全自动固相萃取-气相色谱质谱法测定水中多环芳烃

全自动固相萃取-气相色谱质谱法测定水中多环芳烃

1多环芳烃类化合物多环芳烃（hychiacotomicform）是指含有2或2个以上苯环的碳氢化合物，可分为芳香环型和芳香非槟榔环型。属于一类致癌的化合物，是环境污染重要监测项目之一。美国环保局提出的129种“优先污染物”中，多环芳烃类化合物有16种。地下水和海水中也检测到多环芳烃2所需的试剂、机器和材料2.1标准溶液(1)多环芳烃标准物质国家标准物质中心质量浓度为200μg/mL含16种多环芳烃的二氯甲烷；苯(1:1溶液)，储备液于4℃以下冷藏。(2)标准中间液体将标准储备溶液配制成10μg/mL的标准中间溶液，溶剂为正己烷。中间溶液置于4℃以下冷藏。(3)标准溶液将标准中间溶液配制成1.0μg/mL的标准使用溶液，溶剂为正己烷。标准使用溶液置至于4℃以下冷藏。(4)混合标准溶液：5种多环芳烃，共混合，5种多环芳烃的混合标准多环芳烃替代物标准储备液200μg/mL，5种多环芳烃氘代物混合标准(溶剂为二氯甲烷)，包括萘-d8，苊-d10，菲-d10，崫-d12，芘-d12。(5)多环芳烃的标准溶液将内标储备溶液配制成10μg/mL的标准使用溶液，溶剂为正己烷，将使用溶液置于4℃保存。(6)溶液中的多环芳烃标准溶液将内标中间溶液配制成1.0μg/mL的标准使用溶液，溶剂为正己烷，将使用溶液置于4℃保存。(7)标准工作曲线的绘制将1.00μg/mL的标准工作使用液取出，室温平衡后，分别取0uL、10uL、30uL、50uL、80L、100uL的标准工作液加入进样瓶中，加入50.0μL内标使用液，定容至1.0mL，得到浓度为0ug/L、10ug/L、30ug/L、50ug/L、80μg/L、100ug/L的工作曲线。2.2全固相萃取法(1)气相色谱/质谱仪：Agilent7890A；(2)Fotector02HT全自动固相萃取仪；(3)C18固相萃取柱(Oasis，500mg6mL)；(4)RaykolAutoEVA-60全自动平行浓缩仪；(5)旋涡混匀器。3样品处理3.1脱氯和保护样品送到实验室后，加入约40mg～50mg亚硫酸钠去除余氯，放于冰箱中6℃左右保存。样品若有杂质，要经0.45m孔径的滤膜过滤。3.2样品前处理3.2.1激活激活每个固相萃取柱分别用5mL二氯甲烷，10mL甲醇和10mL水活化。活化时，不要让甲醇和水流干3.2.2富氏取1L上述采集的水样，加入10mL甲醇，混匀，水样以(1～15)mL/min的流速通过固相萃取柱。3.2.3干燥用氮气干燥固相萃取柱(氮吹时间约20min)。3.2.4固相萃取工艺流程分别用5mL二氯甲烷以1mL/min流速洗脱收集，暂停5min后，使溶剂在固相萃取柱浸泡，再用5mL二氯甲烷以lmL/min流速洗脱，通过固相萃取柱进入同一收集瓶，详细固相萃取程序见表1。3.2.5gc/ms分析洗脱液用全自动平行浓缩仪(35℃，3psi)，用氮气吹至0.5mL以下，用正己烷定容至1.0mL，加入内标，使分析试液中内标物的浓度为0.1ug/mL，进行GC/MS检测。4气相色谱质量分析的联合评价4.1煤气表的颜色配置(1)柱HP-5MS30mx250μmx0.25μm；(2)载气氢气1.0mL/min，恒流；(3)采样输入温度260℃，不分流进样；(4)柱温起始温度60℃保持1min，以10℃/min升温至200℃，保持2min，以5℃/min升到300℃，保持2min；(5)传输线温度280℃。4.2质量分析条件(1)质量分析条件的离子化方法EI:70eV；(2)质量分析采样范围45-500amu；(3)离子源温度230℃；(4)质量分析温度150℃；(5)溶剂的延迟时间6min。5试验结果与讨论5.1分离多环芳烃以100ug/L的点为例，由各组分保留时间与质谱参数分析，可以看出16种多环芳烃分离良好，满足质谱分析要求。试验分离度数据见表2；分离图见图1。5.2标准工作溶液的配制配制系列标准工作溶液中各化合物浓度分别为2.0ng/mL、4.0ng/mL、8.0ng/mL、20.0ng/mL、40.0ng/mL和80.0ng/mL，每个标准工作溶液中分别加入10.0μL多环芳烃替代物标准溶液使用液和10.0μL多环芳烃内标标准溶液使用液。通过自动进样器进样，通过不同浓度待测物质的相应峰面积，绘制标准曲线。取1.0ng/mL标准工作溶液，连续进样7次，计算标准偏差，再按3倍标准偏差计算出方法检出限。16种多环芳烃线性关系及检出限结果见表3。5.3加标回收率和精密度分析3.0ng/L、12.0ng/L、20.0ng/L三个浓度水平的样品，全流程处理分析，平行样分析5次，计算相对标准偏差(RSD)和回收率(R)，相对标准偏差在5.6%～11.5%之间，加标回收率92.4%～109.5%。具体结果见表4。5.4化合物的准确度应用该方法对质控样品进行全流程前处理及分析检测，测得化合物的准确度在89%～103%。对客户送检的多批次水样进行检验，样品平行样的相对偏差在0.98%～1.68%，加标回收率在93.2%～106%，满足技术要求。6浓缩富集效果本实验建立的全自动固相萃取——气相色谱质谱分析法分析检测水样中的16种多环芳烃，前处理采用全自动固相萃取法，实现前处理过程的全自动化，有良好的浓缩富集效果，且平行性好。该气相色谱质谱条件下分析，试验表明16种多环芳烃在线性范围内线性关系良好，标准曲线相关系数都大于0.999，方法检出限小于0