gc-msms结合quechers法测定土壤中16种多环芳烃

gc-msms结合quechers法测定土壤中16种多环芳烃

多环芳烃（hydi）是含有2或2个以上苯环的碳氢化合物和各种化合物的总称。PAHs具有一定的环境持久性、生物毒性、半挥发性和长距离迁移的能力,广泛分布于土壤、大气、水体、沉积物及生物体等各种环境介质中,对自然环境和人体健康会产生潜在并且长期的危害由于PAHs主要来自于化石燃料和生物质的不完全燃烧,最初以气态形式为主,之后发生一系列的物理化学变化,如冷却后部分吸附在颗粒物上,再以干湿沉降的方式进入土壤和水体环境中。因PAHs是亲脂性化合物,土壤富含有机质,PAHs极易被土壤中的有机质吸附,进而导致其迁移能力变弱,从而对土壤造成长期的影响与危害QuEChERS法由美国农业部Anastassiadas.M等于2003年首次提出目前,土壤中PAHs的测定方法有气相色谱-质谱(GC-MS)法《HJ805—2016土壤和沉积物多环芳烃的测定》和高效液相色谱(HPLC)法《HJ784—2016土壤和沉积物多环芳烃的测定高效液相色谱法》。这两种方法采用索氏提取和加压流体萃取等提取方式、固相萃取的净化方式,过程繁冗耗时,从而导致回收率不稳定等。同时,由于土壤成分复杂,使用气相色谱-质谱法和高效液相法有时无法消除背景干扰,从而导致定性、定量不准确。本文采用二氯甲烷超声提取,提取液利用QuEChERS吸附剂净化,用三重四级杆气质联用仪测定,前处理过程简单快速,回收率稳定;三重四级杆串联质谱技术具有高选择性和良好的抗干扰能力,其多反应监测技术(MRM)具有灵敏度高、广谱性等特点,使得定性、定量测定结果更加准确可靠。此方法可供相关检测研究人员参考。1材料和方法1.1bran-son-a5510e洗器岛津三重四级杆气质联用仪GCMS-TQ8040(日本岛津公司)、涡旋混匀器IKA-MS3(德国IKA)、高速冷冻离心机HERMLE-Z232(德国HERMLE)、超声波清洗器BRAN-SON-B5510E(美国BRANSON)、万分之一天平L6200S(德国赛多利斯)。16种多环芳烃混合标准溶液(0.2mg/mL,德国Dr.Ehrenstorfer公司生产):包括萘(Naphthalene)、苊烯(Acenaphthylene)、苊(Acenaphthene)、芴(Fluorene)、菲(Phenanthrene)、蒽(Anthracene)、荧蒽(Fluoranthene)、芘(Pyrene)、苯并(a)蒽(Benzo(a)anthracene)、1.2白色样品的制备本试验所用空白试样是本中心制备的土壤样品,经验证所制土壤均不含16种多环芳烃,可作为空白试样。1.3标准曲线的制备以空白试样提取液作为标准溶液的稀释液将16种多环芳烃配制成浓度为10μg·L1.4quech清洗试剂的制备分别称取C1.5超声清洗器制备称取过60目筛的风干土样2.00g于50mL离心管中,加入20mL二氯甲烷,3g无水硫酸钠,涡旋混匀2min后,置于超声清洗器中超声30min,涡旋混匀1min,于离心机中9500r·min1.6siolms进样三重四级杆气质联用仪GCMS-TQ8040;色谱柱:Rxi-5SilMs,30m×0.25mm×0.25μm(Restek公司);进样口温度:260℃;进样方式:不分流进样;柱温箱升温程序:50℃(保持2min),以20℃·min2结果与分析2.1标准曲线、线性关系和相关系数为了消除基质效应对16种PHAs测定的影响,以空白样品提取液作为标准溶液的稀释液将16种PHAs配制成浓度为10μg·L2.2检出限和定量限采用向空白土壤中添加目标化合物的方法进行检测,以3倍信噪比(S/N)所对应的被测化合物的含量作为方法的检出限,以10倍信噪比所对应的被测化合物的含量作为方法的定量限。得到16种PHAs各参数的检出限(LOD)为0.17～2.35μg·kg2.3回收率及精密度分别加入低、中、高3种不同浓度的混合PAHs标准品于空白土样中,每个浓度添加3个平行,4℃冷藏过夜,第2天拿出并放置室内,按照1.5所示样品前处理方法处理样品,后经GCMS-TQ8040测定得出3次平行样品的平均回收率及相对标准偏差RSD(表4)。可以看出,16种PAHs在低、中、高3种不同浓度水平的平均回收率在62%～119%,RSD值在0.32%～15.60%。2.4方法的标准曲线随机抽取3个待测样品,每个待测样品重复3次,按照1.5样品前处理过程处理样品并上GCMS-TQ8040测定。得出3次平行样品的平均值及相对标准偏差RSD(表5)。可以看出,3个实际样品RSD值在0.43%～11.22%。3土壤中16种多环芳烃的含量本文建立了三重四级杆气质联