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第二章光学分析法导论IntroductiontoOpticalAnalysis1第二章光学分析法导论IntroductiontoO电磁波谱：电磁辐射按波长的长短顺序排列起来。描述电磁辐射的参数有波长、频率、波数和能量。波长l：10~200nm真空（远）紫外200~400nm（近）紫外400~750nm可见光0.75~2.5

m近红外2.5~50

m中红外50~1000

m远红外1~1000mm微波1~1000m无线电波1nm=10-9m1

m=10-6m1mm=10-3m1cm=10-2m2.1电磁辐射2电磁波谱：电磁辐射按波长的长短顺序排列起来。波长频率波数能量3频率波数能量3<例>

4<例>4光谱可分为：线光谱、带光谱和连续光谱

线：产生于原子、离子带：产生于分子连续：产生于固体颗粒线带连续光谱Il2.2原子光谱5光谱可分为：线光谱、带光谱和连续光谱线带连续光谱Il2.21、原子光谱的产生

发射（E）：加热使电子跃迁至高能态，回到低能态时发出光子吸收（A）：处于低能态的电子吸收光子跃迁至高能态

荧光（F）：用光使电子跃迁至高能态，返回后发荧光12n1n00EFAhγhγΔΔEn261、原子光谱的产生发射（E）：加热使电子跃迁至高能态，回到强度

A10：跃迁几率

n1：能态1上的原子个数

强度I、波长λ和形状是描述光谱线的三个参数7强度I、波长λ和形状是描述光谱线的三个参数7（1）

描述谱线形状的参数线型函数，即光强度随波长变化的函数2、谱线形状Il半宽度：在峰高一半的宽度（）信号8（1）描述谱线形状的参数2、谱线形状Il半（2）自然变宽（）~10-5nm高能态02测不准原理1

（3）热(Doppler)变宽（4）压力变宽~10-3nm~10-3nm9（2）自然变宽（）~10-5nm高能态正常自吸自蚀CuCuCu火焰高温低温火焰中心高温中Cu的发射被周围低温下基态Cu吸收，吸收后产生自吸或自蚀，表观上变宽（5）

自吸、自蚀10正常CuCuCu火焰高温低温火焰中心高温中Cu的发射被周围低1、分子光谱产生电子跃迁

分子基态，单重态S，二个电子同处于基态，二电子自旋方向相反。分子激发态，单重态S，一个电子处于基态，一个电子处于高能态，二电子自旋方向相反。分子激发态，三重态T，一个电子处于基态，一个电子处于高能态，二电子自旋方向相同。振动转动

二原子间距改变，即键长改变，或键长不变，键角变化键长和键角都不变，只旋转。内能平动：能量是非量子化的。分子光谱：产生内能的变化2.3分子光谱11电子跃迁分子基态，单重态S，二个电子同处于基态，二电子自旋2、分子光谱形状0-00-10-2稀薄气体，振动、转动结构存在

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