=13.0,则c(H+)=1×10-13mol/L,c(OH-)=1×10-1mol/L。

二、溶度积常数的应用

5.6×10-10mol/L

存在沉淀即存在平衡,就用Ksp

解析:

Ksp[Mg(OH)2]=c(Mg2+)×c2(OH-)=5.6×10-12

则c(Mg2+)=

Ksp[Mg(OH)2]

c2(OH-)

=5.6×10-10mol/L

例2、取5mL0.002mol·L-1BaCl2与等体积的0.02mol·L-1Na2SO4的混合,计算Ba2+是否沉淀完全[即c(Ba2+)<10-5mol·L-1]?

已知:Ksp[BaSO4]=1.0×10-10

BaCl2+Na2SO4=BaSO4↓+2NaCl

11

5mL×0.002mol·L-15mL×0.02mol·L-1

解析:

由上可知,Na2SO4过量。

所得溶液中的c(SO42-)=

n(SO42-)

V(溶液)

=9×10-3mol/L。

根据BaSO4的Ksp可得,c(Ba2+)=

Ksp[BaSO4]

c(SO42-)

≈1×10-8mol/L

c(Ba2+)<1×10-5mol/L,则Ba2+已经沉淀完全。

类型二、离子沉淀完全时,所需pH的计算

例3、用废电池的锌皮制作七水合硫酸锌,需去除锌皮中少量杂质铁,其方法是:加入稀硫酸和双氧水溶解,铁变为,加碱调节pH为,铁刚好完全沉淀。继续加碱调节pH为,锌开始沉淀(假定Zn2+浓度为0.1mol/L)。若上述过程不加双氧水的后果是,原因是_____________________________

____________________。

(离子浓度小于1×10-5mol/L时,即可认为该离子沉淀完全。)

已知:Ksp[Fe(OH)3]=1×10-39,Ksp[Zn(OH)2]=1×10-17,Ksp[Fe(OH)2]=1×10-17。

Ksp[Zn(OH)2]和Ksp[Fe(OH)2]

二、溶度积常数的应用

Fe3+

2.7

6

Fe2+和Zn2+不能同时除尽

很相近。

c(OH-)=

c(H+)=

Ksp[Fe(OH)3]=c(Fe3+)×c3(OH-)

Ksp[Fe(OH)3]

c(Fe3+)

3

1×10-39

1×10-5

3

×10-11mol/L

1

10

3

解析:

pH=-lgc(H+)=2.7

≈2.1×10-3mol/L

1×10-14

×10-11

1

10

3

Kw

c(OH-)

溶液中存在AgI和AgCl的溶解平衡,同一饱和溶液中c(Ag+)相同。

类型三、同一饱和溶液中,离子浓度的计算

例4、上述浓缩液中含有I-、Cl-等离子,取一定量的浓缩液,向其中滴加AgNO3溶液,当AgCl开始沉淀时,溶液中为________________。

已知Ksp(AgCl)=1.8×10-10,Ksp(AgI)=8.5×10-17。

二、溶度积常数的应用

4.7×10-7

c(I-)

c(Cl-)

解析:

c(I-)

c(Cl-)

因为滴加AgNO3溶液时,I-比Cl-先生成沉淀,所以当AgCl开始沉淀时,I-已经沉淀完全。

=4.7×10-7

Ksp(AgCl)

Ksp(AgI)

类型四、不同饱和溶液中,离子浓度的计算

例5、已知:Ksp(AgCl)=1.8×10-10,Ksp(AgI)=1.5×10-16,Ksp(Ag2CrO4)=2.0×10-12,则下列难溶盐的饱和溶液中,Ag+浓度大小顺序正确的是()

A、AgCl>AgI>Ag2CrO4B、AgCl>Ag2CrO4>AgI

C、Ag2CrO4>AgCl>AgID、Ag2CrO4>AgI>AgCl

二、溶度积常数的应用

解析:

AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)

c(Ag+)=

Ksp[AgCl]

1.8×10-5

≈1.3×10-5mol/L

饱和溶液中c(Ag+)=c(Cl-)

例5、已知:Ksp(AgCl)=1.8×10-10,Ksp(AgI)=1.5×10-16,Ksp(Ag2CrO4)=2.0×10-12,则下列难溶盐的饱和溶液中,Ag+浓度大小顺序正确的是()

A、AgCl>AgI>Ag2CrO4B、AgCl>Ag2CrO4>AgI

C、Ag2CrO4>AgCl>AgID、Ag2CrO4>AgI>AgCl

同理可得:

AgI饱和溶液中c(Ag+)≈1.2×10-8mol/L

Ksp=c2(Ag+)·c(CrO42-)

x2

=x2·

Ag2CrO4(s)2Ag+(aq)+CrO42-(aq)

x

x2

x=

2Ksp[Ag2CrO4]

3

=1.0×10-4mol/L

Ag2CrO4饱和溶液中c(Ag+)=1.0×10-4mol/L

C

类型五、同一溶液中,哪种离子先沉淀

例6、在25℃下,向浓度均为0.1mol·L-1的MgCl2和CuCl2混合溶液中逐滴加入氨水,先生成_____________沉淀(填化学式)。

已知25℃Ksp[Mg(OH)2]=1.8×10-11,Ksp[Cu(OH)2]=2.2×10-20。

二、溶度积常数的应用

Cu(OH)2

Mg(OH)2、Cu(OH)2沉淀生成时,所需OH-浓度哪个小,哪个先沉淀。

解析:

Mg(OH)2沉淀生成时,所需的OH-浓度为c(OH-)=

Ksp[Mg(OH)2]

c(Mg2+)

3

c(OH-)≈1.3×10-5mol/L

Cu(OH)2沉淀生成时,所需的OH-浓度为c(OH-)≈4.7×10-10mol/L

类型六、溶液中哪种沉淀析出

例7、在25℃下,某1L溶液中含有Cu2+、Al3+、Fe3+、H+,浓度均为0.1mol·L-1,向该溶液中加入少量NaOH固体,测得溶液的pH=3,溶液的体积变化忽略不计。试问有哪种沉淀析出_____________(填化学式)。

已知25℃Ksp[Cu(OH)2]=2.2×10-20,Ksp[Al(OH)3]=1.3×10-33,Ksp[Fe(OH)3]=4.0×10-38。

二、溶度积常数的应用

解析:

先计算离子积Q,再和Ksp比较,若Q>Ksp时,有沉淀析出;若Q<Ksp时,没有沉淀析出。

pH=3时,溶液中的c(OH-)=1.0×10-11mol/L。

Q=c(Fe3+)×c3(OH-)=1×10-34>Ksp[Fe(OH)3],有Fe(OH)3沉淀析出。

Q=c(Al3+)×c3(OH-)=1×10-34<Ksp[Al(OH)3],无Al(OH)3沉淀析出。

Q=c(Cu3+)×c2(OH-)=1×10-23<Ksp[Cu(OH)2],无Cu(OH)2沉淀析出。

例7、在25℃下,某1L溶液中含有Cu2+、Al3+、Fe3+、H+,浓度均为0.1mol·L-1,向该溶液中加入少量NaOH固体,测得溶液的pH=3,溶液的体积变化忽略不计。试问有哪种沉淀析出_____________(填化学式)。

已知25℃Ksp[Cu(OH)2]=2.2×10-20,Ksp[Al(OH)3]=1.3×10-33,Ksp[Fe(OH)3]=4.0×10-38。

解析:

Fe(OH)3

类型七、溶解度和Ksp的相互转化关系

例8、25℃,AgCl的溶解度是1.92×10-3g,求AgCl的溶度积。(AgCl的摩尔质量143.5g/mol)

二、溶度积常数的应用

100g水的体积约为100mL,即溶液的体积约为100mL。

≈1.3×10-5mol

溶液中n(AgCl)=

m(AgCl)

M(AgCl)

根据溶解度的定义可知,100g水中溶解1.92×10-3gAgCl。

解析:

1.92×10-3g

143.5g/mol

≈1.3×10-4mol/L

溶液中的c(Ag+)=c(Cl-)≈1.3×10-4mol/L

Ksp(AgCl)=c(Ag+)×c(Cl-)=1.69×10-8

c(AgCl)=

n(AgCl)

V(溶液)

1.3×10-5mol

100mL

例8、25℃,AgCl的溶解度是1.92×10-3g,求AgCl的溶度积。(AgCl的摩尔质量143.5g/mol)

解析:

例9、硫酸锶(SrSO4)在水中的沉淀溶解平衡曲线如图,下列说法正确的是()(双选)

B、C

A、温度一定时,Ksp(SrSO4)随c(SO42-)的增大而减小

B、三个不同温度中,313K时Ksp(SrSO4)最大

C、283K时,图中a点对应的溶液是不饱和溶液

D、283K下的SrSO4饱和溶液升温到363K后变为不饱和溶液

类型八、数形结合

二、溶度积常数的应用

例10、某温度时,BaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法正确的是()

A、加入Na2SO4可以使溶液由a点变到b点

B、通过蒸发可以使溶液由d点变到c点

C、d点无BaSO4沉淀生成

D、a点对应的Ksp大于c点对应的Ksp

C

类型八、数形结合

二、溶度积常数的应用

AnBm(s)nAm+(aq)+mBn-(aq)

Ksp=(Mn+)·(Am-)

1、解题原则:

存在沉淀即存在溶解平衡,存在平衡就用Ksp。

2、解题方法:

Ksp中三个物理量,已知两个量,计算第三个量。

①计算Qc,与Ksp比较判断平衡移动方向。

②计算c(OH-),判断沉淀完全时的pH。

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