大气和废气监测管理课件

第四章大气和废气监测第一节概述第二节空气污染监测方案的制订第三节空气样品的采集方法和采样仪器第四节气态和蒸气态污染物质的测定第五节颗粒物的测定第六节降水监测第七节污染源监测第八节标准气体的配制第一节空气污染基本知识一、大气、空气和空气污染对人类有影响的：距地面10km地球半径大气厚度氮78.06%氧20.95%氩0.93%其他气体<0.1%有害物质：烟尘、二氧化硫、氮氧化物、一氧化碳、碳氢化合物等二、大气污染物及其危害

引起大气污染的有害物质都称为大气污染物。依据其形成过程，将其分为一次污染物和二次污染物。一次污染物是直接从各种污染源排放到大气中的有害物质。常见的有：二氧化硫、氮氧化物、一氧化碳、碳氢化合物颗粒性物质等。

二次污染物是一次污染物在大气中相互作用或它们在大气中的正常组分发生反应所产生的新污染物。常见的有：硫酸盐、硝酸盐等，其毒性大于一次污染物。空气中的污染物及其存在状态（一）分子状态污染物

（二）粒子状态污染物粒径大于l0μm的颗粒物能较快地沉降到地面上，称为降尘。粒径小于10μm的颗粒物(PM10)可长期飘浮在空气中，称为可吸入颗粒物或飘尘（IP）。可吸入颗粒物具有胶体性质，故也可以称为气溶胶。空气污染的危害图片来源：国家地理杂志空气污染对人体的危害途径：呼吸道吸入；随食物和饮水摄入；体表接触侵入。1.大气颗粒物4.氮氧化物5.光化学氧化剂3.一氧化碳2.二氧化硫空气污染对人体健康的危害臭氧对鼻子、咽喉、肺等呼吸器官有刺激作用，运动时则吸入更严重。所有大气污染物中散布最广的一种，严重阻碍血液输氧，引起缺氧中毒。NO2对呼吸器官有刺激性，可引起肺水肿、慢性支气管炎等疾病，若与SO2共存，则危害更重。损害肝脏。且由于SO2通常与多种污染物共存，吸入之后产生的复合作用危害更大。颗粒物的大小决定其沉积于呼吸道中的位置；化学组成决定沉积位置上对组织的影响。（一）工业企业排放的废气四、大气污染源表3.1各类工业企业向空气排放的主要污染物（二）交通运输工具排放的废气（三）室内空气污染源五、大气污染物的特点与其他环境要素中的污染物质相比较，空气中的污染物质具有随时间、空间变化大的特点。大气污染物的时空分布及其浓度与污染物排放源的分布、排放量及地形、地貌、气象等条件密切相关。1.时间性

大气污染物的浓度变化与污染源的排放规律和气象条件如风速、风向、大气湍流、大气稳定度等有关。同一污染源对同一地点在不同时间所造成的地面空气污染浓度往往不同。2.空间性

大气污染的空间分布也与污染源种类、分布情况和气象条件等因素有关。质量轻的高度分散在大气中，易被扩散和稀释，随时空变化快；质量大的扩散能力差，影响范围大。由于其在空间分布不均匀，应根据监测目的和空间分布特点选择适当的采样点，使结果更具代表性。六、大气监测项目及监测目的

1.大气监测项目大气中的污染物多种多样，应根据优先监测原则，选择那些危害大的，涉及范围广，已建立成熟的测定方法，并有标准可比的项目进行监测。（监测项目见课本）监测目的通过对环境空气中主要污染物质进行定期或连续地监测，判断空气质量是否符合《环境空气质量标准》或环境规划目标的要求，为空气质量状况评价提供依据。为研究空气质量的变化规律和发展趋势、开展空气污染的预测预报以及研究污染物迁移转化情况提供基础资料。为政府环保部门执行环境保护法规、开展空气质量管理及修订空气质量标准提供依据和基础资料。七、空气中污染物浓度表示方法（一）单位体积质量浓度单位体积质量浓度是指单位体积空气中所含污染物的质量数，常用mg/m3或μg/m3表示。（二）体积比浓度体积比浓度是指100万体积空气中含污染气体或蒸气的体积数，常用mL/m3和μL/m3表示。两种浓度表示方法之间的换算：第二节大气样品的采集一、收集资料、调查研究（一）污染源分布及排放情况（二）气象资料（三）地形资料、土地利用和功能分区情况（四）人口分布及人群健康情况二、监测项目表3.2空气污染常规监测项目三、采样点的布设（一）布设采样站(点)的原则和要求（二）采样站(点)数目的确定表3.3我国空气环境污染例行监测采样点设置数目（三）采样站(点)布设方法1.功能区布点法2.网格布点法3.同心圆布点法4.扇形布点法5.平行布点法表3.4WHO推荐的城市空气自动监测站(点)数目图3.1网格布点法图3.2同心圆布点法图3.3扇形布点法在采用同心圆和扇形布点法时，应考虑高架点源排放污染物的特点，在不计污染物浓度时，点源脚下的污染物浓度为零，随着距离增加，很快出现浓度最大值，然后按指数规律下降。因此，同心圆或弧线不宜等距离划分，而是靠近最大浓度值的地方密一些，以免漏测最大浓度的位置。以上的几种采样方法可以单独使用，也可以综合使用，目的就是要有代表性的反映污染物浓度，为大气环境监测提供可靠的样品。表3.550m高烟囱排放污染物最大地面浓度出现位置与气象条件的关系（三）采样频率和采样时间采样频率系指在一个时段内的采样次数。采样时间指每次采样从开始到结束所经历的时间。（短时间的采样，试样缺乏代表性，仅适用于应急性监测）采样时间和采样频率要根据监测目的、污染物分布特征、分析方法灵敏度等因素确定。最佳采样和测定方式是使用自动采样仪器进行连续自动采样，再配以污染组分连续或间歇自动监测仪器，其监测结果能很好地反映污染物浓度的变化，能取得任意一段时间的代表值（平均值）。表3.6国家环保局颁布的城镇空气质量采样频率和时间表3.7污染物监测数据统计有效性的规定1、直接采样法（一）注射器采样（二）塑料袋采样（三）采气管采样（四）真空瓶采样图3.5真空采气瓶示意图图3.6真空采气瓶抽真空装置示意图图3.4采气管示意图三、采集方法和采样仪器二、富集(浓缩)采样法（一）溶液吸收法图3.7气体吸收管（瓶）示意图（二）低温冷凝法图3.10低温冷凝采样装置示意图（三）填充柱阻留法

吸附型填充柱，分配型填充柱，反应型填充柱。。。。。。。。颗粒状填充剂抽气泵﹡﹡﹡﹡﹡﹡组分

空气图3.8填充柱阻留法示意图（四）滤料阻留法图3.9颗粒物采样夹和滤料采样装置示意图（六）.综合采样法图3.11标准集尘器示意图图3.12干法采样集尘器示意图（五）.自然积集法三、采样仪器（一）组成部分收集器，流量计，采样动力。图3.13几种常用的流量计示意图皂膜流量计孔口流量计1.隔板；2.液柱；3.支架转子流量计1.锥形玻璃管；2.转子图3.14携带式采样器工作原理示意图（二）专用采样器

1.空气采样器收集器流量计采样泵定时器图3.15大气采样器实物照片2.颗粒物采样器

（1）总悬浮颗粒物采样器图3.16大流量采样器结构示意图（2）可吸入颗粒物采样器（PM10）图3.17TSP采样器实物照片图3.18旋风分尘器原理示意图图3.19向心式分尘器原理示意图图3.20三级向心式分尘器原理示意图（3）个体剂量器图3.21撞击式分尘器示意图四、采样效率（一）采集气态和蒸气态污染物质效率的评价方法绝对比较法相对比较法

（二）采集颗粒物效率的评价方法五、采样记录被测污染物的名称及编号；采样地点和采样时间；采样流量和采样体积；采样时的温度、大气压力和天气情况，采样仪器和所用吸收液；采样者、审核者姓名。六、大气中污染物浓度的表示方法与气体体积换算

1.污染物浓度的表示方法：

（1）单位体积内污染物的含量（2）污染物体积与气样总体积的比值

2.气体体积换算

第三节标准气体的配制一、标准气体的制取常见有害气体的制取方法见表4-5二、标准气体的配制方法用原料气体配制低浓度标准气的方法有：静态配气法和动态配气法。1、静态配气法（一）注射器配气法（二）配气瓶配气法（1）.常压配气图3.54配气瓶配气装置示意图（2）正压配气（三）高压钢瓶配气法图3.55正压配气装置示意图（一）连续稀释法2、动态配气法图3.56钢瓶气源连续稀释配气装置示意图图3.57气体混合器示意图（二）负压喷射法（三）渗透管法图3.58负压喷射法配气原理示意图图3.59SO2渗透管示意图图3.60渗透管法配气装置示意图（四）气体扩散法图3.61甲醛扩散管示意图图3.62甲醛标准气体配气装置示意图（五）电解法第四节大气污染物的监测一、二氧化硫的测定SO2是一种无色、易溶于水、有刺激性气味的气体，能通过呼吸进入气管，对局部组织产生刺激和腐蚀作用，是诱发支气管炎等疾病的原因之一，特别是当它与烟尘等气溶胶共存时，可加重对呼吸道黏膜的损害。来源于煤和石油等燃料的燃烧、含硫矿石的冶炼、硫酸等化工产品生产排放的废气。测定方法：分光光度法、恒电流库仑滴定法等。二、氮氧化物的测定空气中的氮氧化物以一氧化氮、二氧化氮、三氧化二氮、四氧化二氮、五氧化二氮等多种形态存在，其中二氧化氮和一氧化氮是主要存在形态，为通常所指的氮氧化物(NOx)。NO为无色、无臭、微溶于水的气体，在空气中易被氧化成NO2。NO2为棕红色具有强刺激性臭味的气体，毒性比NO高4倍，是引起支气管炎、肺损害等疾病的有害物质。测定方法：盐酸萘乙二胺分光光度法、原电池库仑法。图3.22空气中NO2、NO、和NOx采样流程示意图图3.23原电池库仑法测定NOx原理示意图图3.24原电池库仑法NOx监测仪气路示意图三、一氧化碳的测定一氧化碳(CO)是空气中主要污染物之一，它主要来自石油、煤炭燃烧不充分的产物和汽车排气。CO是一种无色、无味的有毒气体，燃烧时呈淡蓝色火焰。它容易与人体血液中的血红蛋白结合，形成碳氧血红蛋白，使血液输送氧的能力降低，造成缺氧症。测定方法：气相色谱法(GC)、汞置换法。（一）气相色谱法（GC）图3.25色谱法测定CO流程示意图（二）汞置换法图3.26汞置换法CO测定仪工作流程示意图四、臭氧的测定臭氧是最强的氧化剂之一，它是空气中的氧在太阳紫外线的照射下或受雷击形成的。臭氧具有强烈的刺激性，在紫外线的作用下，参与烃类和NOx的光化学反应。同时，臭氧又是高空大气的正常组分，能强烈吸收紫外线，保护人和生物免受太阳紫外线的辐射。但是，如O3超过一定浓度，对人体和某些植物生长会产生一定危害。测定方法：硼酸碘化钾分光光度法、靛蓝二磺酸钠分光光度法。五、总烃及非甲烷烃的测定污染环境空气的烃类一般指具有挥发性的碳氢化合物(C1～C8)，常用两种方法表示：一种是包括甲烷在内的碳氢化合物，称为总烃(THC)，另一种是除甲烷以外的碳氢化合物，称为非甲烷烃(NMHC)。空气中的碳氢化合物主要来自石油炼制、焦化、化工等生产过程中逸散和排放的废气及汽车尾气，局部地区也来自天然气、油田气的逸散。测定方法：气相色谱法、光电离检测法。图3.28色谱法测定总烃流程示意图（一）气相色谱法图3.29除烃净化装置示意图图3.30用除烃净化空气作载气色谱流程示意图（二）光电离检测法六、氟化物的测定空气中的气态氟化物主要是氟化氢，也可能有少量氟化硅(SiF4)和氟化碳(CF4)。含氟粉尘主要是冰晶石(Na3A1F6)、萤石(CaF2)、氟化铝(A1F3)、氟化钠(NaF)及磷灰石[3Ca3(PO4)2·CaF2]等。氟化物属高毒类物质，由呼吸道进入人体，会引起黏膜刺激、中毒等症状，并能影响各组织和器官的正常生理功能。对于植物的生长也会产生危害。测定方法：滤膜采样-离子选择电极法、石灰滤纸采样-氟离子选择电极法。七、光化学氧化剂的测定总氧化剂是空气中除氧以外的那些显示有氧化性质的物质，一般指能氧化碘化钾析出碘的物质，主要有臭氧、过氧乙酰硝酸酯、氮氧化物等。光化学氧化剂是指除氮氧化物以外的能氧化碘化钾的物质，二者的关系为：

光化学氧化剂＝总氧化剂－0.269×氮氧化物测定空气中光化学氧化剂常用硼酸碘化钾分光光度法。八、硫酸盐化速率的测定污染源排放到空气中的SO2、H2S、H2SO4蒸气等含硫污染物，经过一系列氧化演变和反应，最终形成危害更大的硫酸雾和硫酸盐雾，这种演变过程的速度称为硫酸盐化速率。测定方法：二氧化铅-重量法、碱片-重量法、碱片-离子色谱法。九、总悬浮颗粒物(TSP)的测定滤膜捕集——重量法用抽气动力抽取一定体积的空气通过已恒重的滤膜，则空气中的悬浮颗粒物被阻留在滤膜上，根据采样前后滤膜质量之差及采样体积，即可计算TSP的浓度。根据采样流量不同分为大流量、中流量和小流量采样法。TSP采样器图3.32采样器流量校准示意图二、可吸入颗粒物(PM10)的测定可吸入颗粒物主要是指通过人的咽喉进入肺部的气管、支气管区和肺泡的那部分颗粒物，具有D50(质量中值直径)=10μm到上截止点30μm的粒径范围，常用PM10表示。测定方法：重量法、压电晶体差频法、光散射法。（二）压电晶体差频法（三）光散射法图3.33石英晶体PM10测定仪工作原理示意图（一）重量法十、自然降尘该指标系指在空气环境条件下，单位时间靠重力自然沉降落在单位面积上的颗粒物量(简称降尘)。灰尘自然沉降量用重量法测定。有时还需要测定降尘中的可燃性物质、可溶性和非水溶性物质、灰分以及某些化学组分。（一）灰尘自然沉降量的测定（二）降尘中可燃物的测定图3.34光散射法PM10监测仪工作原理示意图（三）降尘中其他组分的测定图3.35降尘组分分析过程示意图十一、总悬浮颗粒物(TSP)中污染组分的测定（一）某些金属元素和非金属化合物的测定

1.样品预处理方法

2.测定方法简介（二）有机化合物的测定2.多环芳烃的分离1.多环芳烃的提取图3.36真空升华法提取装置

示意图图3.37纸层析示意图3.苯并(a)芘的测定图3.38高效液相色谱分析流程示意图十二、汞的测定汞属极度危害毒物，具有易蒸发特性，被人体吸入后可引起中毒，危害神经系统。空气中的汞来源于汞矿开采和冶炼、某些仪表制造、有机合成、染料等工业生产过程排放和逸散的废气和粉尘。测定方法：金膜富集-冷原子吸收法、巯基棉富集-冷原子荧光法。图3.27金膜富集-冷原子吸收法测汞流程示意图（一）金膜富集-冷原子吸收法（二）巯基棉富集-冷原子荧光法十三、挥发性有机物(VOCs)和甲醛的测定VOCs是指室温下饱和蒸气压超过133.32Pa的有机物，如苯、卤代烃、氧烃等。VOCs和甲醛是人们关注的室内空气污染的主要有机物，具有毒性和刺激性，有的还有致癌作用。（二）甲醛的测定酚试剂分光光度法，4-氨基-3-联氨-5-巯基三氮杂茂(AHMT)分光光度法，气相色谱法。（一）挥发性有机化合物(VOCs)的测定冷冻吸附采样，热解析进样，毛细管色谱法。图3.31热解析进样色谱分析流程示意图十四、其他污染物质的测定（一）苯系物的测定苯系物包括苯、甲苯、乙苯、邻二甲苯、对二甲苯、间二甲苯等，可经富集采样，解吸，用气相色谱法测定。（二）挥发酚的测定常用气相色谱法或4-氨基安替比林分光光度法测定空气中的挥发酚(苯酚、甲酚、二甲酚等)。（三）甲基对硫磷和敌百虫的测定甲基对硫磷(甲基1605)是国内广泛应用的杀虫剂，属高毒物质。常用的测定方法有气相色谱法和盐酸萘乙二胺分光光度法。十五、空气污染指数计算空气污染指数(API)是一种向社会公众公布的反映和评价空气质量状况的指标。它将常规监测的几种主要空气污染物浓度经过处理简化为单一的数值形式，分级表示空气质量和污染程度，具有简明、直观和使用方便的优点。根据我国城市空气污染的特点，以SO2、NOx和TSP作为计算API的暂定项目，并确定API为50、100、200时，分别对应于我国空气质量标准中日均值的一、二、三级标准的污染浓度限值，500则对应于对人体健康产生明显危害的污染水平。某种污染物的污染分指数(Ii)按下式计算：式中：

Ci，Ii——分别为第i种污染物的浓度值和污染分指数值；

ci,j，Ii,j——分别为第i种污染物在j转折点的极限浓度值和污

染分指数值(查表3.8)；ci,j+1，Ii,j+1——分别为第i种污染物在j+1转折点的浓度极限值和

污染分指数值。空气污染指数的计算表3.8空气污染指数分级浓度限值

表3.9空气污染指数范围及相应的空气质量级别第五节大气降水监测一、采样点的布设

根据我国《大气降水样品的采集与保存》(GB13580.2—92)标准中规定：（1）采样点数目，根据研究的目的和需要来确定。一般常规监测，人口在五十万以上的城市布三个点，人口在五十万以下的城市布设二个点，采样点的布设应兼顾城区、农村和清洁对照点。要尽可能照顾到气象地形、地貌。（2）采样点位应尽可能的远离局部污染源，四周无遮挡雨、雪的高大树木或建筑物。

原则、要求、方法见课本。二、样品的采集（一）采样器图3.40降水采样器实物照片图3.39雨水自动采样器示意图（二）采样方法（三）水样的保存（1）从每次降雨(雪)开始，要采集全过程(开始到结束)雨(雪)样。如遇连续几天降雨(雪)，每天上午8:00开始，连续采集24h为一次样。（2）采样器应高于基础面1.2m以上。（3）样品采集后，应贴上标签，编好号，记录采样地点、日期、采样起止时间、雨量等。采样后应尽快测定；如需要保存，一般不主张添加保存剂，水样密封后放于冰箱中。三、监测项目与监测方法

1.监测项目的选择原则

（1）全国重点基本站监测项目要求见表六（2）选测项目按本地区降水水质特征选择（3）分析方法应符合国家、行业现行有关标准或相关国际标准要求。

2.分析方法（见表4-6）（一）测定项目和测定频次I级测点为：pH、电导率、K+、Na+、Ca2+、Mg2+、NH4+、SO42－、NO2－、NO3－、F－、Cl－。每月测定不少于一次，每月选一个或几个随机降水样品分析上述项目。省、市监测网络中的Ⅱ、Ⅲ级测点视实际需要和可能决定测定项目。四、降水组分的测定（二）测定方法1.pH的测定2.电导率的测定3.硫酸根的测定4.亚硝酸根和硝酸根的测定5.氟离子的测定6.氯离子的测定7.铵根离子的测定8.钾、钠、钙、镁离子的测定第六节大气污染源监测（一）监测目的和要求监测目的：检查排放的废气中有害物质含量是否符合国家或地方的排放标准和总量控制标准；评价净化装置及污染防治设施的性能和运行情况，为空气质量评价和管理提供依据。监测要求：进行监测时，要求生产设备处于正常运转状态下，对因生产过程而引起排放情况变化的污染源，应根据其变化特点和周期进行系统监测。监测内容包括废气排放量、污染物质排放浓度及排放速率(kg/h)。在计算废气排放量和污染物质排放浓度时，都使用标准状态下的干气体体积。一、固定污染源排气监测（二）采样点的布设采样位置采样位置应选在气流分布均匀稳定的平直管段上，避开弯头、变径管、三通管及阀门等易产生涡流的阻力构件。

采样点数目根据烟道的形状、尺寸和流速分布确定。

圆形烟道

矩形(或方形)烟道动画3.1圆形烟道采样点布设

动画3.2矩形(或方形)烟道采样点布设（三）烟尘样品的采集

1、采用等速采样法，即将烟尘采样管由采样孔插入烟道中，使采样嘴置于测点上，正对气流，在采样嘴的吸气速度与测点气流速度相等时，抽取气样的方法如下图所示图3.44不同采样速度时颗粒物运动状况示意图图3.46动压平衡型等速管法采样装置示意图采样头采样管S形皮托管热电偶以下是采样管、测压管实物照片及剖面图。滤筒玻璃纤维滤筒采样管刚玉滤筒采样管（三）基本状态参数的测量温度的测量压力的测量图3.41倾斜式微压计

示意图图3.42动压和静压测量方法示意图流速和流量的计算在测出烟气的温度、压力等参数后，按下式计算各测点的烟气流速(vs)：式中：vs——烟气流速，m/s；

Kp——皮托管校正系数；

pv——烟气动压，Pa；

ρ——烟气密度，kg/m3。烟道断面上各测点烟气平均流速按下式计算：烟气流量按下式计算：式中：Qs——烟气流量，m3/h；

S——测定断面面积，m2。式中：Qnd——标准状态下烟气流量，m3/h；

ps—烟气静压，Pa；

pa—大气压力，Pa；

xw—烟气含湿量体积分数，%。标准状态下干烟气流量按下式计算：（四）含湿量的测定重量法图3.43重量法测定烟气含湿量装置示意图图3.45预测流速法烟尘采样装置示意图2.冷凝法3.干湿球温度计法烟尘浓度计算在采样装置的流量计前装有冷凝器和干燥器的情况下，干烟气的采样体积按下式计算：式中：Vnd——标准状态下干烟气体积，L；

Q’——采样流量，L/min；

Msd——干烟气气体相对分子质量，㎏/kmol；

tr——转子流量计前气体温度，℃；

t——采样时间，min。（五）烟尘浓度的测定烟尘浓度计算：根据采样类型不同，用不同的公式计算。移动采样时：式中：ρ——烟气中烟尘浓度，mg/m3；

G——测得烟尘质量，g；

Vnd——标准状态下干烟气体积，L。式中：——烟气中烟尘平均浓度，mg/m3；

v1,v2、,…,vn——各采样点烟气流速，m/s；

ρ1,ρ2,…,ρn——各采样点烟气中烟尘浓度，mg/m3；

S1,S2,…,Sn——各采样点所代表的截面积，m2。定点采样时：（六）烟尘(或气态污染物)排放速率的计算排放速率（㎏/h）=式中：ρ——烟尘（或气态污染物）的浓度，mg/m3；

Qsn——标准状态下干烟气流量，m3/h。（七）烟气黑度的测定林格曼黑度图法图3.47用林格曼烟气黑度计

观测烟气示意图图3.48林格曼烟气黑度图测烟望远镜法光电测烟仪法（八）烟气组分的测定样品的采集2.主要组分的测定主要组分可采用奥氏气体分析器吸收法和仪器分析法测定。图3.49吸收法采样装置示意图图3.50注射器采样装置示意图二、流动污染源监测(一)汽油车怠速排气中一氧化碳、碳氢化合物的测定图3.51汽车尾气测试照片HC（碳氢化合物）体积浓度值以正己烷计。表3.10汽油车怠速污染物排放限量（摘自GB14761.5—93）（二）汽油车排气中氮氧化物的测定（三）柴油车排气烟度的测定图3.52滤纸式烟度计整体工作原理示意图图3.53烟度计光电检测系统示意图第七节大气污染生物监测本节主要内容：

1）了解大气生物监测法的基本原理、方法要点、优缺点。

2）了解植物在污染环境中的受害症状和大气污染指示植物的选择以及各种监测方法。一、大气污染生物监测1.生物监测法生物监测法是通过生物（动物、植物、微生物）在环境中的分布，生长发育状况及生理生化指标和生态系统的变化来研究环境污染情况，测定污染物毒性。2.指示植物及选择

大气污染的生物监测包括动物监测和植物监测。目前常用的是植物监测，并广泛应用于大气污染生物监测。植物在受到污染物侵袭后，表现出明显的伤害症状，这种植物就是指示植物，见表4-12.二、指示植物及其受害症状和特点1、指示植物2、受害症状3、造成的危害特点（见课本174）三、监测方法1、栽培指示植物监测法2、植物群落监测法3、其他监测法1、指示植物2、受害症状SO2监测植物——矮牵牛氨指示植物——木芙蓉1、栽培指示植物监测法：先将指示植物在没有污染的环境中盆栽培植，待生长到适宜大小时，移至监测点，观测它们受害症状和程度。植物指示器如图所示。

2、植物群落监测法：调查现场植物群落中各种植物受害症状和程度，估测大气污染情况。表6-5排放SO2的某些化工厂附近植物群落受害情况

调查地衣和苔藓法：通过调查树干上的地衣和苔藓的种类与数量，便可估计大气污染程度。在工业城市，通常距市中心越近，地衣的种类越少，重污染区内一般仅有少数壳状地衣分布，随着污染程度的减轻，便出现枝状地衣；在轻污染地区，叶状地衣数量最多。3、其他监测法调查树木的年轮：剖析树木的年轮，可以了解所在地区大气污染的历史。一般，污染严重或气候条件恶劣年份树木的年轮较窄，木质比重小。还有生产力测定法、指示植物中污染物质含量测定法等生物污染监测

掌握污染物的来源及在生物体内的分布，生物样品的采集、制备、预处理和测定，了解生物污染监测的意义和主要方法。生物污染监测生物对污染物的吸收及在体内分布生物样品的采集和制备生物样品的预处理污染物的测定生物对污染物的吸收

及在体内分布

掌握污染物质进入生物体的途径及迁移和在各部位的分布规律，对正确采集样品，选择测定方法和获得正确的测定结果是十分重要的。一、生物对污染物的吸收二、污染物在生物体内的分布（一）污染物在植物体内的分布（二）污染物在动物体内的分布

一、生物对污染物的吸收（一）污染物在植物体内的分布

污染物被植物吸收后，在植物体内各部位的分布规律与吸收污染物的途径、植物品种、污染物的性质等因素有关。

从土壤和水体中吸收污染物的植物，一般分布规律和残留量的顺序是：

根>茎>叶>穗>壳>种子（二）污染物在动物体内的分布动物吸收污染物质后，主要通过血液和淋巴系统传输到全身各组织发生危害。生物样品的采集和制备一、植物样品的采集和制备

1、植物样品的采集

2、植物样品的制备

3、分析结果表示方法二、动物样品的采集和制备1、植物样品的采集（一）调查：采样的目的、污染情况、环境因素、植物特点、其他情况。采集的样品要具有代表性、典型性、适时性。（二）选择采样区域（三）布设采样点：梅花型、交叉间隔布点法（四）确定采样时间（五）确定采样位置（植株）（六）采样量：20-50克干样/80-90％水含量。（七）准备采样工具等2、植物样品的制备（一）平均样的获得四分法、切成块的1/4－1/8混合（二）分析试样的制备

1）鲜样

2）干样：60－70摄氏度低温真空干燥箱中烘干（匀浆、小片）

3、分析结果表示方法以干重为基础表示（mg/kg）。水分含量测定（100－105摄氏度烘干/真空干燥/低温烘干。生物样品的预处理一、消解和灰化

1、湿法消解

2、灰化法二、提取、分离和浓缩

1、提取方法

2、分离方法

3、浓缩方法1、湿法分解

常用的消解试剂体系有：硝酸－高氯酸、硝酸－硫酸、硫酸－过氧化氢、硫酸－高锰酸钾、硝酸－硫酸－五氧化二钒等。2、灰化法

不使用或者少使用化学试剂，并可处理较大称量的样品，有利于提高测定微量元素的准确度，但是因为灰化温度一般为450－550摄氏度，不宜处理测定易挥发组分的样品。此外，灰化所用的时间也较长。一、消解和灰化二、提取、分离和浓缩污染物的测定一、常用的测定方法：光谱分析法、色谱分析法、电化学分析法、放射分析法、联合检测技术等二、测定实例：粮食中几种有害金属（铜、锌、镉、铅、铬、汞）及类金属（砷）元素测定；植物中氟化物的测定；鱼组织中有机汞和无机汞的测定；水果及蔬菜中有机磷农药的测定。第八节、室内污染物监测本节提要随着我国城市化水平的提高，室内环境污染问题日益突出。本章介绍室内污染物的来源及危害，室内污染物的采样方法和监测方法。学习过程中，应重点掌握室内空气中甲醛、苯、苯并芘、新风量等项目的监测方法和含量计算方法，并通过教学实验加以巩固

§概述一、室内监测：1、室内污染定义：由于室内引入能释放有害物质的污染源，或室内环境通风不佳，导致室内空气中有害物质浓度和种类不断增加，引起人体各种不适症状的现象，称为室内空气污染，简称为室内污染。2、室内监测的意义：住宅是人们的贴身环境，与人们的生活息息相关。对于生活在现代城市中的大多数人来说，80%以上的时间都在室内度过，如果室内环境产生了污染物，对人体的影响是长期性和累积性的，所以要对室内环境进行监测。环境污染从室外发展到室内，既标志着社会经济的发展，也标志着环境监测与治理进入一个新阶段。

3、室内污染现状：室内空气污染问题最早于20世纪70年代在西方国家受到重视。美国成立专门机构经过一年的调查发现，许多民用和商用建筑，室内空气污染程度是室外空气污染的2-5倍，有的甚至超过100倍。统计数据表明，目前发展国家每年约有200万例非正常死亡由室内空气污染所致。全球约有4%的疾病与室内环境有关。我国也面临着严重的室内环境污染问题，由建筑、装饰、现代家电和办公器材造成的环境污染已成为影响人们健康的杀手。我国每年由室内空气污染引起的非正常死亡人数达11.1万人。仅1995年我国因室内环境污染危害健康所导致的经济损失就达107亿美无。

二、室内污染的来源1、室内污染：室内空气污染按物化特性可分为化学性、物理性、生物性污染，按污染的来源可分为室外污染源和室内污染源。室内污染和室内污染源的区别：同一个过程的两个不同步骤，室内污染指的是污染源产生的污染物最后导致的结果，室内污染源指的是污染物产生的源头。产生污染物形成室内污染浓缩和富集进入居室室内空气污染来源表室内空气污染来源表建筑材料和装饰材料

①无机材料和再生材料：金属材料有钢铁、铜、铝。非金属材料有天然石材、烧土制品、玻璃等。再生材料是指用炼钢废渣、煤渣制成的再生建筑材料。无机材料再生材料辐射超标氡气室内污染②壁纸、地毯纯羊毛地毯和壁纸的细毛绒是一种致敏源。化纤壁纸在使用过程中，可向室内释放大量的有机物，如甲醛、氯乙烯、苯、甲苯、二甲苯、乙苯等。化纤地毯可向空气中释放甲醛、苯、五氯苯酚等有害物质。③人造板和人造板家具、粘合剂人造板在生产过程中需加入大量粘合剂、防腐剂等，使用过程中会释放出甲醛、苯、五氯苯酚等。粘合剂分为天然粘合剂和合成粘合剂，合成粘合剂在使用时可以挥发出大量有机污染物，主要有：酚、甲酚、甲醛、乙醛、苯乙烯、甲苯、乙苯、丙酮、二异氰酸盐、乙烯醋酸酯、环氧氯丙烷等。④涂料涂料的成分非常复杂，含有很多有机化合物。在使用过程中会释放出大量的甲醛、氯乙烯、苯、氯化氢、酚类等有害气体。涂料所使用的溶剂也是污染室内空气的主要来源。溶剂挥发时向空气中释放大量的苯、甲苯、二甲苯、乙苯、丙酮、醋酸丁酯、乙醛、丁醇、甲酸等50多种有机物。还可能含有砷、铅、汞、锰等重金属物质⑵家用电器随着人们生活水平的不断提高，各类家用电器逐渐进入人们家中。然而这些家用电器使用不当，也会造成无形的环境污染，引起人体不适。电脑、电视机空调机微波炉加湿器燃气热水器家用电器污染①电视机及电脑电视机和电脑的显示屏可产生电磁辐射，长时间观看可使视力降低，视网膜感光功能失调。观看时间过长会使眼睛干燥、维生素A缺失，引起视觉器官和神经疲劳，造成头痛、失眠等症状。电视机和电脑荧光屏可产生一种“溴化三苯并呋喃”的有毒气体，有致癌作用。②空调机空调机用以调节室内空气的温度、湿度、气流等，改善人们的居住环境。当人体长时间处于空调环境中时会感到烦闷、乏力、嗜睡、肌肉酸痛，感冒的发生率也较高，工作效率和健康状况明显下降造成这些不良反应的原因是由于空调系统对室内空气污染造成的。新鲜空气量不足负离子减少生物污染新鲜空气量不足由于在使用空调的房间内都必须门窗关闭，室内污染物如CO、CO2、细颗粒、挥发性有机物以及一些致病微生物等不能及时被清除，逐渐在室内聚集，造成污染加重。空气中负离子减少(负离子)

新鲜空气在通过空调机风道（尤其是金属风道）时由于与管壁碰撞，可使空气负离子被吸附或复合而损失掉。过滤器在过滤灰尘时也会吸附部分空气负离子，由于室内空气负离子严重损失，导致空气质量恶化⑶厨房空气中有害物质①燃烧产物制煤气（管道煤气）主要的燃烧产物是CO2、CO、NOX和颗粒物，如果制气过程中脱硫不充分，则燃烧产物还会含有一定量的SO2。液化石油气的主要燃烧产物是NOX、CO和甲醛，当燃烧不完全时产生大量可吸入颗粒物，由于粘度大，在肺内不易被清除，对肺部组织损伤较大。可吸入物里还含有大量的致癌物质。天然气燃烧比较完全，污染较轻，但也会产生一定的CO、NO2、SO2等燃烧产物。②烹调油烟烹调油烟是食用油加热后产生的油烟，在炒菜温度（250°C）下，油中的物质会发生氧化、水解、聚合、裂解等反应，产生烹调油烟。所以，烹调油烟是一种混合性污染物，含有200多种成分，其中含有多种致突变物质。可引发肺癌。⑷人体散发的污物由于人们的生理活动（呼吸作用），可以向周围环境释放很多污物（CO2、CO代谢废气氨气、二甲胺、二乙胺、酚等)。人体如果吸收了某些挥发性有机化合物和无机毒物，也能呼出这些毒气的部分原形态或其他代谢产物。如苯、甲苯、二氯甲烷、三氯甲烷、四氯甲烷、三氯乙烯、砷、氡等。代谢产物除了通过呼吸作用还可以通过皮肤汗腺排出，如尿素、氨等。说话、打喷嚏、咳嗽也能将口腔、咽喉、肺部的病原微生物喷入空气中，传播给他人。吸烟产生的烟气中含有多环芳烃、CO、NOX、甲醛等(二手烟)被动吸烟即俗称的“吸二手烟”比原先外界所知道的还要危险，一些与吸烟者共同生活的女性，患肺癌的几率比常人多出6倍。被称为“GSTMI”的基因发生突变，或是缺少此基因的妇女，其患肺癌的几率为一般人的2.6倍至6倍。“GSTMI”基因目前已被认为会使烟草中致癌物失去活性。根据研究指出，香烟燃烧可产生两种烟流：主流烟和侧流烟。主流烟是指抽烟时吸入过程中所产生的烟，由于空气供应充足，温度可达950度，燃烧完全。侧流烟是指静置燃烧产生的烟，由于空气供应不足，温度仅达350度，燃烧不完全，所以产生较多有害气体及致癌物质。二手烟主要是由侧流烟加上部分主流烟所组成，美国环境保护署于1992年评估一系列被动吸烟（也就是二手烟）引起呼吸健康效应的科学研究后作出结论：环境烟害可以使不吸烟的成人罹患肺癌，并且可以增加各种非癌症呼吸道疾病的危险性，尤其是对小孩子。报告中还指出，这种广范围的环境暴露已经对于美国的公共卫生造成严重且实质性的冲击。根据实验研究结果显示，吸二手烟对身体影响与吸烟者相似。举例说明：一名自己不吸菸，但配偶吸烟的人的肺癌发病率，增加20％"50％，在二手烟之乌烟瘴气中生活的无辜者，其获病率是20％"30％。某些特定人群，如女性，因被动吸入二手烟患上述疾病死亡的数字与吸烟者几乎同等，二00二年，四万八千四百名中国女性因吸入二手烟导致肺癌和缺血性心脏病死亡，而因主动吸烟引发上述疾病死亡的中国女性人数为四万七千三百人。同年的吸烟男性中，十三万七千人死于肺癌、十九万一千人死于缺血性心脏病。

大量吸入二手烟后其血液中高密度脂蛋白浓度下降，而高密度脂蛋白是血液中有益的脂蛋白，如果其浓度降低，可影响心血管正常功能。孩子经常在烟雾缭绕的环境中进食，会产生恶心不适，如果由此而产生心理定势，形成条件反射，久之会出现厌食症。二手烟由香烟、烟斗或雪茄燃烧时飘出来或吸烟者抽烟时呼出的一种混合烟雾。在许多吸烟的场所中二手烟是最常接触的污染物。抽烟时喷出的烟雾可散发超过四千种粒子物质，大部分这些物质都是很强烈的激物，其中至少有四十种在人类或动物身上可引致癌病。二手烟中所含的粒子是尤其危险的，因为在停止吸烟后，这些粒子仍能停留在空气中数小时，可被其他非吸烟人士吸进体内，亦可能和氡气的衰变产物混合一起，对人体健康造成更大伤害。被动吸烟可以导致肺癌和心脏病等疾病。最新的一项研究表明，被动吸烟还会使人得中风的机率大为增加。此前的研究已经证明，吸烟者患中风的机率比不吸烟者要大。而在新西兰进行的这项研究则专门集中于香烟被动吸烟者身体健康的影响。研究结果表明，经常被动吸烟者得中风的机率要高80%。根据「世界卫生组织」的统计，每年有五万三千人死于此种「消极性烟草中毒」之下。

二、室外污染源1、室内空气受室外环境空气质量影响，如周围的工厂、附近的交通要道、周围的大小烟囱、分散的小型炉灶、局部臭气污染源等。当室外空气受到污染后，有害气体可以通过门窗直接进入室内污染室内空气。2、土壤或房基地含有高本底的放射性物质，或受到工业废弃物、农药、生物废弃物污染后，产生有害气体可以通过缝隙进入室内。这些有害物质的分布特点是越靠近地面的空气中，浓度越高，受害越重。所以地下室或一楼污染较重，楼层越高污染越小3、生活用水（包括烹饪、饮水、清扫房间、淋浴、浇花、冲厕、空气加湿、空调机冷却等）在使用过程中有时会形成水雾，很容易进入人体的上呼吸道。因此生活用水应符合卫生标准。有些机构为了节约用水，将废水稍加处理后就用于洗涤，喷雾，这类用水质量较差，易引起污染。三、室内污染的特征1、累积性室内环境是相对封闭的空间，污染物易在室内逐渐累积，导致污染物浓度增大，构成对人体的危害。2、长期性根据调查表明，大多数人大部分时间处于室内环境中，即使浓度很低的污染物，长期作用于人体后也会影响人体健康。3、多样性室内空气污染的多样性既包括污染物种类的多样性，如生物性污染物、化学性污染物、物理性污染物；又包括室内污染来源的多样性，如室内污染源、室外污染源。一、室内空气监测采样1、采样点（1）布置原则（见课本176）（2）采样点的数量:

采样点的数量根据室内面积和现场情况来确定。(分为公共场所和居室环境)

公共场所(参照资料)

小于50m2的房间，设1-3个点

50-100m2的房间，设3-5个点

100m2的房间，至少设5个点

居室环境居室面积小于10m2，设1个点

10-25m2的房间，设2个点

25-50m2的房间，设3-4个点布设方法：采用斜线、梅花型布点法。图例1

思考:是否可以多设点（3）、采样点的位置a.采样点设在室内通风率最低的地方b.离墙壁距离大于0.5m、两点间距离相距5m.c.采样点应设在客厅、卧室内图例2原则上与人的呼吸带高度一致，一般距地面0.75-1.5m。室外对照点的设置在进行室内监测的同时，为掌握室内外污染的相互影响关系，就在同一区域设置1-2个对照点。也可用原来的室外固定大气监测点做对比。（4）室内采样条件1、采样应在密封条件下进行，门窗必须关闭2、采样期间空气调节系统（吊扇、换气扇、空调等）应停止运行。3、早晨采样时，应要求居住者前一天晚上关闭门窗，直至采样结束。4、采样前12小时或采样期间出现大风时，应停止采样。2、采样时间和频率1、评价室内空气质量对人体健康影响时，在人们正常活动情况下采样，至少一监测一日，每日早晨和傍晚各采样一次。每次平行采样，偏差不超过20%。2、对建筑物的室内空气质量进行评价时，选在无人活动时进行采样，至少监测一日，每日早、晚各一次。每次平行采样，偏差不超过20%。3.采样方法和采样仪器根据被测物质在空气中存在的状态和浓度以及所用分析方法的灵敏度，选用合适的采样方法和仪器。（1）直接采样法（2）浓缩采样法1.甲醛甲醛是一种无色，有强烈刺激型气味的气体。易溶于水、醇和醚。甲醛在常温下是气态，通常以水溶液形式出现。易溶于水和乙醇，35～40％的甲醛水溶液叫做福尔马林。甲醛是一种重要的有机原料，主要用于塑料工业(如制酚醛树脂、脲醛塑料—电玉)、合成纤维(如合成维尼纶—聚乙烯醇缩甲醛)、皮革工业、医药、染料等。甲醛对健康危害主要有以下几个方面：

a.刺激作用：甲醛的主要危害表现为对皮肤粘膜的刺激作用，甲醛是原浆毒物质，能与蛋白质结合、高浓度吸入时出现呼吸道严重的刺激和水肿、眼刺激、头痛。

b.致敏作用：皮肤直接接触甲醛可引起过敏性皮炎、色斑、坏死，吸入高浓度甲醛时可诱发支气管哮喘。

c.致突变作用：高浓度甲醛还是一种基因毒性物质。实验动物在实验室高浓度吸入的情况下，可引起鼻咽肿瘤。

d突出表现：头痛、头晕、乏力、恶心、呕吐、胸闷、眼痛、嗓子痛、胃纳差、心悸、失眠、体重减轻、记力减退以及植物神经紊乱等；孕妇长期吸入可能导致胎儿畸形，甚至死亡，男子长期吸入可导致男子精子畸形、死亡等.注：新装修的房子里一般甲醛都会超标，只要在新房里放上一两盆吊兰，甲醛就会被部分吸收，但是由于甲醛的挥发时间长达3-15年，所以单纯依靠植物来清除甲醛是不行的，必要时可以考虑专业的空气治理机构或产品。

2.苯苯（Benzene,C6H6）在常温下为一种无色、有甜味的透明液体，并具有强烈的芳香气味。苯可燃，有毒，也是一种致癌物质。苯是一种碳氢化合物也是最简单的芳烃。它难溶于水，易溶于有机溶剂，本身也可作为有机溶剂。苯是一种石油化工基本原料。苯的产量和生产的技术水平是一个国家石油化工发展水平的标志之一。苯具有的环系叫苯环，是最简单的芳环。苯分子去掉一个氢以后的结构叫苯基，用Ph表示。因此苯也可表示为PhH气相色谱法和高效液相色谱法可以检测各种产品中苯的含量。苯的纯度的测定一般使用冰点法。对空气中微量苯的检测，可以用甲基硅油等有挥发性的有机溶剂或者低分子量的聚合物吸收，然后通过色谱进行分析；或者采用比色法分析；也可以将含有苯的空气深度冷冻，将苯冷冻下来，然后把硫酸铁和过氧化氢溶液加入得到黄褐色或黑色沉淀，再用硝酸溶解，然后通过比色法分析。或者直接用硝酸吸收空气中的苯，硝化成间二硝基苯，然后用二氯化钛溶液滴定，或者用间二甲苯配制的甲乙酮碱溶液比色定量。3.氨氨（Ammonia，即阿摩尼亚），或称“氨气”，分子式为NH3，是一种无色气体，有强烈的刺激气味。极易溶于水，常温常压下1体积水可溶解700倍体积氨。氨对地球上的生物相当重要，它是所有食物和肥料的重要成分。氨也是所有药物直接或间接的组成。氨有很广泛的用途，同时它还具有腐蚀性等危险性质。由于氨有广泛的用途，氨是世界上产量最多的无机化合物之一，多于八成的氨被用于制作化肥。由于氨可以提供孤对电子，所以它也是一种路易斯碱。

4、总挥发性有机化合物总挥发性有机化合物(totalvolatileorganiccompound,TVOC)，从广义上说，任何液体或固体在常温常压下自然挥发出来的有机化合物就应是总挥发性有机化合物(TVOC)。挥发性有机污染物分为四类：极易挥发性有机物(VVOCs)、挥发性有机物(VOCs)、半挥发性有机物(SVOCs)和与颗粒物或颗粒有机物有关的有机物(POM)，而在对室内有机污染物的检测方面基本上以VOCs代表有机物的污染状况。室内环境中VOCs的来源主要是由建筑材料、清洁剂、油漆、含水涂料、粘合剂、化妆品和洗涤剂等释放出来的，此外吸烟和烹饪过程中也会产生。室内有机污染物对人体的污染基本可分为三种主要类型：气体和其它感觉效应(如刺激作用)、粘膜刺激和其它系统毒性导致的病变、基因毒性和致癌性。由研究表明暴露在高浓度挥发性有机污染物的工作环境中可导致人体的中枢神经系统、肝、肾和血液中毒，个别过敏者即使在低浓度下也会有严重反应，通常情况下表现的症状有：1）眼睛不适，感到赤热、干燥、砂眼、流泪；2）喉部不适，感到咽喉干燥；3）呼吸毛病，气喘、支气管哮喘；4）头疼、难以集中精神、眩晕、疲倦、烦躁等。由于目前对各种挥发性污染物和它们的毒性及对感觉的影响并没有全面的认识，因此从总体上说应尽量以避免为主。5.氡氡是无色、无味气体；熔点-71°C，沸点-61.8°C，气体密度9.73克/升；水溶解度4.933克/千克水，也易溶于有机溶剂，如煤油、二硫化碳等中；氡很容易吸附于橡胶、活性炭、硅胶和其他吸附剂上。天然放射性元素。无色无臭气体。化学性质极不活泼，没有稳定的核素。具有危险的放射性，这种放射性可以破坏形成的任何化合物。氡较容易压缩成无色发磷光的液体，固体氡有天蓝色的钻石光泽。氡的化学性质极不活泼，以制得的氡化合物只有氟化氡，它与氙的相应化合物类似，但更稳定，更不易挥发。氡主要用于放射性物质的研究，可做实验中的中子源；还可用作气体示踪剂，用于研究管道泄漏和气体运动等。

小结室内污染的定义室内污染的来源:室内、室外室内污染的特征室内布点采样点的数量、布点方法、采样点的位置、采样点的高度、背景采样点本章结束

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如果随机地采访几位路人，问他们同一个话题，你觉得，世界上什么情绪是最难熬的。估计一万个人里，会有一万个人回答悲伤。

当我们读一本好书，为了其中的细节而落泪；当我们看一场电影，为了其中的人物伤感，这些还都称不上悲伤，充其量可算作难过。真正的悲伤是一种无法用言语表达的痛楚。dskdfibsdkbfndsldkhslhokdhsodhvkskdnvklsoifyoishigibivbisbdvibsidbvoisbvoibsoivbiosbviohsivhkjshivuhiuhfiugruysdbvslkdbvlkbokbvkozbxkjcbjkbvjkbkjvbkjccbvkjbcxzvhoisdbvibsdivbisdvknflksnlkvnsodskdfibsdkbfndsldkhslhokdhsodhvkskdnvklsoifyoishigibivbisbdvibsidbvoisbvoibsoivbiosbviohsivhkjshivuhiuhfiugruysdbvslkdbvlkbokbvkozbxkjcbjkbvjkbkjvbkjccbvkjbcxzvhoisdbvibsdivbisdvknflksnlkvnsodskdfibsdkbfndsldkhslhokdhsodhvkskdnvklsoifyoishigibivbisbdvibsidbvoisbvoibsoivbiosbviohsivhkjshivuhiuhfiugruysdbvslkdbvlkbokbvkozbxkjcbjkbvjkbkjvbkjccbvkjbcxzvhoisdbvibsdivbisdvknflksnlkvnsodskdfibsdkbfndsldkhslhokdhsodhvkskdnvklsoifyoishigibivbisbdvibsidbvoisbvoibsoivbiosbviohsivhkjshivuhiuhfiugruysdbvslkdbvlkbokbvkozbxkjcbjkbvjkbkjvbkjccbvkjbcxzvhoisdbvibsdivbisdvknflksnlkvnsodskdfibsdkbfndsldkhslhokdhsodhvkskdnvklsoifyoishigibivbisbdvibsidbvoisbvoibsoivbiosbviohsivhkjshivuhiuhfiugruysdbvslkdbvlkbokbvkozbxkjcbjkbvjkbkjvbkjccbvkjbcxzvhoisdbvibsdivbisdvknflksnlkvnsoxkbvoxlknvlkxncklvhsiudlknvknsklvnlksnvkjbsijvbksjvkskvbkjsbdvkklsvlnkclnvlknczxklnvlksndkvnksdvlkslkvlkczvlknspivhsojvposvnsknvlksnklhissoiyuregohkenklfvnosihvlmsdlvvnlknxclkvlkscnvlksdnkjvbsdkvklsndlkhsdoihfoisdnlnslkbvoishdovnlkznkjvgsoidnvposdnklvbkjsdhgoivhsonvlsnvhoisnvlnskvoisnvnsdlkhviusshoinvpnksgivhnosnvlkbxslkvnlkbxkvblkcxnvlknxlkvnoidsfdbsy384y982ythb3oibt4oy39y409705923y09y53b2lkboi2y58wy0ehtoibwoify98wy049ywh4b3oiut89u983yf9ivh98y98sv98hv98ys9f698y9v698yv98x98tb98fyd98gyd98h98ds98nt98d8genklgb4klebtlkb5ktkeirh893y89ey698vhkrnelkhgi8eyokbnkdhf98hodfhxvy78fd678t9fdu90gys98y9shihixyv78dfhvifndovhf9f8yv9onvkobkwkjfegiudsfdbsy384y982ythb3oibt4oy39y409705923y09y53b2lkboi2y58wy0ehtoibwoify98wy049ywh4b3oiut89u983yf9ivh98y98sv98hv98ys9f698y9v698yv98x98tb98fyd98gyd98h98ds98nt98d8genklgb4klebtlkb5ktkeirh893y89ey698vhkrnelkhgi8eyokbnkdhf98hodfhxvy78fd678t9fdu90gys98y9shihixyv78dfhvifndovhf9f8yv9onvkobkwkjfegiudsfdbsy384y982ythb3oibt4oy39y409705923y09y53b2lkboi2y58wy0ehtoibwoify98wy049ywh4b3oiut89u983yf9ivh98y98sv98hv98ys9f698y9v698yv98x98tb98fyd98gyd98h98ds98nt98d8gen45643453425gvmkbmvbmcf45643453425gvmkbmvbmcf45643453425gvmkbmvbmcf45643453425gvmkbmvbmcffgjhghkggggggggggggggggggg45643453425gvmkbmvbmcf45643453425gvmkbmvbmcfgkkkkkkkkkkkkkkkk45643453425gvmkbmvbmcf45643453425gvmkbmvbmcf45643453425gvmkbmvbmcf45643453425gvmkbmvbmcf45643453425gvmkbmvbmcfgkkkkkkkkkkkkkkkkkkkk45643453425gvmkbmvbmcf45643453425gvmkbmvbmcf45643453425gvmkbmvbmcf45643453425gvmkbmvbmcfdsfdbsy384y982ythb3oibt4oy39y409705923y09y53b2lkboi2y58wy0ehtoibwoify98wy049ywh4b3oiut89u983yf9ivh98y98sv98hv98ys9f698y9v698yv98x98tb98fyd98gyd98h98ds98nt98d8genklgb4klebtlkb5ktkeirh893y89ey698vhkrnelkhgi8eyokbnkdhf98hodfhxvy78fd678t9fdu90gys98y9shihixyv78dfhvifndovhf9f8yv9onvkobkwkjfegiudsfdbsy384y982ythb3oib