高级工塑料基础知识分析汇编课件

高级工塑料基础知识分析高级工塑料基础知识分析二、高分子化合物的概念1.高分子化合物（聚合物）：定义：分子量很高的分子组成的化合物，由许多相同的、简单的基本单元通过共价键重复连接而成。聚合反应：

单体高分子，聚合物，高聚物二、高分子化合物的概念单体2.聚合机理：（1）连锁聚合：聚合过程由链引发、链增长、链终止几步基元反应组成反应体系中只存在单体、聚合物和微量引发剂进行连锁聚合反应的单体主要是烯类、二烯类化合物（2）逐步聚合：在低分子转变成聚合物的过程中反应逐步进行聚合体系由单体和分子量递增的中间产物所组成大部分的缩聚反应（反应中有低分子副产物生成）属于逐步聚合单体通常是含有官能团的化合物（如二元酸、二元醇等）2.聚合机理：第二讲聚合物的特性一、高分子材料性能特点二、树脂结构与性能的关系1.树脂分子结构对性能的影响：（1）分子链的化学结构对性能的影响：分子链中含有不稳定结构，聚合物的稳定性差例：PP易氧化

PC、PET、PA易水解（2）分子链柔性对性能的影响：链段：高分子链上能独立运动的最小单元柔性好的分子，链段短，容易运动，熔体黏度小，制品拉伸强度低、抗冲击强度高第二讲聚合物的特性一、高分子材料性能特点（3）分子链规整性的影响：分子链规整性好的，可结晶如：PE、PP、POM成型加工条件影响聚合物结晶度及结晶状况，影响制品性能结构-结晶-性能关系结构-取向-性能关系（3）分子链规整性的影响：

2.树脂分子量对塑料性能的影响：分子量↑：拉伸强度↑伸长率↑抗冲击强度↑熔体流动性↓溶解性↓2.树脂分子量对塑料性能的影响：第三讲塑料成型基础一、聚合物的流动和流变行为：流变学：研究材料流动和变形规律的一门科学。高聚物分子量大，结构及热运动复杂故流动情况复杂：不仅存在不可逆的塑性形变，且存在可逆的弹性形变流变行为强烈地依赖于聚合物本身的结构、分子量及其分布、温度、压力、时间、作用力的性质和大小等外界条件的影响第三讲塑料成型基础一、聚合物的流动和流变行为：1.高聚物熔体流动特性：（1）高聚物流动时的运动单元为链段柔性越大，链段越短，越易流动（2）黏度（η）很大，且随分子量↑而显著↑

：室温水：10-3

（Pa•S）

高聚物：103~104

（Pa•S）（3）流动中，伴有高弹形变发生1.高聚物熔体流动特性：（4）大多数高聚物熔体不属于牛顿流体牛顿流体的黏度仅与流体分子的结构和温度有关，与切应力和切变速率无关；高聚物中仅有PC、偏二氯乙烯-氯乙烯共聚物近似牛顿流体；大部分的高聚物熔体和浓溶液属假塑性流体：切应力和切变速率↑：黏度a

↓

原因：

A.由于剪切力作用使分子缠结解开所造成

B.由于大分子的长链结构，流动取向（4）大多数高聚物熔体不属于牛顿流体2.高聚物流动性的表示：流动曲线表观黏度熔体流动速率（MFR）：一定温度及一定负荷下，在固定直径、固定长度的毛细管中10min内挤出的高聚物熔体的重量克数，也称熔体指数（MI）

对于同一种高聚物，MFR值越大，说明流动性越好，分子量越小2.高聚物流动性的表示：3.影响高聚物黏度和流动性的因素（1）高聚物结构对流动性的影响：①柔性：其它条件相同时：柔性好，链段运动能力强，黏度小，流动性好例：PP、PVC、PC②分子量：分子量↑：分子间作用力↑，黏度↑（制品强度高，但成型加工困难）3.影响高聚物黏度和流动性的因素（1）高聚物结构对流动性的影例：LDPE：数均分子量1.9X1045.3X104

黏度4.5X1021.5X107故：分子量不应过高，达制品性能要求即可③分子量分布：平均分子量相同时：分布宽：粘流温度低，流动性好，但制品强度↓④支化：短支链：↑分子间距，↓黏度支链过长：形成缠结，黏度急剧上升例：LDPE：（2）外界条件对高聚物熔体流动性的影响①切变速率：假塑性流体：↑：a↓，但a下降幅度与分子结构有关柔性链：流动性好，随↑a↓幅度大同种聚合物，分子量高的对敏感（剪敏性）实际应用：剪敏性聚合物，可用↑螺杆转速、注射速度来↓a，改善流动性，注射模具可用小浇口，为保持熔体稳定，成型时应控制波动小（2）外界条件对高聚物熔体流动性的影响①切变速率：②温度：T↑：a↓，但下降幅度与分子结构有关：刚性、极性分子（PET、PC）：

T↑：a下降幅度大故：刚性、极性高聚物用↑T来↓a更有效，但成型时应保持较稳定的温度，以减小温度波动对制品质量的影响加热时间过长，可能使聚合物降解，a↓②温度：③添加剂：增塑剂：↓分子间力：↓粘流温度及a填料：常用CaCO3，为刚性颗粒，a↑润滑剂：可减小物料分子间的摩擦力或物料与设备间的摩擦力，↓a共混：加入少量流动性好的聚合物，可↓a③添加剂：4.高聚物熔体的弹性效应（1）包轴现象一根旋转轴在高分子熔体或溶液中快速旋转时液体沿转轴慢慢上爬，在转轴上形成相当厚的包轴层。4.高聚物熔体的弹性效应（1）包轴现象（2）出口膨胀现象

（挤出胀大）指熔体挤出模口后，挤出物的直径比模口的直径大的现象。形成原因：熔体在外力下进入窄模口，受拉力而产生拉伸弹性形变，分子顺拉伸力临时取向，弹性形变在经过模口的时间内不能完全松弛，到出口后就要卷曲、回复。出口膨胀现象会直接影响制品的外观形状和尺寸，设计模口时要十分注意。（2）出口膨胀现象

（挤出胀大）指熔体挤出模口后，挤（3）熔体破裂现象定义：高聚物熔体在挤出时，当切应力大于105Pa左右，将形成不稳定流动，使挤出物表面不光滑，起伏不平，呈鲨鱼皮形、竹节形、螺旋形等，甚至最后断裂，该现象即为熔体破裂现象。注射时也可能存在熔体破裂（3）熔体破裂现象定义：高聚物熔体在挤出时，当切应力大于10二、聚合物的加热与冷却

原料→熔体→制品比热容：单位重量的物料温度上升1度时所需热量。为热的不良导体，加热冷却慢温度控制⇒制品质量：不能使热源与被加热塑料之间的温差提得太大，以免局部温度过高而降解；冷却时温差不能太大，冷却过快将使制品内部产生较大内应力；结晶聚合物熔融需较多热量，冷却时放出较多热量。二、聚合物的加热与冷却原料→熔体→制品冷却速度影响结晶聚合物的结晶度及结晶状况，从而影响制品性能。热量来源：外加热，摩擦热。聚合物熔体黏度大，成型流动过程中摩擦热显著。收缩性：成型收缩、后收缩。冷却速度影响结晶聚合物的结晶度及结晶状况，从而影响制品性能。三、聚合物的降解定义：由气候、热、光、氧、射线等作用引起大分子链断裂或化学结构发生有害变化的反应。1.热降解决定于分子结构，降解先从分子最弱部分开始易热降解树脂：PVC、POM2.力降解力、热、氧等共同作用粉碎、研磨、高混、混炼、挤出……等使分子链断裂故应尽量↓物料受力时间三、聚合物的降解定义：由气候、热、光、氧、射线等作用引起大3.氧化降解在热、紫外线等作用下，氧化作用显著易氧化降解的树脂：PE、PP4.水降解分子结构中存在有被水解的化学基团易水解树脂：PC、PET、PMMA（聚甲基丙烯酸甲酯）、PA（聚酰胺，尼龙）3.氧化降解四、加工过程中的结晶：1.高分子的结晶能力：内部结构：分子结构规整性（空间排列规整性，不一定对称）；足够的分子间力；分子适当柔性外界条件：温度、时间四、加工过程中的结晶：1.高分子的结晶能力：2.球晶形成速度与温度：结晶温度范围：Tg~Tm（熔点）玻璃化温度Tg：指线型非结晶型聚合物由玻璃态向高弹态或者由后者向前者的较变温度。并在其间的某一温度下结晶最快，有结晶速度最快的温度Tcmax2.球晶形成速度与温度：Tcmax≈（0.8~0.85）Tm（K）Tcmax对实际生产有重大指导意义3.结晶度C：晶区所占的重量或体积百分比不同方法测出不同结晶度，常用密度法4.二次结晶（后期结晶）和退火处理：二次结晶：在一次结晶完成之后，一些残留的非晶区和结晶不完善部分进一步结晶或完善的过程Tcmax≈（0.8~0.85）Tm（K）5.结晶－性能的关系：（1）对制品密度：结晶度↑：密度↑（2）对力学性能：结晶度↑：硬度↑，形变↓，拉伸强度↑但晶粒过大时：不均匀，应力集中，拉伸.冲击强度↓（3）对制品尺寸稳定性：结晶度↑：制品预收缩率↑，尺寸稳定性↑5.结晶－性能的关系：结晶高聚物注射制品更易翘曲：冷却不均匀，结晶度、晶粒大小不一，收缩不一致，从而翘曲合格制品须有：合理造型的制品设计适用的模具适宜工艺条件（4）对渗透性和溶解性的影响：晶区：排列紧密，小分子不易渗透、溶解结晶度↑：溶解性、渗透性↓结晶高聚物注射制品更易翘曲：（5）对光学性能：无定形高聚物：透明结晶高聚物：两相结构，产生折射、散射，透光率↓，晶粒大，透光越差若晶粒小于波长的1/2时，不影响透光率（6）对耐热性：Tm>Tg，结晶熔融须吸热结晶度↑：熔点↑，耐热性↑（5）对光学性能：6.成型－结晶的关系：（1）冷却速率的影响：①缓慢冷却：易生成较大的晶粒，效率低②急冷：结晶度低，结晶不完善，内应力大③中等冷却：冷却介质控制在Tg～Tmax之间，晶体生长好、结晶完整、稳定、力学性能↑6.成型－结晶的关系：（2）熔融温度和熔融时间的影响：熔融温度高及在熔融温度下停留时间长，残存晶核少，降低结晶速率（3）应力的影响：剪切、拉伸→长串纤维晶体低压→大而完整球晶高压→小而形状不规则球晶受压方式；螺杆注射→均匀球晶；柱塞式→小而不均晶体（2）熔融温度和熔融时间的影响：（4）成核剂与结晶行为：成核剂：可提高结晶聚合物的结晶度、加快结晶速率、完善晶体结构，有时也能改变晶体形态的物质添加成核剂：↑结晶度，同时↓晶粒尺寸故：↑性能（力学性能、透明度等）↓成型周期（4）成核剂与结晶行为：拉伸应力应-变关系图：Y点和C*点，对应的σY，εY以及σC，εC代表拉伸应力应-变关系图：五、加工中的取向：1.概述：（1）取向：成型中，分子链、链段或其中几何形状不对称的固体粒子沿着外力作用的某一方向排列起来的现象。（2）取向类型：流动取向：分子链、链段、固体粒子（木粉、短纤维）在剪切流动时沿流动方向的平行排列。拉伸取向：聚合物在受外力拉伸时，大分子链、链段或微晶等结构单元沿受力方向的平行排列。五、加工中的取向：1.概述：注射时的流动取向：流动取向情况视制品的结构、形状和熔体在模具内的流动情况而定，而熔体流动情况与浇口位置有关注射时的流动取向：流动取向情况视制品的结构、形状和熔体在模具单向拉伸：单丝、扁丝，只朝一个方向拉伸双向拉伸：BOPP，相互垂直方向拉伸（3）由于制件中存在取向单元，使制件产生各向异性例：单向取向：捆扎绳等，单向拉伸：单丝、扁丝，只朝一个方向拉伸2.加工过程中的分子取向：加工过程中同时存在取向与解取向例：长条形热塑性塑料试样注射2.加工过程中的分子取向：浇口→模腔，模壁层冻结。料流压力在入模处最高，前锋最低，取向剪切应力与料流压力梯度成正比。入模处取向最大、前锋处小，次表层（0.2～0.3mm厚处）冷却慢，中心层与表层间的次表层有机会多受τ的作用（充满模后），故次表层取向大。浇口→模腔，模壁层冻结。料流压力在入模处最高，前锋最低，取向取向最大处即应力最大处一般：取向程度最大的位置应在浇口附近注塑中流动取向复杂影响因素：①模具（浇口长度与模腔深度）②工艺参数（料温、模温、注射压力、保压时间）③模温高、制件厚，取向小④浇口长、注塑压力大、保压时间长，取向大⑤浇口设在模腔较深处，取向小⑥大面积薄壁制品用多点浇口取向最大处即应力最大处第四讲常见塑料材料一、聚乙烯（PE）结晶聚合物：结晶速度快，结晶度高

LDPE、HDPE、LLDPE1.聚乙烯的性能（1）聚乙烯的力学性能：软而韧，力学性能不高（2）热性能：熔点明显：HDPE125～137℃LDPE105～120℃热变形温度低第四讲常见塑料材料一、聚乙烯（PE）（3）化学性能：透气性：N2

，O2

，CO2

，易透过耐溶剂性：常温下不能溶于任何溶剂耐化学药品性：不耐氧化性的酸易热氧化（4）电性能：突出电绝缘性及介电性，高频绝缘性好（5）卫生性：本身毒性极低（3）化学性能：（4）成型加工性能：成型加工温度低，加工温度范围宽黏度对剪切敏感易氧化冷却收缩大吸水率低2.PE的应用：膜，片，中空容器，管电线、电缆外层涂覆层工业用件（4）成型加工性能：二、聚丙烯（PP）结晶聚合物1.

PP的性能：（1）力学性能

拉伸强度高于聚乙烯

刚性、硬度高于PE，良好的表面光泽突出的抗弯曲疲劳强度

对缺口敏感二、聚丙烯（PP）结晶聚合物（2）热性能：耐沸水（3）电性能：优良的电性能（4）化学性能：氧化与老化：易热氧化耐化学药品性：不耐强氧化性酸常温下不溶于任何溶剂（5）卫生性：好，但应考虑助剂毒性（2）热性能：（6）PP的加工性能：成型温度高于PE，但更易成型熔体黏度对剪切敏感易热氧化，避免铜结晶，收缩率大对缺口敏感不必干燥（6）PP的加工性能：2.

PP的应用：

PP塑料：着色剂填料抗氧剂，紫外吸收剂其它：铜抑制剂，抗静电剂，阻燃剂共混改性：PP/PE，PP/乙丙，PP/EPDMPP/MAH-PP/PAPP塑料制品：注射产品：50%，膜：10%

中空制品、绳、带、网、丝、丙纶、无纺布棒、管、片、板、电线电缆外层2.PP的应用：三、聚氯乙烯（PVC）工艺成熟、价廉、来源广PVC树脂+助剂：

R-PVCS-PVC糊制品三、聚氯乙烯（PVC）工艺成熟、价廉、来源广1.PVC的性能白色粉末，难燃，离火自熄,燃烧有刺激性酸味和氯气味配方不同,性能差异大（1）力学性能：强度、硬度高影响力学性能的因素：

分子量增塑剂填料加工工艺1.PVC的性能白色粉末，难燃，离火自熄,燃烧有刺激性酸（2）热性能：使用温度范围：-15～50℃燃烧特性：R-PVC：自熄;S-PVC：易燃性提高热稳定性：热、光引起变色、性能变差稳定化的技术：聚合时减少不稳定结构中止降解（加稳定剂）（2）热性能：（3）化学性能：

耐大多数无机酸、碱、盐、有机酸耐醇、脂肪烃可溶于四氢呋喃、环己酮、二氯乙烷、硝基苯等影响化学稳定性的因素：合成法、分子量、助剂（3）化学性能：（4）电性能：较好只适用于常温、低电压、低频绝缘材料（5）卫生性：毒性、残留单体、助剂无毒制品：食品级PVC,[VC]<5PPM

无毒助剂,且不易析出

（4）电性能：2.

PVC的加工（1）PVC树脂的选用：注射成型选用悬浮法树脂

1～9型分子量：高→低制品：

软

硬不宜混用不同型号PVC2.PVC的加工（1）PVC树脂的选用：（2）PVC的成型加工性能：加工温度范围小：加入助剂假塑性热敏性熔体热强度低无定形极性，吸水、易着色（2）PVC的成型加工性能：加工温度范围小：加入助剂3.PVC的应用：（1）硬制品：

板、片、管、异型材、单丝、膜、吹塑瓶、注塑品3.PVC的应用：（1）硬制品：（2）软制品：

电线、电缆外层、膜、包装材料、人造革、鞋（2）软制品：（3）糊塑料制品：人造革、涂层、粘合剂、密封胶、手套、玩具、泡沫塑料（3）糊塑料制品：四、聚苯乙烯（PS）1.PS的性能：无色、透明、硬、脆易燃，黑烟（1）力学性能：力学性能与制造方法、分子量、定向程度及杂质含量有关弯曲强度较高,拉伸强度较低，常温下脆性大，易产生内应力四、聚苯乙烯（PS）1.PS的性能：（2）光学性能：透光率高：88～92%（3）热性能：耐热性差，导热系数较低，比热容小（4）电性能：良好耐电弧性，良好的高频绝缘材料（5）化学性能：易氧化能溶于许多δ相近的溶剂（6）卫生性：

毒性较低某些油类、酯、酸、醇会使PS开裂或溶胀（2）光学性能：2.PS的加工：（1）PS的成型加工性能：

成型温度范围宽熔体粘度低比热容小，加热、冷却快成型收缩小吸水率低易产生内应力，不宜带嵌件，热处理易静电吸尘2.PS的加工：（1）PS的成型加工性能：（2）PS的成型加工：按通用级、抗冲级、EPS选用注射成型：

螺杆式注射机，通用喷嘴成型温度：185～230℃

压力：80～150MPa

成型周期：30～60秒模具温度：60～80℃,

模具温差<3～6℃（2）PS的成型加工：按通用级、抗冲级、EPS选用3.PS的应用：日用、装璜、包装高频绝缘、工业装饰、电容器介质（膜）3.PS的应用：日用、装璜、包装五、ABS三元共聚物、共聚物的共混体组分：以聚丁二烯为主链、AS无规共聚物为支链的接枝共聚物

AS无规共聚物聚丁二烯相态：AS：塑料相

PB：橡胶相（分散相）五、ABS三元共聚物、共聚物的共混体高级工塑料基础知识分析汇编课件1.ABS的性能：（1）力学性能：不同组分、牌号和生产厂家，性能差异较大

冲击强度高

抗蠕变性较其它工程塑料差

耐磨性良好，摩擦系数较低

较好的尺寸稳定性和抗油性

优良的综合力学性能

1.ABS的性能：（1）力学性能：（2）热性能：

耐热性一般耐寒性良好使用温度范围：-40～85℃

（3）化学性能耐水、无机盐、碱及弱酸和稀酸不耐氧化性酸耐侯性较差（4）电性能：

电性能良好电绝缘性很少受温度、湿度的影响（2）热性能：2.ABS的加工：（1）ABS的成型加工性能：成型前必须干燥无定形，成型收缩率：0.4～0.5%剪敏性熔融粘度适中

伸长率大,宜于热成型

一般不进行热处理

2.ABS的加工：（1）ABS的成型加工性能：（2）成型加工：粒料干燥：含水<0.1%注射：T：180～230℃（柱塞式）

160～220℃（螺杆式）模温压力（2）成型加工：挤出：吹塑：热成型其它成型方法：挤出：3.ABS的应用：电讯器材：外壳及部件机械工业：齿轮、轴承、把手、管道……3.ABS的应用：电讯器材：外壳及部件汽车工业：仪表盘、刻度盘、挡泥板、扶手……化学工业：输送管道轻工及文体用品：文具、雪橇、玩具和乐器

其它方面：电镀制品、泡沫塑料、建筑材料

汽车工业：仪表盘、刻度盘、挡泥板、扶手……六、聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA）有机玻璃/PMMA主链为C链，线性侧基影响：无定形，难结晶，刚性本体法PMMA：浇铸成型相对分子质量高分子间作用力大悬浮法PMMA：相对分子质量低，用于注塑、挤出六、聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA）有机玻璃/PMMA1.PMMA的性能：（1）光学性能：可见光透光率可达90～92%，导光性好（2）力学性能：质轻，坚韧，耐磨性差（3）热性能：Tg：105℃；Tf：160℃；Td

：270℃比热容小，导热系数小氧指数：17.31.PMMA的性能：（1）光学性能：（4）化学性能：能溶于多种溶剂优良耐候性（5）电性能：良好电绝缘性优异抗电弧性（4）化学性能：2.PMMA的加工（1）PMMA的成型加工性能：本体聚合PMMA：

机械加工、粘接2.PMMA的加工（1）PMMA的成型加工性能：PMMA粒料：

成型前必须干燥严格控温熔体粘度大成型收缩率低易产生内应力储存和使用过程中易出现银纹PMMA粒料：（2）PMMA的成型加工：浇铸成型：有机玻璃板有机玻璃管机械加工注射：熔体粘度大：注射压力大、流道应粗而短温度控制挤出热成型（2）PMMA的成型加工：3.PMMA的应用（1）本体法PMMA：

透明制品装饰制品要求防爆、防震且透明的部件3.PMMA的应用（1）本体法PMMA：（2）悬浮法PMMA：

粉状、粒状两种料注射、挤出、模压等（2）悬浮法PMMA：七、聚碳酸酯（PC）1、PC的性能：（1）力学性能：

热塑性塑料中冲击强度最高

冲击强度与分子量有关拉伸强度很高硬度高于PMMA

尺寸稳定性好中等耐磨性极易应力开裂七、聚碳酸酯（PC）1、PC的性能：（2）热性能：耐热性好长期使用温度范围：-60～130℃（3）电性能：较好电绝缘性（4）化学性能：优良耐油性不耐碱液、浓硫酸、浓硝酸、王水和糠醛等

能溶于一些极性溶剂耐侯性能较好

（2）热性能：

（5）光学性能：透光率可达70～90%（5）光学性能：（6）PC的加工性能：成型前必须严格干燥：含水量<0.02%例：分子量50，000，水分0.2～0.25%加工温度190℃220℃240℃分子量20,70019,70019,000

熔融温度高，黏度大回头料中必然有已降解物料

不同合成方法的PC，成型加工性能不同（6）PC的加工性能：加工温度190℃220℃240℃分子量2、PC的应用可代替铜、黄铜、锌和不锈钢等金属材料用于：机械工业电子电器工业航空工业2、PC的应