甲磺司特合成工艺

甲磺司特合成工艺

,温度未经校正。

红外光谱接受45型傅立叶变换红外分光光度计测定,压片法。

核磁共振氢谱接受500型超导核磁共振仪,为内标。

Ⅱ型质谱仪测定。

元素分析接受1106型元素分析仪。

所用试剂均为市售分析纯。

薄层色谱所用硅胶254由青岛海洋化工厂生产。

乙氧基2,3环氧丙烷3的合成向装有温度计和回流冷凝管的三颈瓶中参与乙醇100及三***化硼***,,搅拌下缓慢升温。

当反响液温度升至70℃,开头滴加环氧***丙烷,,并保持温度70℃。

滴加完毕后,连续70℃保温4。

反响液降至室温,然后参与质量分数30%的72,中,在室温下猛烈搅拌4。

完毕后,反响液用***3100萃取3次;合并有机相,并用水洗至中性,用无水4枯燥。

滤去枯燥剂,先常压下蒸干溶剂,得产品3无色透亮液体%文献[1]82%。

:-1101。

乙氧基34硝基苯氧基2羟基丙烷4的合成将产品342,、三乙***、对硝基苯酚,加到甲苯100中;开头搅拌,并升温至80℃,用以苯乙醇体积比6∶4为开放剂检测反响过程,直到对硝基苯酚全部反响完,大约需要5。

反响完毕后,向反响液中参与水30;用甲苯360萃取3次,合并有机相。

用溶液质量分数5%,50洗涤有机相;然后再用水洗至中性;用无水硫酸镁枯燥。

过滤,滤液减压浓缩,蒸干甲苯,得产品4黄色油状物,收率95%文献[1]收率89%。

:-1240。

乙氧基34***基苯氧基2羟基丙烷5的合成将产品445,溶于乙醇200中,并参与10%,,猛烈搅拌,室温下,常压加氢,反响放出热量。

待反响液不再吸氢时停顿反响,此过程大约需要10。

过滤,滤液减压蒸干乙醇,得到产品5黄色固体,收率93%文献[3]收率92%,熔点54~58℃文献[1]未报道。

:-1210。

[43甲硫基丙酰***基苯氧基]1乙氧基2羟基丙烷6的合成将产品555,、质量分数15%溶液,,加到二***甲烷150中,冰盐浴降温,当温度降至0℃以下,开头滴加3甲硫基丙酰***,;滴加过程中,保持温度在0℃以下,滴加完毕后,撤去冰浴,室温下搅拌反响4。

,有机相再用水洗至水层呈中性。

用无水4枯燥。

过滤,滤液减压蒸干二***甲烷,得灰白色固体58,用乙酸乙酯60重结晶,抽滤,洗涤,枯燥,得产品653灰白色固体,收率65%文献[1]粗品收率82%,熔点:83~85℃文献[1]~℃。

1的合成将产品655,、对甲苯磺酸甲酯,加到***150中,搅拌回流10。

反响完毕后,冰浴下连续搅拌,约3有固体析出,停顿搅拌,反响液冷冻放置。

抽滤,洗涤,枯燥,。

用***120重结晶,抽滤,洗涤,枯燥,得化合物1白色固体,收率83%文献[1]80%,熔点:87~88℃文献[3]86~87℃,文献[1]~℃。

元素分析:%、%、%、%;理论值分别为:%、%、%、%。

ν-1:3415—,3025,苯环,2999—3,2925——2—,2873——3,1664—,1606、1552、,苯环。

13δ:,=,3,3,,3,3、,6,23、,=,2,2、,6,32、,1,、,2,2、,1,、,=,2,2、,=,2,2、,1,。

:328阳离子局部,266阳离子–2,171阴离子局部。

[1]以环氧***丙烷为原料首先进展醚化,然后再环合而制得化合物3,反响时间较长。

本争论将醚化、环合化反响合并成一步合成了化合物3,简化了操作,缩短了反响时间,有利于工业生产。

,文献[1]接受的是相转移催化剂***化三***苄铵盐,价格昂贵;本争论以三乙***代替,不仅降低了本钱,而且反响收率由89%提高到95%。

化合物5的制备以氢化催化代替了文献[1]水合肼复原硝基的方法,降低了毒性,对环境友好。

化合物6的制备中,文献[1]以二***甲烷和异丙醚混合溶剂重结晶,而二***甲烷毒性较大对环境不友好;本争论用乙酸乙酯对化合物6进展重结晶,降低了毒性,对环境友好。

[1]报道的反响条件合成化合物1,时间长且难析出结晶,争论中发觉削减对甲苯磺酸甲酯投料量有利产品析出,∶1时,化合物1最易析出,反响时间由文献报道的48缩短到10,且收率由80%提高到83%。

综上所述,本争论简化了甲