口腔粘接材料

口腔粘接材料第1页，课件共59页，创作于2023年2月一概述二牙体组织粘接理论三常用牙体组织粘接剂第2页，课件共59页，创作于2023年2月1.粘接的概念2.口腔粘接材料系统3.口腔粘接材料分类4.粘接的机制5.口腔组织环境的粘接特性一概述第3页，课件共59页，创作于2023年2月1.粘接Bonding(adhesion)AdherendⅠBondingagentAdhesiveAdherendⅡ第4页，课件共59页，创作于2023年2月按填料粒度分类表面处理剂

口腔粘接剂

表面保护剂类酸蚀剂

2.口腔粘接材料

辅助试剂

第5页，课件共59页，创作于2023年2月3.按被粘物分类

牙本质粘接剂

骨粘接剂

软组织粘接剂

牙釉质粘接剂型第6页，课件共59页，创作于2023年2月4.粘接机理粘接接头（joint）粘接力的形成

化学键力分子间作用力静电吸引力机械作用力

第7页，课件共59页，创作于2023年2月粘接作用是粘接剂与被粘物分子在界面区上相互吸引而产生的，它包括物理吸附和化学吸附，即粘接力是由分子间的相互作用力（范德华力和氢键力）和原子间的相互作用力（化学键力）共同产生的。粘接现象的吸附理论（adsorptiontheory）第8页，课件共59页，创作于2023年2月粘接力形成的必要条件

粘接力是在粘接剂与被粘物的界面区形成

粘接剂液体能充分润湿被粘物表面，两者之间的距离达到产生有效价键力的范围。第9页，课件共59页，创作于2023年2月1）牙釉质与粘接的相关特性组成97wt%无机矿物质1wt%蛋白质2wt%水结构

釉柱和柱间质表面结构特点表面被富含蛋白质的膜呈现非极性表面下含有较强的抗酸能力的氟化物

5.口腔组织环境的粘接特性第10页，课件共59页，创作于2023年2月2）牙本质与粘接的相关特性组成70wt%无机矿物20wt%胶原蛋白等有机物10wt的水结构牙本质小管——牙本质小管液切削制备牙本质——复合层（smearlayer）结构无序，稳固地粘附在牙本质上并堵塞了牙本质小管第11页，课件共59页，创作于2023年2月3）口腔环境与粘接的相关特性100%rh（相对湿度）潮湿状态温度变化大微生物和酶的存在复杂的应力化学反应时间短——不完全粘接面积有限临床操作第12页，课件共59页，创作于2023年2月口腔环境中存在的诸多因素均不利有效粘接的形成和长期稳定难口腔粘接？第13页，课件共59页，创作于2023年2月1.牙釉质粘接2.牙本质粘接3.湿粘接理论与方法二牙体组织粘接理论第14页，课件共59页，创作于2023年2月酸蚀刻技术（acidetchtechnique）30~50wt%（37％）磷酸水凝胶酸蚀时间：恒牙0.5~1min，乳牙2min酸蚀处理效果

高表面能，增强润湿效果粗糙牙面，提高机械嵌合力，形成10~20μm深度的树脂突（resintag）

1.牙釉质粘接

注意酸蚀后形成了树脂突，机械锁合！干燥牙面第15页，课件共59页，创作于2023年2月牙本质可否酸蚀？复合层（smearlayer)处理技术（去除，改善？）关于胶原纤维的变性？牙本质的粘接力主要是靠物理机械锁合还是化学结合？2.牙本质粘接理论

第16页，课件共59页，创作于2023年2月早期普遍认为：酸处理可能造成牙髓的损害牙本质小管口开放，小管液外流引起胶原蛋白的变性，从而降低粘接剂与牙本质有机成分的反应活性

酸蚀牙本质相当危险

第17页，课件共59页，创作于2023年2月研究发现：酸蚀造成的牙髓炎症，在无细菌污染的情况下，基本上是可逆的。牙本质对酸蚀剂是有一定的耐受和缓冲力的酸蚀牙本质是可接受的牙本质表面经酸蚀后，污染层被去除或改性，其下的牙本质表面也轻度脱钙．牙本质胶原纤维网暴露，形成富含胶原纤维的变性的网状结构。Tobecontinued第18页，课件共59页，创作于2023年2月未吹干水分时，因水的表面张力作用使胶原纤维网呈直立膨松状态。若吹干牙面，胶原纤维网则因为脱水而塌陷，最终在管间牙本质表面及管周牙本质表面形成一层致密的纤维层。Tobecontinued第19页，课件共59页，创作于2023年2月将酸蚀剂及杂质冲洗后，牙面润湿状态，由于水分子具有极化氢键结合特性，胶原三螺旋结构周围的分子空间极易被水分子所占领，使邻近的胶原纤维不能相互靠近，被酸蚀的胶原层呈现出细小孔隙结构，同时水分的张力作用防止表面暴露的胶原纤维网塌陷，使胶原纤维网维持一种直立蓬松状态。胶原纤维网塌陷往往是脱水的原因而不是酸蚀后变性的结果，这一点已经被研究者通过原子力显微镜观察证实。第20页，课件共59页，创作于2023年2月最初，人们认为污染层是一种弱界面层，它的存在，影响了粘接界面的强度，故许多研究都集中在开发不同的表面处理剂以除去污染层。但研究发现，去除了污染层的牙面及其牙本质小管开口的暴露，给酸性处理剂和细菌渗入牙本质小管提供了机会，从而伤及牙髓，同时使从牙本质小管中渗至表面的液体成倍增加。第21页，课件共59页，创作于2023年2月又认识到，污染层并非只是包裹牙本质碎屑的疏松结构层，还包括了粘附在深层牙本质表面的一种无序的牙本质层，它能以一种足够状态与粘接剂结合。Smearlayer是一层稳定的界面，稳固地粘附在牙本质上并堵塞了牙本质小管。可以通过进一步改性处理，形成更稳定、更利于粘接剂结合的新复合层区域（hybridzone）。利用酸蚀剂和底漆对该层进行改性，可以减小牙本质渗透液对粘接界面的不利影响，同时还在材料与牙髓之间起着一定程度的隔离作用。第22页，课件共59页，创作于2023年2月早期牙本质的粘接强调与牙本质的有机成分形成化学结合，一些酸蚀剂如磷酸和柠檬酸等处理牙本质表面时，将会改变牙本质胶原的有序结构，使其性质发生变化，从而降低粘接剂对牙本质的粘接强度，所以在预处理牙本质表面时，必须保护牙本质胶原的高序结构，防止变性。现在由于更强调了机械锁合作用，保持处理后的牙本质表面胶原纤维网维持一种直立蓬松状态，是提高牙本质粘接效果的重要因素。不过分强调了胶原的变性问题。第23页，课件共59页，创作于2023年2月早期研究主要是集中在通过粘接剂与牙本质表面发生化学结合而获得理想的粘接，特别是与牙本质表面的钙离子及胶原发生反应，直到90年代初，通过树脂-胶原的渗透所形成的机械固位是牙本质的主要粘接力这一概念才被广为接受。第24页，课件共59页，创作于2023年2月酸蚀牙本质后使用亲水的、可以渗透进脱矿的牙本质胶原网中的树脂，是获得较好的牙本质粘接的关键。渗透进胶原网中的可固化的树脂形成了混合层，连接着牙本质和复合树脂。这一观念对牙本质粘接材料的研制和使用技术产生了重要的影响第25页，课件共59页，创作于2023年2月

良好牙本质粘接剂应具有下列性能：

（1）在经过处理的牙本质的小管周及开放的牙本质小管口浅层形成混合层（2）在经过处理的牙本质的小管内形成长的树脂突（3）与牙本质中的有机和无机成分形成化学复合体。第26页，课件共59页，创作于2023年2月湿粘接理论

是指牙本质经过酸蚀剂处理后，涂布粘接剂之前，牙本质表面必须保持一定程度的湿润性，这样才有利于粘接剂的渗透，并形成良好的粘接界面，达到最佳的粘接效果。第27页，课件共59页，创作于2023年2月牙本质经酸蚀，然后在润湿的牙本质表面涂亲水性的底漆，底漆能很容易地与胶原纤维网中的水分混溶，含有的有效单体渗入纤维网中。之后才可以吹干牙面，底漆中所含的挥发性溶剂带着水分挥发，最终胶原纤维网中结合了底漆中的表面活性单体并保持膨松状态，此时再涂疏水性的粘接剂，由于粘接剂与表面活性单体都是甲基丙烯酸酯类有机物，互溶性强。因而粘接剂也能渗入胶原纤维网中，与纤维网下的牙本质形成紧密的接触，经固化后，粘接剂与牙本质胶原纤维网形成一层混合层，从而消除了粘接剂与牙本质之间的界面，大大地提高粘接强度。第28页，课件共59页，创作于2023年2月混合层（扩散层或杂化层）（hybridlayer）是1982年Nakabayashi等提出的，定义为：由粘接剂单体渗入脱矿后的牙体硬组织（包括牙釉质、牙本质和牙骨质）表面及亚表面，随后聚合在一起形成的结构。即粘接剂向酸蚀脱矿后牙本质表面暴露的胶原纤维网中渗透并固化形成的、位于树脂和未脱矿的牙本质结构之间的一层胶联区域。研究表明，混合层的厚度一般在5-15μm左右。第29页，课件共59页，创作于2023年2月在牙本质粘接中，粘接力的构成主要是混合层和树脂突的共同作用的结果，而其中首要的和基本的固位力来自于粘接树脂向牙本质表层胶原纤维结构渗透形成的混合层。在管周牙本质形成的混合层与渗入到牙本质小管中的固化的树酯突一起，在防止微渗漏方面发挥着重要作用。若粘接剂渗透不充分，则混合层中容易产生降解的裂隙，水和微生物可以渗透到粘接界面间，使未受到羟基磷灰石和树脂保护的胶原中的多肽降解，粘接界面完整性受到破坏第30页，课件共59页，创作于2023年2月混合层还具有吸收树脂聚合收缩应力的作用。混合层的质量对于粘接力的贡献更为突出。高质量的混合层应能完全包绕暴露的牙本质胶原纤维，消灭粘接界面内极小的缺隙，减小微漏的形成机会，对牙髓起保护作用混合层的性质与聚合物、单纯的牙本质都不相同，对各种化学刺激会产生屏障作用，从而可以象天然牙釉质一样保护其下的牙本质和牙髓组织。第31页，课件共59页，创作于2023年2月湿粘接方法

1）.保持牙面的湿润状态：湿粘接的湿度应为多少，目前尚无可定量的标准，一般临床操作以去除过多的水分为主，尽量不用气枪吹干牙面或仅用柔和的气量驱除过多的水分，以牙面仍显示光滑水膜为最佳。如果因操作不当而致牙面变干燥，需用小棉球蘸水重新润湿牙面。第32页，课件共59页，创作于2023年2月2）.牙本质表面处理牙本质处理剂：是指各种用于牙本质表面能对污染层进行处理（去除、部分去除或改性）从而产生深度约100μm的脱矿牙本质层的液体。

第33页，课件共59页，创作于2023年2月（1）全酸蚀人们认为牙釉质和牙本质同时进行粘接以简化操作，比单纯提高粘接强度更具有临床实用意义近年来传统的釉质粘接剂体系已逐渐被牙本质粘接剂所采用的体系取代（即体系中含有带亲水基团的功能单体）全酸蚀概念：即用较稀的磷酸（例如质量分数20%）同时对牙釉质、牙本质进行处理，酸蚀时间15-20秒，为下一步的粘接提供良好的粘接界面。第34页，课件共59页，创作于2023年2月（2）自酸蚀使用酸性的功能单体本身，通常是磷酸酯或羧酸酯基团，作为酸蚀剂。涂布于牙本质表面后不冲洗即可除去牙本质表面的污染层（或将该层改性成为混合层的基础）并形成脱矿牙本质层，同时其中所含的功能性单体渗入胶原纤维网完成渗透过程，为粘接做好准备。自酸蚀底漆主要成分一般都以20%甲基丙烯酰氧乙基苯基磷酸酯（phenyl-P），30%甲基丙烯酸羟乙酯（HEMA）构成，简称20P-30H。第35页，课件共59页，创作于2023年2月（3）乙二胺四乙酸二钠（EDTA）中性螯合剂如pH7.4的乙二胺四乙酸二钠（EDTA）水溶液，EDTA-2Na可以与Ca2+螯合形成溶于水的鳌合物而起到牙面脱钙、清洁作用，同时在管间牙本质中暴露出更多的新鲜胶原纤维，有利于与粘接剂的结合，由于基本呈中性，它既不会刺激牙髓，又不会使牙本质中的有机质变性。有人又认为，用EDTA处理牙本质表面后，需要配合使用自酸蚀处理剂，进一步去除污染层，可以获得较好的粘接效果。第36页，课件共59页，创作于2023年2月（4）10—3溶液10％柠檬酸和3％三氯化铁(简称10—3溶液)。10—3溶液即不会使牙本质胶原变性，又对牙本质胶原起稳定作用，可以减少胶原纤维网的塌陷程度，它保护胶原的原因主要是含有三价铁离子。…………尽管处理牙本质的方法有多种类型，但都不如酸蚀刻技术处理牙釉质成功，还没有一种方法具有普遍的适用性。第37页，课件共59页，创作于2023年2月

3)涂底漆(DentinePrimer)又称为底涂剂，偶联剂。其定义为含有亲水性单体能渗入脱矿牙本质层，并聚合形成混合层的液体。通常理解为底漆增加了被粘体的表面能，增加润湿性。这些功能性单体一般含有亲水性基团和牙体组织结合，另一端的疏水性基团和粘接树脂结合。第38页，课件共59页，创作于2023年2月第39页，课件共59页，创作于2023年2月含水型底漆：将亲水性单体溶解于水中，可以避免处理的牙本质表面的脱水状况，导致牙本质胶原纤维网的塌陷。一般认为，酸蚀处理后的胶原纤维会变性，而且在临床操作过程中，粘接面的湿润程度难以准确掌握，有研究者主张依照惯例干燥牙面，然后使用含水型底漆。底漆中的水分主要的作用是使脱水的胶原纤维重新湿润（rewet），保持蓬松的直立状态，有利于亲水性单体向牙本质胶原纤维网深部渗入。第40页，课件共59页，创作于2023年2月有机溶剂型底漆：将亲水性单体溶解于有机溶剂中，如乙醇，丙酮等。有机溶剂一方面可以置换牙本质表面过多的水分，另一方面将可聚合单体运送至开放的牙本质小管和胶原纤维网的纳米空间中，当有机溶剂挥发后，仅留下功能性单体进行下一步的聚合反应。第41页，课件共59页，创作于2023年2月临床牙科医师在进行粘接操作时，应该根据使用的粘接材料体系的不同特点，从牙面处理开始，进行不同的具体操作，严格按照产品应用要求完成全部粘接过程，才能获得满意的临床效果。第42页，课件共59页，创作于2023年2月1.牙釉质粘接剂2.牙本质粘接剂三、常用牙体组织粘接剂

第43页，课件共59页，创作于2023年2月牙釉质粘接剂

传统的牙釉质粘接剂与复合树脂组成基本相同，差别在于不含无机填料并加入了少量稀释单体，以后又在此基础上加入了粘接性单体（adhesivemonomer）。根据不同的引发方式，包括单一液剂的可见光固化型、双液剂的化学固化型粘接剂，及双重固化型。粘接单体主要为Bis-GMA/HEMA的产品第44页，课件共59页，创作于2023年2月

粘接性单体的分子中含有能与牙中钙离子或胶原蛋白反应的活性基团，以增强对牙体的粘接力。其分子结构如下：

式中R为空间间隔基团，X为活性反应基团。第45页，课件共59页，创作于2023年2月牙本质粘接剂（1）粘接单体主要为丙烯酸磷酸酯的产品第46页，课件共59页，创作于2023年2月该类粘接剂中所含的磷酸酯单体是产生粘接力的主要成份，其分子中的磷酸酯基团或卤代磷酸由及其反应物可能与牙齿中的Ca2+形成络合配位键，也可能与胶原形成氢键或分子间作用力，从而对牙体产生较强的结合力。第47页，课件共59页，创作于2023年2月（2）粘接单体主要为氨基酸衍生物该体系采用的底漆溶于有机溶剂中如丙酮或乙醇，易于渗入湿润的脱矿牙本质层中，完成渗透过程后借助有机溶剂的挥发去除水分，使聚合反应更为完全。氨基酸衍生物单体可以和牙齿中的Ca2+离子形成螯合物，其分子中所含的丙烯酸基团则可以和复合树脂发生共聚反应而产生粘接力。第48页，课件共59页，创作于2023年2月（3）粘接单体主要为4-META/MMA/TBB的产品该体系中所含的4-甲基丙烯酰氧乙基偏苯三酸酐（4-META）是产生粘接力的有效成份此化合物具有亲水和疏水两种特性，分子中含有强极性的酸酐基团，它可提高粘接剂在牙面的润湿性，有利于单体向牙面的细微结构中渗透，深入牙体组织的4—META/MMA聚合后形成混合层，同时该极性键可与牙齿和修复体产生较强的分子间作用力，从而获得较高的粘接力。第49页，课件共59页，创作于2023年2月4—META的分子结构第50页，课件共59页，创作于2023年2月（4）粘接单体为醛类/HEMA体系这类粘接剂以含有脂肪醛和甲基丙烯酸羟烷基酯为特征。由3—5％戊二醛和30一50％2—甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)的水溶液，2-5%Bis—GMA，0.1-0.5％樟脑醌以及55—60％的水组成。在可见光照射下即可聚合固化，减少了操作步骤。第51页，课件共59页，创作于2023年2月粘接剂中所含的醛与牙本质胶原蛋白中的氨基或亚氨基发生反应生成一含有羟基的复合物，使牙本质表面发生交联，形成有利于与HEMA产生氢健或其他分子间作用力的活性表面层，再通过HEMA与随后使用的树脂共聚而形成粘接。第52页，课件共59页，创作于2023年2月第53页，课件共59页，创作于2023年2月粘接剂特征粘接强度第一代很弱的粘接1~2MPa第二代弱的粘接，需预备牙体，易被水破坏4~6MPa第三代双组份底漆及粘接剂、术后过敏小，可粘金属10MPa第四代混杂化，总体酸蚀，术后过敏小低>15MPa第五代单组份，潮湿下粘接，不需调和，无术后过敏>15MPa第54页，课件共59页，创作于2023年2月第三代粘接剂：90年代初出现。该类粘接剂先利用酸蚀剂对污染层部分去除或者进行改性，使牙本质小管口扩大或部分敞开，增加可渗透性，然后使用底漆（primer）或称底涂剂来提高粘接强度。底漆主要由亲水性树脂单体构成，包括4-甲基丙烯酰氧乙基偏苯三酸酐（4-META），联苯二甲基丙烯酸（BPDM）及PENTA（二季戊四醇-五丙烯酸磷酸酯）等。底漆的作用是通过其本身的亲水基团深入污染层中进行改性，以利于粘接树脂的渗入，同时还参与了树脂固化反应，提供一定的粘接力。产品包括了Tenure(Den-Mat)，Glumabondingsystem(Miles)，PrismaUniversalBond3(Dentsply)等，粘接强度在9-18MPa之间。第55页，课件共59页，创作于20