食品中真菌毒素的分布及其检测方法研究进展课课件

2023/8/101食品中真菌毒素的分布及其检测方法研究进展

上海市药品检验所中药室

郑荣2023/8/31食品中真菌毒素的分布及其检测方法研究进展2023/8/102真菌毒素简介（种类，产生，危害，限度，检测方法等）几种真菌毒素（黄曲霉素，赭曲霉素，呕吐毒素，伏马毒素，玉米赤烯酶酮，T-2毒素）2023/8/32真菌毒素简介（种类，产生，危害，限度，检测2023/8/103真菌毒素的种类真菌毒素（Mycotoxin），也称霉菌毒素，是真菌产生的次级代谢产物。已知有200多种不同的真菌毒素，一般同时具有毒性强和污染频率高的特点。其中包括黄曲霉毒素B1和M1（Aflatoxins，FB1、FM1）；赭（棕）曲霉毒素A（OchratoxinA，OA）；脱氧雪腐镰刀菌烯醇（呕吐毒素）（Deoxynivalenol,DON）；玉米赤霉烯酮（Zearalenone,ZEN(F-2)）；T-2毒素（T-2toxin,T-2）；伏马霉素；展青霉素（棒曲霉毒素）（Patulin,PTL）；杂色（柄）曲霉毒素（terigmatocystin）；串珠镰刀菌素（Moniliformin,MF）三硝基丙酸；二乙酰镳草镰刀菌烯醇（DiacetoxyscirpenolDAS）、麦角碱、黄米毒素、岛青霉毒素、橘青霉素、皱褶青霉素、黄绿青霉素、红矢精、黄绿素、圆弧青霉偶氮酸和F-2毒素等。

2023/8/33真菌毒素的种类真菌毒素（Mycotoxin2023/8/104产生真菌毒素的霉菌曲霉属（AspergillusLink）：黄曲霉（A.flavus）、寄生曲霉（A.parasiticus）、赭曲霉（A.ochraceus）、杂色曲霉（A.flavus）、烟曲霉（A.flumigatus）、构巢曲霉（A.nidulans）和棒曲霉（A.clavus）等。青霉属（PenicilliumLinkexFr）：岛青霉（P.islandicum）、橘青霉（P.citrinum）、红色青霉（P.rubrum）、展青霉（P.patulum）和黄绿青霉（P.citreo-vinide）等。镰刀菌属（FusariumLinkexFr）：禾谷镰刀菌（F.graminearun）、串珠镰刀菌（F.moniliforme）、木贼镰刀菌（F.equiseti）、茄病镰刀菌（F.solani）、三线镰刀菌（F.tritinctum）和镳草镰刀菌（F.sporotrichioides）等。2023/8/34产生真菌毒素的霉菌曲霉属（Aspergil2023/8/105真菌毒素的危害

—经济危害由于真菌的寄生和真菌毒素的产生，严重影响农作物的产量，降低农产品和饲料品质，造成巨大经济损失。全世界每年由于霉变污染真菌毒素引起的农产品和工业原料的损失达数百亿美元。在我国北纬31°线以南地区采集的玉米、花生、花生油样品的阳性检出率为22.9～68.1%，每年使粮食减产3～7％。1973年，小麦赤霉病大流行，穗发病率50％以上，产量损失10～40％。据调查，除粮食、饲料以外，在油料作物种子、水果、干果、蔬菜、调味品、烟草、麻类、乳和乳制品、鱼虾、肉类、发酵产品等都发现了不同程度的真菌毒素污染。2023/8/35真菌毒素的危害

2023/8/106常见的真菌毒素饲料、原料

可能产生的条件

产生的真菌毒素

小麦、大麦水分15%以上

AF、橘青霉毒素

玉米

水分13%以上

AFL、ZEN、DON、T-2

花生饼

水分14%以上

AF、环匹阿尼酸

豆粕

/真菌毒素含量较少

稻谷

水分15%以上

ZEN2023/8/36常见的真菌毒素饲料、原料可能产生的条件2023/8/107真菌毒素的危害

—健康危害根据真菌毒素作用的靶器官或者真菌毒素引起的病理现象，可将真菌毒素分为肝脏毒、肾脏毒、神经毒、震颤毒等。人或动物摄入被真菌毒素污染的农、畜产品，或通过吸入及皮肤接触真菌毒素可引发多种中毒症状。如致幻，催吐，出血症，皮炎，中枢神经受损，甚至死亡。动物试验和流行病学的调查结果还证实，许多真菌毒素还可在体内积累后产生致癌、致畸、致突变、类激素中毒，白细胞缺乏症等，对机体造成永久性损害。某些癌症以及克山病等都与真菌毒素中毒有关。2023/8/37真菌毒素的危害

2023/8/1081973年，湖北省黄岗、天门等10县发生赤霉病麦中毒3000余人，安徽省也有200余人中毒。1991年安徽、河南部分地区因特大洪涝灾害造成粮食霉变而在灾区农民中引起较大范围的真菌毒素中毒，一些地区的发病率超过70%自1972年至1987年，我国北方地区13个省发生食用变质甘蔗中毒病案825例，死亡78人，其中河北乐亭一次中毒死亡8人，而且相当比例的重病人遗留终生残疾1989年5月在内蒙古哲里木盟扎鲁特旗，由于居民食用玉米赤霉烯酮污染的荞麦造成乳腺病暴发，累计发病103例，患病率14.49％。在消化道癌高发区的河南林县，经流行病学调查发现，人们摄食中的DON、T-2毒素等含量与食管癌，贲门癌的发病率呈正相关2023/8/381973年，湖北省黄岗、天门等10县发生赤2023/8/109已知的与人体有关的主要真菌毒素中毒症菌种易感染食品毒素主要症状及病变黄曲霉花生、大豆、菜豆、谷物及副产品黄曲霉毒素肝癌赭曲霉谷物、玉米、咖啡、火腿赭曲霉毒素人：巴尔干肾炎猪：肾中毒症、肾癌麦角菌谷物及副产品麦角碱、麦角毒碱、麦角胺、麦角克碱等麦角中毒（手足麻木、痉挛、坏疽等）三线镰刀菌谷物及副产品含有玉米赤霉烯酮的复合性毒素类恶心、猪的发情作用禾谷镰刀菌麦类、玉米赤霉病变毒素急性胃肠炎瓜哇镰刀菌素马铃薯牛的肺浮肿拟分枝孢镰孢变种、三线镰刀菌谷物及副产品、谷核镰刀霉素食物中毒性白血球缺失症黄绿青霉以及橘青霉米一种抗菌素、橘霉素对皮肤及粘膜的刺激、对肝脏、肾脏的毒性圆瓜青霉、烟曲霉玉米、饲料青霉震颤素A、烟曲霉震颤素牛、马、羊：痉挛、扩展青霉苹果、苹果酒和苹果汁棒曲霉素致癌性、变异原性岛青霉米霉米上的樱红色、岛青霉毒素、瑰天精、赤醌茜素肝的毒性、肝脏的变易及肝癌黑葡萄穗霉蔬菜残屑、秸杆、牧草黑葡萄穗霉毒素皮炎、卡他性咽狭炎、白血球缺失症、经过气管的作用黑根霉椰子、霉大豆眩晕、痉挛、发绀（在瓜哇，起因于对霉大豆的消费）禾谷镰刀菌、黄色镰刀菌、三线镰刀菌、串珠镰刀菌玉米、麦类玉米赤霉烯酮猪：外阴肥大、流产、不妊、畸形玉米、麦类、T-2毒素2023/8/39已知的与人体有关的主要真菌毒素中毒症易感染2023/8/1010真菌毒素的限量规定非洲：15个国家制订了限量规定(占59%)亚洲和大洋洲：26个国家制订了限量规定(占89%)拉丁美洲：19个国家制订了限量规定(占92%)北美：2个国家(100%)

加拿大:伏马毒素、麦角碱美国:fumonisins(B1+B2+B3)欧盟：已执行:食品和饲料中的aflatoxin、ochratoxinA；

苹果中的patulin提议:小麦和谷物中的DON

2023/8/310真菌毒素的限量规定非洲：15个国家制订2023/8/1011真菌毒素常用检测技术2023/8/311真菌毒素常用检测技术2023/8/1012由于真菌毒素对人体的危害，因此其快速检测方法迅速得到发展，特别是生物化学方法，如亲和色谱法和酶联免疫吸附测定法。在进行真菌毒素的检测时，大部分的毒素标准不仅很毒，而且非常难以得到，所以无毒素标准的方法适应了这种需求，如黄曲霉毒素荧光仪的使用。由于毒素的分析属于痕量分析，因此在仲裁中最终必须通过气相或液相色谱方法进行准确定量

各国就此设置了一系列的技术壁垒，需要快速，准确，高效的方法,目前国际通用的方法为免疫亲和－柱后衍生高效液相色谱法2023/8/312由于真菌毒素对人体的危害，因此其快速检测2023/8/1013Aflatoxin黄曲霉毒素由黄曲霉和寄生曲霉产生五种主要的黄曲霉毒素:B1,B2,G1,G2和M1；其中B1被认为是主要的有毒物质，M1为代谢产物黄曲霉毒素B1主要存在于农产品，动物饲料，中药等产品中；黄曲霉毒素M1是动物摄入黄曲霉毒素B1后在体内经羟基化代谢的产物，一部分从尿和乳汁排出，一部分存在于动物的可食部分，如乳、肝、蛋类、肾、血和肌肉中，其中以乳最为常见。黄曲霉毒素M1的毒性和致癌性与黄曲霉毒素B1的基本相似。由于牛乳及其制品是人类、特别是婴儿的主要食品，所以其危害性更大。

国际肿瘤研究机构定为一级致癌物2023/8/313Aflatoxin黄曲霉毒素2023/8/1014黄曲霉毒素的化学性质黄曲霉毒素的基本结构为二呋喃环和香豆素，在紫外线下，黄曲霉毒素B1、B2发兰色荧光，黄曲霉毒素G1、G2发绿色荧光。黄曲霉毒素M1是黄曲霉毒素B1在体内经过羟化而衍生成的代谢产物。黄曲霉毒素的分子量为312-346。难溶于水，易溶于油、甲醇、丙酮和氯仿等有机溶剂，但不溶于石油醚、己烷和乙醚中。一般在中性及酸性溶液中较稳定，在强酸性溶液中稍有分解，在pH9-10的强碱溶液中分解迅速。其纯品为无色结晶，耐高温，黄曲霉毒素B1的分解温度为268℃，因此，一般的加热煎煮无法除去，紫外线对低浓度黄曲霉毒素有一定的破坏性。

2023/8/314黄曲霉毒素的化学性质黄曲霉毒素的基本结构2023/8/1015黄曲霉毒素对人体的危害引起急、慢性中毒：黄曲霉毒素是剧毒物质，其毒性相当于氰化钾的10倍，砒霜的68倍。黄曲霉毒素属肝脏毒，除抑制DNA、RNA的合成外，也抑制肝脏蛋白质的合成，黄曲霉毒索引起人类的急性中毒事件，国内外均有许多报导，最典型的是印度的霉变玉米事件，该事件直接导致了数十人丧生，数百人患上不同类型的肝脏疾病。致癌性：黄曲霉毒素有极强的致癌性，长期摄入黄曲霉毒素会诱发肝癌。它诱发肝癌的能力比二甲基亚硝胺大75倍，1993年黄曲霉毒素被世界卫生组织（WHO）的癌症研究机构划定为I类致癌物，是目前公认的致癌性最强的物质之一。另据世界卫生组织报导，黄曲霉毒素含量在30—50ug/kg时为低毒，50—100ug/kg时为中毒，100—1000ug/kg时为高毒，1000ug/kg以上为极毒。

2023/8/315黄曲霉毒素对人体的危害2023/8/1016商品国家文献发表年份被分析的样品数出现率（%）含量范围(μg/kg)玉米印度19972074475-666玉米阿根廷19962271205-560花生印度19962062455-833花生粉印度1995380978-6280棉籽粉英国199721715-25干椰子粉菲律宾1995910023-186巴西果美国1993176170-619Pistachio果芬兰199629592-165黄曲霉毒素在各国商品中的存在情况(1)2023/8/316商品国家文献发表年份被分析的样2023/8/1017黄曲霉毒素在各国商品中的存在情况(2)商品国家文献发表年份被分析的样品数出现率（%）含量范围（μg/kg）杏仁美国19934410-372大豆阿根廷199194101-36大米厄瓜多尔19979997-40小麦乌拉圭1996123202-20干无花果奥地利1993136131-350肉豆蔻日本199367430-17Chillies果巴基斯坦1995176661-802023/8/317黄曲霉毒素在各国商品中的存在情况(2)2023/8/1018中国及国际上对黄曲霉毒素的检测标准品名中国标准美国标准欧盟玉米、花生、花生油，坚果和干果（核桃、杏仁）≤20μg/kg(ppb)≤20μg/kg(ppb)≤2、4、5、8、10、15μg/kg(ppb)玉米及花生仁制品（按原料折算）≤20μg/kg(ppb)≤20μg/kg(ppb)≤2、4、5、8、10、15μg/kg(ppb)大米、其它食用油（香油、菜子油、大豆油、葵花油、胡麻油、茶油、麻油、玉米胚芽油、米糠油、棉籽油）≤10μg/kg(ppb)≤10μg/kg(ppb)≤2、4μg/kg(ppb)其它粮食（麦类、面粉、薯干）、发酵食品（酱油、食用醋、豆豉、腐乳制品）、淀粉类制品（糕点、饼干、面包、裱花蛋糕）≤5μg/kg(ppb)≤5μg/kg(ppb)不得检出牛乳及其制品（消毒牛乳、新鲜生牛乳、全脂牛奶粉、淡炼乳、甜炼乳、奶油）、黄油、新鲜猪组织（肝、肾、血、瘦肉）≤0.5μg/kg(ppb)≤0.5μg/kg(ppb)≤0.05μg/kg(ppb)2023/8/318中国及国际上对黄曲霉毒素的检测标准品名中2023/8/1019黄曲霉毒素检测方法（1）

——传统检测方法黄曲霉毒素分析一般采用薄层色谱法(TLC）、高效液相色谱法（HPLC）和酶联吸附免疫法（ELISA）。TLC虽然简便，但灵敏度差；HPLC虽然灵敏度高，但样品处理烦琐，操作复杂，仪器昂贵。ELISA重复性差、试剂寿命短需要低温保存。此外，这些方法都具有如下共同的不足之处：（1）在操作过程中，需要使用剧毒的真菌毒素作为标定标准物，对操作人员造成巨大的沾污危险。（2）在对样品进行预处理过程中，需要使用多种有毒、异味的有机溶剂，不仅毒害操作人员，而且污染环境。（3）操作过程烦琐、时间长，劳动强度大。（4）仪器设备复杂、笨重，难以实现现场快速分析。（5）灵敏度较差，无法满足欧盟等国的标准要求。2023/8/319黄曲霉毒素检测方法（1）

2023/8/1020黄曲霉毒素检测方法（2）

——免疫亲和高效液相色谱法分析速度快灵敏度高，测定范围宽（0.1-300ppb），用荧光计法检测可以测定0.1ppb的黄曲霉毒素M1,用HPLC检测可以测定10ppt的黄曲霉毒素M1。采用单克隆抗体免疫技术，可以特效性地将黄曲霉毒素或其它真菌毒素分离出来，分离效率和回收率高，正确性和可靠性强。利用同一台仪器和相似的分析方法，还可以检测赭曲毒素、伏马毒素、玉米赤霉烯酮、脱氧雪腐镰刀菌烯醇（DON或称呕吐毒素）和T-2毒素。

2023/8/320黄曲霉毒素检测方法（2）

2023/8/1021我室黄曲霉素检测方法采用甲醇-水系统提取,提取液经过滤、稀释滤液经过含有黄曲霉毒素特异抗体的免疫亲和层析净化用水将免疫亲和层析柱上的杂质除去，以甲醇将黄曲霉毒素洗脱下来洗脱液定容后通过带荧光检测器的高效液相色谱仪柱后碘溶液衍生测定含量。2023/8/321我室黄曲霉素检测方法采用甲醇-水系统提取2023/8/1022黄曲霉素G2、G1、B2和B1的高效液相色谱图2023/8/322黄曲霉素G2、G1、B2和B1的高效液相2023/8/1023

黄曲霉素G2、G1、B2、B1定性检测限为0.9、1.5、0.9和1.5pg，定量检测限为2.25、7.5、2.25和7.5pg。检测限回收率试验

满足50～120％的要求（随样品基质，添加水平等因素而变化）2023/8/323检测限回收率试验满足50～120％的2023/8/1024赭曲霉毒素的化学性质赭曲霉毒素包括A、B、C等7种结构类似的化合物，其中以赭曲霉毒素A毒性最大，也称之为棕曲霉毒素。赭曲霉毒素A是稳定的无色结晶化合物，溶于极性溶剂和稀碳酸氢钠溶液，微溶于水。将赭曲霉毒素A的乙醇溶液贮于冰箱中一年以上也无损失，但应避光保存，如接触紫外线，几天就会分解。2023/8/324赭曲霉毒素的化学性质赭曲霉毒素包括A、B2023/8/1025赭曲霉毒素的产生产生赭曲霉毒素A的曲霉属主要是淡褐色曲霉属（A.alutaceus）、硫磺色曲霉属（A.Sulphureus），菌核(A.sclerotium)、蜂蜜味曲霉属(A.melleus)、洋葱曲霉（A.alliaceus）、孔曲霉（A.ostianus）、纯绿青霉(P.viridicatum)和圆弧青霉（P.cyclopium）也能产生赭曲霉毒素A。曲霉属产生赭曲霉毒素A的条件是中温,寒冷气候。青霉属产生赭曲霉毒素A的地区主要是亚热带2023/8/325赭曲霉毒素的产生产生赭曲霉毒素A的曲霉2023/8/1026赭曲霉毒素A（OchratoxinA）中毒研究资料表明，该毒素可损害动物的肾脏及肝脏损害，有致畸和致癌作用，并被认为与人类的巴尔干肾病有关。由于其也有致癌后果，国际癌症研究机构IARC将其定为2B类致癌物。赭曲毒素浓度为1mg/kg左右时，使家禽的产蛋率下降；超过5mg/kg时，会对肝脏组织和肠产生损坏。

2023/8/326赭曲霉毒素A（OchratoxinA）2023/8/1027容易受到赭曲霉毒素污染的农副产品绿咖啡豆、咖啡制品、葡萄干、大豆、玉米、大米、花生、棉籽、麦类、绿豆、啤酒、葡萄汁、调味品、草本植物、猪肾。2023/8/327容易受到赭曲霉毒素污染的农副产品绿咖啡豆2023/8/1028赭曲毒素A在各种商品中的存在情况（1）商品国家文献发表年份被分析的样品数出现率（%）含量范围(μg/kg)大麦德国1998679725-27000小麦丹麦1997508050-4550黑麦丹麦19972662910-2124燕麦丹麦19971212042-350小麦瑞士19971533473-2395大麦/小麦英国19972405650-34868绿咖啡日本19973574100-17402023/8/328赭曲毒素A在各种商品中的存在情况（1）商2023/8/1029赭曲毒素A在各种商品中的存在情况（2）商品国家文献发表年份被分析的样品数出现率（%）含量范围(μg/kg)绿咖啡英国1997225050-5787可可粉英国199650100225-37000干果英国19964898600-37650酒德国19966489550-6320调味品/本草植物德国1996317276-71322023/8/329赭曲毒素A在各种商品中的存在情况（2）商2023/8/1030赭曲霉毒素在饲料中的污染情况

饲料国家样品数量污染率（%）污染浓度范围（PPB）麦类波兰1505.350-200混合波兰2034.910-50大麦南斯拉夫1912.045-5125大麦、燕麦瑞典848.016-409麦类加拿大2962.030-27000麦类丹麦3357.628-275002023/8/330赭曲霉毒素在饲料中的污染情况

饲料国家样2023/8/1031中国部分地区谷物中赭曲霉毒素A的污染情况谷物样品数阳性阳性数阳性率（%）含量范围（ug/kg)平均含量（ug/kg)小麦6101228-32玉米796101.258-30大米360总计1442221.58-30172023/8/331中国部分地区谷物中赭曲霉毒素A的污染情况2023/8/1032赭曲霉毒素A的限量标准国际食品法典委员会提议：赭曲霉毒素A在小麦、大麦、黑麦及其它们的制品中不得超过5ug/kg。瑞士：猪混合料<200ug/kg,家禽混合料<1000ug/kg。欧盟:速溶咖啡-6,烤制咖啡-3,干果-2,干无花果-8µg/kg。德国2003年制定了最新的标准:咖啡及其制品中的赭曲霉毒素A≤5µg/kg。2023/8/332赭曲霉毒素A的限量标准2023/8/1033赭曲霉毒素的检测方法

AOAC2000.03免疫亲和柱+HPLC法测定大麦中的赭曲霉毒素AOAC2000.09免疫亲和柱+HPLC法测定烤制咖啡中的赭曲霉毒素AOAC2001.01免疫亲和柱+HPLC法测定酒和啤酒中的赭曲霉毒素2023/8/333赭曲霉毒素的检测方法AOAC2002023/8/1034伏马菌素特性伏马菌素（Fumonisins）1988年被发现，其主要是由真菌F.moniliforme和F.proliferatum产生的次级代谢产物。粮食在加工、贮存、运输过程中易受上述两种真菌污染，特别是当温度适宜，温度较高时，更利于其生长繁殖，产生一类结构性质相似的毒素，其中以伏马菌素B1、B2和B3为主。为一类相关的极性、水溶性代谢产物，为多氢醇和丙三羧酸的双酯化合物对热很稳定，不易被蒸煮破坏2023/8/334伏马菌素特性伏马菌素（Fumonisin2023/8/1035FB1对饲料污染的情况在世界范围内普遍存在，且对粮食作物的污染情况较严重，其污染的饲料主要为以玉米为原料的饲料。表现出促癌活性，不仅是促癌剂，而且是一个完全的致癌物对猪产生肺水肿综合症（PPE），并被怀疑可诱发人类的食道癌等疾病，从而对畜牧业及人类的健康构成威胁）羊的肝病样改变和肾病大鼠的肝坏死和心室内形成血栓抑制鸡的免疫系统，增强二乙基亚硝胺的致肿瘤作用可导致马产生白脑软化症（ELEM），神经性中毒而呈现意识障碍、失明和运动失调，甚至造成死亡）对我国海门地区进行的3年的跟踪研究结果表明：伏马毒素还可使人导致肝癌伏马菌素危害性2023/8/335FB1对饲料污染的情况在世界范围内普遍存2023/8/1036伏马毒素在玉米及饲料中的发生情况商品国家文献年份样品数出现率%含量范围μg/kg玉米饲料英国1998679725-27000玉米饲料英国1997508050-4550玉米饲料英国19972662910-2124玉米饲料美国19971212042-350玉米饲料台湾19971533473-2395玉米中国19972405650-34868玉米印度19973574100-1740玉米乌拉圭1997225050-5787玉米阿根廷199650100225-37000玉米巴西19964898600-37650玉米德国1996317276-7132玉米赞比亚19952010020-17102023/8/336伏马毒素在玉米及饲料中的发生情况商2023/8/1037伏马菌素在饲料中的推荐限量

饲料（玉米及其产品）限量标准(FB1+FB2+FB3)mg/kg马和兔5（不超过日食量的20%）猪和鲶鱼20（不超过日食量的20%）产子发反刍动物、家禽、貂30（不超过日食量的20%）大于3个月饲养用于屠宰的反刍动物、饲养用于制作裘皮的貂60（不超过日食量的20%）用于屠宰的家禽100（不超过日食量的20%）其它各种牲口和宠物10（不超过日食量的20%）2023/8/337伏马菌素在饲料中的推荐限量饲料（玉米及2023/8/1038其它国家和地区对玉米中伏马菌素含量的限量标准(mg/kg)：韩国、南非、中国台湾7.9德国、意大利12023/8/338其它国家和地区对玉米中伏马菌素含量的限量2023/8/1039美国FDA对伏马毒素在人类食品中的推荐限量标准

人类食品推荐限量标准(FB1+FB2+FB3)(mg/kg)玉米面及其制品（脂肪含量小于2.25%）2玉米面及其制品（脂肪含量大于2.25%）4干玉米麸4用于做润湿粉糊生产的净化玉米4用于做爆玉米花的干净玉米32023/8/339美国FDA对伏马毒素在人类食品中的推荐限2023/8/1040伏马菌素的检测方法薄层色谱法气相色谱法（GC）ELISA法HPLC法免疫亲和柱净化-荧光法免疫亲和柱净化-HPLC法2023/8/340伏马菌素的检测方法2023/8/1041玉米赤霉烯酮的性质

白色结晶对热稳定,120℃下加热4h未见分解溶解性能,溶于碱性水溶液、乙醚、苯、氯仿等溶剂有15种以上的衍生物2023/8/341玉米赤霉烯酮的性质

白色结晶2023/8/1042玉米赤霉烯酮的毒性玉米赤霉烯酮具有较强的生殖毒性，对动物具有较强的危害作用，会给畜牧业带来一定危害玉米赤霉烯酮至少能够对一种哺乳动物具有致畸效应玉米赤霉烯酮对免疫系统的具有潜在毒害作用

2023/8/342玉米赤霉烯酮的毒性玉米赤霉烯酮具有较强的2023/8/1043玉米赤霉烯酮的发生情况玉米赤霉烯酮首先从赤霉病玉米中分离，其主要存在于玉米和玉米制品中，小麦、大麦、高粱、大米中也有一定程度的分布。2023/8/343玉米赤霉烯酮的发生情况玉米赤霉烯酮首先从2023/8/1044玉米赤霉烯酮在各种商品中的发生情况商品国家文献年份样品数出现率%含量范围μg/kg玉米饲料英国1998675220-1800谷物埃及1997135185-45家禽饲料阿根廷1997300130-280小麦德国1997445311-8036大麦德国1997240222-311玉米加拿大1997126695-647大麦加拿大199721014-21小麦瑞士19961541610-121小麦瑞士1996123410-18霉烂的玉米美国19969867100-21400玉米阿根廷19962271305-2000小麦保加利亚19961406910-1202023/8/344玉米赤霉烯酮在各种商品中的发生情况商2023/8/1045我国部分地区小麦中玉米赤霉烯酮的污染情况

地区样品数阳性样品数阳性率（％）平均值／含量范围（μg/kg）江苏543564.80.051(0-0.30)安徽831922.90.032(0-0.30)河南60711.70.008(0-0.05)甘肃1014140.60.015(0-0.30)江西41512.20.006(0-0.06)上海1003333.00.011(0-0.30)总计43914031.90.051(0-0.78)2023/8/345我国部分地区小麦中玉米赤霉烯酮的污染情况2023/8/1046部分国家和地区对玉米赤霉烯酮的限量标准国家食品品种允许限量(µg/kg）

奥地利小麦、裸麦60硬麦60巴西玉米200中国小麦、玉米60法国谷物、菜油200罗马尼亚所有食品30俄罗斯硬质小麦、面粉1000小麦胚芽1000乌拉圭玉米、大麦2002023/8/346部分国家和地区对玉米赤霉烯酮的限量标准国2023/8/1047玉米赤霉烯酮的检测方法薄层色谱法（TLC）：适用于小麦及其制品和玉米及其制品中ZEN的测定，方法的灵敏度为50µg/kg酶联免疫吸附法（ELISA）：适用于谷物/饲料、啤酒、血清和尿中玉米赤霉烯酮含量的测定，最低检出限分别为1250ng/kg，250ng/kg，50ng/kg免疫亲和柱净化高效液相色谱法（IA-HPLC）：适用于谷物（玉米、小麦、大麦、大米）、油籽（大豆、油菜籽）和食用植物油中玉米赤霉烯酮的测定，方法的检测限：0.005mg/kg以免疫亲和柱净化建立的荧光法和HPLC法简便快速，特异性强，稳定性好，可用于实际样品的检测．2023/8/347玉米赤霉烯酮的检测方法薄层色谱法（TLC2023/8/1048呕吐毒素脱氧雪腐镰刀菌烯醇(deoxynivalenol;缩写DON))又称呕吐毒素(vomitoxin)。属单端孢霉烯族化合物。据文献报道，由镰刀菌产生的单端孢霉烯族化合物已有60余种，但天然污染谷物的只有几种该毒素1970年首先由日本科学家诸冈信从日本香川县感染赤霉病的大麦中发现，并分离提纯出来。由于它能引起猪等动物产生呕吐现象，由此命名为“呕吐毒素”。

2023/8/348呕吐毒素脱氧雪腐镰刀菌烯醇(deoxyn2023/8/1049呕吐毒素的毒性DON的主要产毒菌为禾谷镰孢菌(F.graminearum)，该毒素是目前已知的单端孢霉毒素中毒性最小的毒素，小鼠经口LD50=9.2mg/kg，其广泛地存在于温热地区的饲料之中。DON的产毒菌株适宜在阴凉、潮湿的气候条件下生长，当谷物的水分含量为22％时，在很短时间内，谷物中即可产生大量的DON，霉变玉米中往往同时存在DON和ZEN。

2023/8/349呕吐毒素的毒性DON的主要产毒菌为禾谷镰2023/8/1050呕吐毒素对人畜的危害呕吐毒素中毒与动物疾病畜禽呕吐毒素中毒后的一般表现为厌食、恶心、呕吐、腹泻，影响免疫和繁殖机能，并导致血磷和碱性磷酸酯酶的活性下降。呕吐毒素能引起猪食欲减退或废绝，呕吐，体重下降，流产，死胎和弱仔，抑制免疫机能和降低机体抵抗力。呕吐毒毒素与人类的健康人的中毒症状是胃部不适，恶心、呕吐、头痛、头晕、腹痛、腹泻。还可有全身无力、口干、流涎，少数患者有发烧、颜面潮红等症状。

2023/8/350呕吐毒素对人畜的危害2023/8/1051呕吐毒素在各种商品中的存在情况商品国家文献发表年份被分析的样品数出现率（%）含量范围（µg/kg）大麦加拿大199811710030-15790玉米粉英国1998409850-5000小麦阿根廷19974080300-4500小麦阿根廷19976093100-9250小麦德国1997445913-20538大麦德国1997240812-4764小麦加拿大199723113310-10500小麦制品加拿大199712574310-4060玉米加拿大19972838620-4090小麦瑞士19961546210-3010小麦瑞士19962058720-3000大麦/玉米韩国199645765-442小麦保加利亚19961406750-1800小麦制品美国199656248100-3800谷物挪威199628147730-620502023/8/351呕吐毒素在各种商品中的存在情况国家文献2023/8/1052我国部分地区小麦中DON的污染情况地区样品数阳性样品数阳性率（%）平均值(µg/kg）含量范围(µg/kg）江苏2025426.740未检出-400安徽1508053.3340未检出-4000河南975657.740未检出-400甘肃1357757.02050未检出-20000江西1003131.040未检出-480贵州3139.740未检出-800上海100100100340未检出-20002023/8/352我国部分地区小麦中DON的污染情况样品数2023/8/1053部分国家粮谷中呕吐毒素的允许限量标准国家粮谷种类允许限量(µg/kg）奥地利小麦、裸麦500硬麦700加拿大未清洗软质小麦2000供加工婴儿食品的未清洗软质小麦1000供加工麦麸的未清洗软质小麦2000进口的非主食食品（按面粉或麦麸算）1200俄罗斯硬质小麦、面粉、小麦胚芽1000美国供人类食用的磨粉用小麦2000供人类食用的小麦终产品1000加工饲料用的小麦及制品（猪和小动物

10%，其它家畜禽

50%）4000中国小麦、面粉、玉米、玉米粉10002023/8/353部分国家粮谷中呕吐毒素的允许限量标准粮谷2023/8/1054呕吐毒素的检测方法薄层色谱法：适用于小麦及其制品(蛋糕、饼干、面包等)和玉米中呕吐毒素的测定。该方法操作简，但比较费时(48小时左右)灵敏度、特异性较差。气相色谱法：适用于谷物中呕吐毒素测定。该方法需进行衍生化，操作烦琐、重现性较差。不适合于大批量样品检测。微柱法：适用于小麦、玉米、大豆、高粱等农产品中呕吐毒素的快速筛选