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1021页专题突破: 2023年高考化学微专题复习《双极隔膜的电化学原理》“科学家近年制造了一种型Zn−CO2水介质电池,电池示意图如下,电极为金属锌和选择性催化材料。放电时,温室气体CO2被转化为储氢物质甲酸等,为解决环境和能源问题供给了一种途径。”——2023年全国高考理综化学第12“双极隔膜”的构造,这是什么呢?2023年全国高考理综卷双极膜〔bipolarmembranes,BPM〕是一种型离子交换膜,提出于2050年月,其膜主体可以分为阴离子交换层anion-exchangelayeAE、阳离子交换层cation-exchangelayeCE〕和中间界面层,水解离催化剂被夹在中间的离子交换聚合物中。与传统阴、阳离子交换膜不同,双极膜+ H和OH可在电场力的作用下快速迁移到两侧溶液中,为膜两侧的半反响〔比方OER/HER〕供给各自抱负的pH+ 双极膜的争论可追溯到上世纪50年月中期。上世纪50年月中期至80年月初期,这是双极膜进展格外缓慢的时期,双极膜仅是由两片阴阳离子膜直接压制得到,性能很差,水分解电压比理论压降高几十倍,当时的争论是以水解离为根底的试验室阶段。从80年月初至90年月初,由于双极膜制备“涂层型”双极膜,其性能大大提高,在制酸碱和脱硫技术方面得到了应用。从90年月初至今,是双极膜迅猛进展的时期,随着对双极膜工作过程机理的深入争论,从膜构造、材料和制备过程上进展改进,使制得的双极性膜在性能上有较大提高,其中主要是对阴膜和阳膜接触界催化层的简单构造。现在国际市场上的BP型双极膜就是这种构造类型。我国的双极膜研发工作从上世纪901992年清华大学化工系开展了双极膜的应用争论,承受的是国外双极膜。随后华东理工大学、上海化工厂、中国科技大学、国家海洋局杭州水处理技术争论开发中心等单位进展了双极膜的制备工作,但只得到少量的试验室样品,性能不好,均未得到实际应用。直到2023业北京化工冶金争论院葛道才高工制造了单片型双极膜,所制备的膜的性能可媲美国外同类产品,某些方面甚制膜技术在北京廷润膜技术开发有限公司得到实施,我国双极膜已批量生产,结束了国内没有双极膜的历史。双极膜的技术原理:1、双极膜亦称双极性膜,是特种离子交换膜,它是由一张阳膜
和一张阴膜复合制成的阴、阳复合膜。该膜的特点是在直流电场的作用下,阴、阳膜复合层间的H2O解离成H+和OH-并分别通过阴膜和阳膜,作为H+和OH-离子源。双极膜按宏观膜体构造分可分为均相双极膜和异相双极膜。2、双极膜是一种型的离子交换复合膜,它通常由阳离子交换N型膜)(催化层)和阴离子交换层(P型膜)复合而成,是真正意义上的反响膜。中间界面层的厚度为纳米级,在直流电场作用下,中间界面层的水发生解离,在膜两侧分别得到氢离子和氢氧根离子。利用这一特,将双极膜与其他阴阳离子交换膜组合成的双极膜电渗析系统,能够在不引入组分的状况下将水溶液中的盐转化为对应的酸和碱,这种方法称为双极膜电渗析法。双极膜技术转变了传统工业分别和制备过程,双极膜电渗析法不仅用于制备酸和碱,假设将其与单极膜奇异地组合起来,在资源回收、化工生产和污染掌握等方面均有广泛应用。BPM电解器驱动水解离示意图可别以为双极膜只能用来出出高考题,用的好,它一样是上顶刊的助力。近日,美国俄勒冈大学的ShannonW.BoettcherSebastianZ.Oener博士等争论者在Science杂志上发表论文,利用一种双极膜电解器来定量争论多种金属和金属氧化物纳米颗粒的水解离动力学。他们觉察,金属纳米颗粒的水解离活性与碱性析氢反响HE〕EL-CEL界面的精准位置会极大地影响催化剂的活性。于是,他们在界面使用催化剂双层——在酸性的CEL外表和碱性的AEL外表分别引入适宜的水解离催化10mV-2 〔20m•cm,纯水双极膜电解器在500mcm压仅为~2.2V-2 双极膜水解离争论示意图双极膜水解离争论示意图双极膜解离水示意图争论者设计了一种膜电极组件,将双极膜压在两个刚性多孔集流体之间,组成双极膜电解器,这种方法可以快速争论多种水解离催化剂〔~30种材料〕的双极膜,并准确地测量每种催化剂的活性。氧化物纳米粒子解离水的过电位和零电荷点一个好玩的觉察是,争论者利用双极膜电解器证明白贵金属纳米颗粒的水解离活性与碱性条件下HER活性呈正相关。这与很多文献报道中复合催化剂的性能提升策略相全都,比方,金属氢氧化物〔如氢氧化镍〕对Pt等贵金属进展修饰可提高其碱性HERNiO〔在水中羟基化〕是一种优良的水解离催化剂。这一觉察对于高性能的电催化剂设计具有启发意义。一样纳米粒子水解离和电催化反响过电位比较争论者还觉察,利用酸碱性环境对催化剂性能的影响,可以设计出双层水解离催化剂,使外表的酸碱梯度与AEL/CEL界面在工作电流密度下的pH梯度相匹配,这样能够降低双极膜的过电位,削减能量损失。通过极化曲线比较,即使在较大的电流密度下,双极膜纯水电解器和传统阴、阳离子交换膜电解器的性能相当。双极膜电解器和传统阴、阳离子交换膜性能比照双极膜系统可以敏捷调整两侧的pH值,这为在阴阳两极需要不同酸碱性的装置,如燃料电池、液“这些结果供给了一个初步的模型,可以开拓并推动其在更多领域的”[]Boettcher说。高性能双极膜也将促进废水处理、二氧化碳转化等领域的进展〔高考题,就是一个二氧化碳废气处理再利用的模型例如。Boettcher说,“我们期望这些争论能转化成产品”。[题组强化训练】科学家近年制造了一种型Zn—CO2水介质电池。电池示意图如下,电极为金属锌和选择性催化材料,放电时,温室气体CO2被转化为储氢物质甲酸等,为解决环境和能源问题供给了一种途径。以下说法错误的选项是( )放电时,负极反响为Zn-2e-+4OH-===Zn(OH)24放电时,1molCO2转化为HCOOH,转移的电子数为2molC.充电时,电池总反响为2Zn(OH)2===2Zn+O↑+4OH-+2HO4 2 2D.充电时,正极溶液中OH-浓度上升答案:D解析:由装置示意图可知,放电时负极反响为Zn-2e-+4OH-===Zn(OH)2,A项正确;放电4时CO2转化为HCOOH,C元素化合价降低2,则1molCO2转化为HCOOH时,转移电子数为22mol,B项正确;由装置示意图可知充电时正极(阳极)产生O,负极(阴极)产生Zn,C项正确;充电阳极上发生反响22-4-===4+2,O-D项错误。2利用双极膜制备磷酸和氢氧化钠的原理如下图。双极膜是一种复合膜,在直流电作用下,双极膜中间界面内水解离为H+和OH−()阴极区溶液的pH减小 B.M膜为阴离子交换膜C.双极膜中a为H+,b为OH–答案:B
D.假设用铅蓄电池为电源,则X极与Pb电极相连某同学利用我国科学争论工作者制造的Zn-CO2可充电电池模拟对铁外表电镀铜,如下图。:放电时发生反响:Zn+CO=ZnO+CO,充电时发生反响:2ZnO=2Zn+O2 2双极膜:阴、阳膜复合层间的H2O解离成H+和OH-并分别通过阴膜和阳膜,作为H+和OH-离子源。以下有关说法不正确的选项是( )A.A池放电过程中,Ir@Au极可能有H2产生B.A池充电过程中,Ir@Au极四周pH变小C.A池放电过程中,Zn极电极反响为:Zn-2e﹣+2OH﹣=ZnO+H2OD.B池电镀过程中,硫酸铜溶液浓度保持不变以Zn-CO2可充电电池及电镀为载体,考察电化学根底,电极反响式的推断、电解质溶液的推断、浓度大小的推断。答案:D2解析:A.Zn可能与H2O形成原电池,产生H,A项正确。B.A池充电过程中,Ir@Au极电极反响式为:CO2+2e﹣+2H﹢=CO+H2OpH变小,B项正确。C.通过总反响式不难觉察A池放电过程中,Zn极电极反响正确,C项正确。D.电镀过程中,承受的是粗铜,优先放电的并非2铜单质,当Zn单质等杂质放电时,阴极有Cu2+放电生成Cu单质,溶液中硫酸铜溶液浓度会略有降低,D项错误。水层,工作时水层中的H2О解离成H+和OH-,并分别通过离子交换膜向两侧发生迁移。以下图NaBr溶液的电渗析装置示意图。以下说法正确的选项是()2的产物为HBr溶液C.Br-可从盐室最终进入阳极液中答案:D
5的产物为硫酸溶液D.阴极电极反响式为2H++2e-=H2↑解析:ANa+向阴极移2的产物为NaOH溶液,A错误;电解时,溶液中的阳离子向阴极移动,阴离子向阳极移动,溶液中的Br-向阳极移动,与双极膜供给的氢离子结合,故出口4的产物为HBr溶液,钠离子不能通过双极膜,故出口5不是硫酸,B错误;结合选项B,Br-不会从盐室最终进入阳极液中,C错误;H+和OH−,则在阴极处发生的反响为2H++2e-=H2↑,D正确;答案选D。可充电水系Zn-CO2电池用锌和催化剂材料作两极,电池工作示意图如以下图所示,其中双极膜是由阳膜和阴膜制成的复合膜,在直流电场的作用下,双极膜复合层间的H2O电离出的H+和OH-可以分别通过膜移向两极。以下说法的是( )放电时,电极a为负极,发生氧化反响放电时,b极的电极反响为:CO2+2H++2e-=HCOOH充电时,假设电路中通过1mole-,则有0.5molHCOOH转化为CO2D.充电时,水电离出的氢离子在阴极放电,阴极区溶液pH增大答案:D解析:A.放电时a作负极,故充电时应接电源的负极,发生氧化反响,故A正确;放电时,b极为正极,由图中可知,二氧化碳在酸性条件下生成甲酸,电极反响为:CO2+2H++2e-=HCOOH,故B正确;HCOO2eCO2H,假设电路中通过CO2,故C正确;
0.5molHCOOH转化为充电时,水电离出的氢离子在阴极放电,多余的氢氧根离子会进入双极膜复合层间,阴极区溶液pH不变,故D错误;应选D。双极膜电渗析一步法盐制酸碱的技术进入到了工业化阶段,某科研小组争论承受BMED膜堆(如下图),模拟以精制浓海水为原料直接制备酸和碱。BMED膜堆包括阳离子交换膜、阴离子交换膜和双极膜(a、d):在直流电源的作用下,双极膜内中间界面层发生水的解离,生成H+和OH-。以下说法正确的选项是()电极Y连接电源的正极,发生复原反响B.I口排出的是混合碱,Ⅱ口排出的是淡水C.电解质溶液承受Na2SO4溶液可避开有害气体的产生D.a左侧膜为阳离子交换膜,c为阴离子交换膜答案:C解析:A.氢氧根离子向左侧移动,这说明电极Y为阴极,所以电极Y连接电源的负极,发生复原反响,故A错误;浓海水中的氯离子向左侧移动,钠离子向右侧移动;双极膜中,氢离子向右侧迁移、氢Ⅱ口排出的是淡水,I口排出的是盐酸、Ⅲ口排出的是碱液,故B错误;由于氯离子放电会产生有毒的气体氯气,参加Na2SO4溶液,目的是增加溶液的导电性,氯离子移向室,氢离子通过a移向室,在HCl,可避开有害气体的产生,故C正确;钠离子移向Ⅲ室,ca左侧膜为阴离子交换DC。双极膜(BP)O2解离成H+和OH-H+OH-NaOHHCl,其工作原理如下图,M、N为离子交换膜。以下说法的是( )一样条件下,不考虑气体溶解,阴极得到气体体积是阳极两倍电解过程中Na+向左迁移,N为阴离子膜C.假设去掉双极膜〔BP),阳极室会有Cl2生成D.电解完毕后,阴极四周溶液酸性明显增加答案:D解析:A.阴极室氢离子得电子生成氢气,发生的反响为2H++2e-=H2↑,阳极反响为4OH——4e-=O↑+2HOA正确;2 2B.阴极生成氢氧化钠,钠离子向左穿过M进入阴极室,所以M为阳离子交换膜,N为阴离子交2BC.假设去掉双极膜(BP),氯离子进入阳极室阳放电生成氯气,故CD.阴极室氢离子得电子生成氢气,发生的反响为2H++2e-=H↑,氢离子被消耗,酸性减弱,故D错误;题目要求选错误选项,应选D2-碱电解液隔离,实现MnO2/Mn2+Zn/Zn(OH)
的两个溶解/沉4积电极氧化复原反响,研制出型高比能液流电池,其放电过程原理示意图如下:以下说法的是( )放电过程中,总反响方程式为Zn+Mn2+4O-+4H+===Zn(OH)2-+42++2HO 2放电过程中,当1molZn参与反响时,理论上有4molK+发生迁移充电过程中,阴极的电极反响为Zn(OH)42-+2e-===Zn+4OH-充电过程中,右侧池中溶液pH渐渐减小答案:B目前海水液化可承受双极膜电液析法、同时获得副产品,其模拟工作原理如下图。其中双极膜(BP)H2O解离成H+和OH−,作为H+和OH−离子源。M、N为离子交换膜。以下说法正确的选项是2A.X电极为电解池的阴极,该电极反响式为:2H+-2e−=H↑2B.电子流向:电源负极→X电极→Y电极→电源正极C.电路中每转移1mol电子,X、Y两极共得到标准状况下16.8L的气体D.M为阳离子交换膜,A室获得副产品NaOH;假设去掉B室双极膜,B室产物不变答案:C2AX2+2H,选项A误;B.→X电极、阳极Y电极→电源正极,选项B错误;C.阴极反响为22H++2e−=H↑,阳极反响为:4OH−-4e−=O↑+2HO,当电路中通过1mol电子时,阴极得到0.5molH,阳2 2 2 20.25molO2,两极一共得到气体为0.5mol+0.25mol=0.75mol,标准状况下16.8L的气体,选项C正确;D.A室获得副产品NaO;假设去掉双极膜B,则CC有C12生成,,B室产物发生变化,选项D错误。答案选C。(CM/AM+和O-,用双极膜电解槽电解糠醛〔〕溶液制备糠醇〔〕和糠酸盐〔〕时,〔〕溶液制备糠醇〔〕和糠酸盐〔〕时,MnO2/MnOOH在电极B.X极反响为+2H++2e-=B.X极反响为+2H++2e-=D.电解过程中,双极膜CD.电解过程中,双极膜右侧溶液的pH降低答案:C在直流电场作用下,双极膜能将水解离为H+和OH-,并实现其定向通过。工业上用双极膜电解槽电解糠醛溶液同时制备糠醇和糠酸盐,电解时Mn/MnOOH在电极与糠醛之间传递电,电解过程如下图,以下说法不正确的选项是( )B. 1mol2molB. 1mol2mol的电子D.双极膜的作用是通电C. D.双极膜的作用是通电时将水解离为H+和O,其中H向B极方向移动答案:D在直流电场作用下,双极膜能将水解离为H+和OH-,并实现其定向通过。工业上用双极膜Mn/MnOOH()A.A接直流电源的负极,糠醛得到电子被复原为糠醇B.电解时,阳极反响为MnOOH-e-+OH-=MnO2+H2OD.通电时双极膜将水解CD.通电时双极膜将水解离为H+和OH-,OH-向阴极室方向移动答案:D2(MP将H+和OH-,并实现其定向通过。工业上用双极膜电解槽电解糠醛溶液同时制备2是(
示,以下说法的C.生成糠酸的反响为:+2MnO2+OH-→+2MnOOHA.A为直流电源的负极,糠醛在阴极外表得到电子被氧化为糠醇B.通电时双极性膜将水解离为C.生成糠酸的反响为:+2MnO2+OH-→+2MnOOHD.电解时,阳极反响为MnOOH-e-=MnO2+H+答案:AA为直流电源的负极,糠醛在阴极外表得到电子被复原为糠醇A误;H+和OH-,阳离子H+向负电荷较多的阴极室方向移动,B正确;在阳极室,糠醛失去电子被氧化为糠酸,反响方程式为:+2MnO2+OH-→+2MnOOH,C+2MnO2+OH-→+2MnOOH,C正确;正确;故合理选项是A。利用光能分解水的装置如图,在直流电场作用下,双极性膜将水解离H+和OH−,并实现其定向通过。以下说法错误的选项是( )光电池能将光能转化为电能阳极区发生的电极反响为:2H2O−4e−=4H++O2↑C.双极性膜能掌握两侧溶液的酸碱性不同D.再生池中发生的反响为:2V2++2H+=2V3++H2↑答案:B解析:AA正确;4O--4e=22O+,选项B错误;C.双极性膜可将水解离为H+和OH-,由图可知,H+进入阴极,OH-进入阳极,则双极性膜可掌握其两侧溶液分别为酸性和碱性,选项C正确;D.依据以上分析,再生的反响方程式为2V2++2H+=2V3++H2↑,选项D正确;答案选B。某科研小组争论承受BMED膜堆(示意图如下),模拟以精制浓海水为原料直接制备酸碱。BMED膜堆包括阳离子交换膜、阴离子交换膜和双极膜(A、D)。:在直流电源的作用下,双极H+和OH-。以下说法错误的选项是()A.电极a连接电源的正极B.B为阳离子交换膜C.电解质溶液承受Na2SO4溶液可避开有害气体的产生D.Ⅱ口排出的是淡水答案:B解析:依据题干信息确定该装置为电解池,阴离子向阳极移动,阳离子向阴极移动,所以电极a为阳极,连接电源的正极,A正确;水在双极膜A解离后,氢离子吸引阴离子透过B膜到左侧形成酸,B为阴离子交换膜,B错误;电解质溶液承受Na2SO4溶液,电解时生成氢气和氧气,可避开C正确;海水中的阴、阳离子透过两侧交换膜向两侧移动,淡水从Ⅱ口排出D正确。利用双极膜制备磷酸和氢氧化钠的原理如下图。双极膜是一种复合膜,在直流电作用下,双极膜中间界面内水解离为H+和OH−,并实现其定向通过。以下说法正确的选项是假设用铅蓄电池为电源,则X极与Pb电极相连双极膜中a为H+,b为OH–阴极区溶液pH减小D.M膜为阴离子交换膜,N膜为阳离子交换膜答案:D解析:A.铅蓄电池中Pb为负极,PbO2电极为正极,X极应与PbO2相连,A项错误;B.电解池中阴离子向阳极迁移,阳离子向阴极迁移,所以双极膜a为OH−,bH+,B项错误;C.阴极电极反响为2H++2e−=H2↑1mol电子,消耗1molH+,此时双极膜又产生1molH+,因阴极pH变化状况,C项错误;D.M膜为阴离子交换膜,原料室中H2PO4通过M膜进入产品室1,与双极膜产生的H+结合生成H3PO4,N膜为阳离子交换膜,原料室中Na+通过N膜进入产品室2,与双极膜产生的OH−结合生成NaOH,D项正确。应选D。一种型Zn−CO2水介质电池,为解决环境和能源问题供给了一种途径,其工作示意图如下。以下说法不正确的选项是放电时,金属锌为负极放电时,温室气体CO2被转化为储氢物质HCOOHC. 充电时,电池总反响为2Zn(OH)2-=2Zn+O +4OH-+2HC. 4 2 2D.充电时,双极隔膜产生的H+向右侧正极室移动答案:D聚合硫酸铁{PFS,[Fe4(OH)2n(SO4)(6-n)]m}是一种性能优越的无机高分子混凝剂,利用双极膜(BP)(由一张阳膜和一张阴膜复合制成,在直流电场作用下将水分子解离OH-H+H+和OH-离子源)电渗析法制备PFS()X极上发生的电极反响为4OH--4e-=O2↑+2H2O“1”和“3”得到H2SO4K2SO4的混合液“2”和“4”产品为浓PFS双极膜向“2”和“4”中供给OH-答案:BH
O解离成H+和OH-,并实现定2向移动。该技术对淡水缺乏的地区有重大的意义,以下图利用双极膜组合电解法模拟海水淡化,以下说法正确的选项是()A.Y极接电源的正极B.电路中通过0.1mol电子时,则NaCl溶液质量削减5.85gC.OH-移向双极膜的右侧2 D.X极的电极反响式为:4OH-+4e-=O↑+2H2 乙醛酸是一种重要的化工中间体,可果用如以下图所示的电化学装置合成。图中的双极膜中间层中的H2O解离为H+和OH-,并在直流电场作用下分别问两极迁移。以下说法正确的选项是B.阳极上的反响式为:+2H++2eB.阳极上的反响式为:+2H++2e-=+H2OC.2mol乙醛酸,理论上外电路中迁移了1mol电子D.双极膜中间层中的H+在外电场作用下向铅电极方向迁移答案:D解析:该装置通电时,乙二酸被复原为乙醛酸,因此铅电极为电解池阴极,石墨电极为电解池阳Br-Br2,Br2将乙二醛氧化为乙醛酸,双极膜中间层的H+在直流电场作用下移向阴极,OH-移向阳极。A.KBr在上述电化学合成过程中除作电解质外,同时还是电解过程中阳极的反响物,生成的Br2为乙二醛制备乙醛酸的中间产物,故A错误;2 阳极上为Br-Br,Br将乙二醛氧化为乙醛酸,故B2 电解过程中阴阳极均生成乙醛酸,1mol乙二酸生成1mol乙醛酸转移电子为2mol,1mol乙二醛生成1mol乙醛
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