有效原子序数EAN规则和金属羰基化合物课件

有效原子序数EAN规则和金属羰基化合物6、法律的基础有两个，而且只有两个……公平和实用。——伯克7、有两种和平的暴力，那就是法律和礼节。——歌德8、法律就是秩序，有好的法律才有好的秩序。——亚里士多德9、上帝把法律和公平凑合在一起，可是人类却把它拆开。——查·科尔顿10、一切法律都是无用的，因为好人用不着它们，而坏人又不会因为它们而变得规矩起来。——德谟耶克斯有效原子序数EAN规则和金属羰基化合物有效原子序数EAN规则和金属羰基化合物6、法律的基础有两个，而且只有两个……公平和实用。——伯克7、有两种和平的暴力，那就是法律和礼节。——歌德8、法律就是秩序，有好的法律才有好的秩序。——亚里士多德9、上帝把法律和公平凑合在一起，可是人类却把它拆开。——查·科尔顿10、一切法律都是无用的，因为好人用不着它们，而坏人又不会因为它们而变得规矩起来。——德谟耶克斯第五章有机金属化合物簇合物有效原子序数(EAN)规则和金属羰基化合物类似羰基的有机过渡金属化合物过渡金属不饱和链烃配合物过渡金属环多烯化合物过渡金属的叛基簇化物过渡金属的卤素簇化物应用有机过渡金属化合物和金属原子簇化物的一些催化反应5.1金属羰基配合物511概述金属羰基配合物是由过渡金属与配位体CO所形成的一类配物。这类配合物无论是在理论研究还是实际应用上,在近代无机化学中都占有特殊重要的地位。金属羰基配位物有三个特点,即①金属与CO之间的化学键很强。如在NCO4中,Ni-C键能为147KJ.mol-1,这个键能值差不多与I-键能(150kJmol-)和C一O单键键能(42kJ.mol-)值相差不多②在这类配合物中,中心原子总是呈现较低的氧化态(通常为O,有时也呈较低的正氧化态或负氧化态)。氧化态低使得有可能电子占满dπ-MO,从而使M→L的π电子转移成为可能。③大多数配合物都服从有效原子序数规则。新课程标准规定：“口语交际能力是现代公民的必备能力。应培养学生倾听、表达和应对的能力，使学生具有文明和谐地进行人际交流的素养。”新课标已在农村实施四年，农村初中生现有的口语交际水平如何呢?笔者对此作了一番调查。一、口语交际现状前不久，笔者参加全县初中生演讲大赛，参赛选手来自全县各中学。比赛结果，前三个等级奖的分布为：县城8名选手有5人获奖，其中一等奖1人，二等奖和三等奖各2人；农村22名选手只有4人获奖，其中二等奖1人，三等奖3人。从获奖比率来看，县城为62.5％，农村为18.2％。统计数据表明，我县农村与城镇初中生之间口语交际水平存在差距。一直以来，农村学生的语文成绩很不理想，与城镇学生存在较大差距，在口语交际能力方面尤为明显。新课标实施以来，这种状况并没有得到根本改善，笔者通过调查发现，农村初中生口语交际能力的偏差主要体现在以下三个方面：1、不会听，也不用心听。表现在生活中与人交谈时不能认真倾听，不善于“察颜观色”，不能准确理解说话者的用意。上课听讲时，有四分之一左右的学生始终埋着头，即使老师在黑板上演练习题也是如此；有四分之三左右的学生不能完全集中精力，时有走神现象。只有极少数学生听讲认真专注，思维活跃，且能抓住重点，做好记录。笔者曾对学生做过一次听力测试，在事先没有告知的情况下，让学生收看“新闻联播”，结果听力内容的测试正确率竟低于40％。大多数学生只顾专注于闪动的画面，忽略了收听播音的内容。2、不敢说，也不愿意说。表现在日常生活中，很少主动与人交流：看到熟人，常常视而不见；遇到师长，不愿主动打招呼；碰到生人来访，更是躲得远远的。不少学生课上从不主动发言，即使被点名，也是低着头不吭声。绝大多数学生在公开场合、众人面前不敢讲话，学校、班级活动从不主动参加。轮到登台发言时，紧张得不知所措。这次全县初中生演讲大赛，农村学生普遍缺少城镇学生那种大方、自信的神态，明显紧张、拘谨，结果“讲态”一项得分普遍较低。3、不能说，更不会说。所谓不能说，就是有表达的要求，有交流的欲望，想说却不知道说什么或怎么说。不少学生叙述故事不具体，描述事物不生动，阐述观点没有条理，课上回答问题常常词不达意，讨论问题不能深入展开。所谓不会说，就是说话随心所欲，不能根据对象和场合，用文明得体的语言来表达。表现在生活中说话很少使用文明礼貌用语，不懂得尊重他人，更不会“随机应变”。提出建议直截了当，拒绝别人语气生硬，遭到反驳无言以对；常以不耐烦的语气顶撞父母，常用粗俗的话语发泄不满，常因不当的言辞招来猜忌和误解。这些现象固然反映了农村学生淳朴、憨厚的本质，但这种不见大方、不善言辞的表现，很可能成为他们今后人际交往的障碍，成为前进路上的绊脚石，使他们痛失一些自我发展的良机。二、原因探究农村初中生口语交际水平普遍较低，究其原因，除了自身的主观因素外，更有其外在的客观因素。这里，我们着重从客观原因来探究。总结起来，主要有三个方面：1、环境的影响城市聚居的生活方式、便利的交通、相对发达的经济使城市学生更有机会接触广阔的外部世界，都市的现代生活气息和多样的文化活动熏陶培养了城市学生开放的心态、开阔的视野。农家散居的生活、单一的生产、闭塞的交通、相对落后的经济，使农村学生的生活空间相对狭窄，获取信息的渠道单一。能够接触的外部世界不广；加上近年来不少家长长年在外，更使农村学生失去了一个交流的主要对象。这是形成农村学生内向腼腆、自我封闭性格的重要原因。2、条件的缺乏课外阅读不仅有利于开拓视野、陶冶情操，更有益于口语表达能力的提高。书店、图书馆、文化站给城市学生的阅读提供了良好的条件；丰富的课内活动、课外实践更给他们口语交际提供了许多锻炼的机会。农村几乎没有销售阅读书籍的书店，农村学生买书不方便；学校图书室藏书量少，平时不对学生开放，农村学生想读书不容易。加上缺少老师、父母的正确引导，农村中学生课余时间大多被电视占去，真正花在阅读上的时间很少。另外，有益于口语交际训练的课内外实践也如图书室一样形同虚设。成为应付上级检查的点缀。3、教学的忽视目前，农村教育仍以应试教育为主，重知识轻能力，重分数轻素质似有愈演愈烈的趋势。在这种形势下，语文教师普遍重阅读、轻写作，更轻听说训练。大纲教材上既定的口语教学课程大多流于形式，口语教学只传授一些简单的答题技巧。另外，由于受应试教育的影响和自身知识水，平的限制，广大农村学生及其家长对口语交际偏差的现象至今仍未引起教师足够的重视。邹国娟，中学语文教师，现居江苏海安。培养青少年的科技素质，是社会、国家和青少年个体发展的共同需求，是青少年科技教育的总目标。《全民科学素质行动计划纲要》指出，提高未成年人的科学素质，是实现全民科学素质在整体上有较大提升的关键。改革开放以来，特别是实施科教兴国战略以来，我国公民科学素质建设有了较大的发展，但从现有研究来看，当前我国青少年科技教育仍存在诸多问题。由于经济的差异，各地区的办学条件、学校设施、师资水平各有不同，可提供科技教育的资源也有差异。大城市的重点中学，资金相对充足，可以借助科研机构、高校等资源开展科技教育。而普通中学特别是农村中学青少年科技教育相当滞后。其中突出表现在：对青少年科技教育的认识与具体落实错位；缺乏科技教育或课程结构和教学方法单一；教师科技素质偏低甚至没有科技教师；科技教育经费短缺；无活动场所、无足够科技活动时间等因素导致科普教育长效运行机制尚未形成。农村科技教育的种子如何在这重重阻力中破土而出，笔者在教学实践中做了以下的尝试。一、积极挖掘学科教学资源，渗透科技创新教育有的教师抱怨教学任务重，没有多余的时间进行科技教育。其实，科技教育可以在日常教学中潜移默化地进行。学科教育是基础教育主体，我们应充分结合各学科的特点考量学生发展的现实需求，在学科教学中加强渗透科学教育，努力培养学生良好的科学创新精神、科学创新意识、科学创新思维和科学创新能力，使学生领会科学本质，热爱科学，乐于科学探索，并树立社会责任感，学会用科学的思维方式解决自身学习、生活中的种种问题，全面提高未成年人的科学素质。以生物教学为例：1.通过科学史教育，培养学生的科学态度和科学思维通过介绍科学家的故事感染和教育学生，培养其科学态度。如在生物教学中，学习遗传规律时，介绍孟德尔用了8年时间对28000株植物进行杂交实验从而获得遗传规律的例子。引导学生学习科学家们对待科学认真钻研、反复论证、实事求是的科学态度和规范的科学技能。在科学史教育中，要注意培养学生观察、推理、假设的能力，并学会用逻辑、想象及基于证据的思维方式来形成并修正科学解释。如，在学习巴斯德通过实验证明细菌不是自然发生的内容时，可以参考下表的模式进行：“巴斯德通过实验证明细菌不是自然发生”教学简表2.通过探究性教学，培养学生的科学技能和探究习惯初中生物学新教材中设计了大量的探究性课程，可以通过拓展探究教学让学生领悟科学探究的基本思路，掌握科学方法和提高科学探究的能力，并养成科学探究的习惯，学会发现问题、提出问题并利用科学的方法进行探究，解决问题得出正确的结论，为进一步学习科学打下坚实的基础。如，在探究种子萌发的条件时，可让学生根据科学探究的八个基本步骤进行实践，如下图：探究教学程序图总之，教师应充分挖掘学科内一切可用的科学资源，通过学科渗透使学生在掌握科学知识的同时，体验科学研究的过程与方法，培养良好的科学态度、情感与价值观，发展科学探究能力，增强创新意识和实践能力。学生从学科学、爱科学到用科学、创造科学的过程，不断提高科学素质。二、开发利用本土科普资源，拓展课外科技活动农村学校要寻求科技教育的出路，必须认清形势。虽然农村学校在客观教育条件上存在一定的不足，但并非没有优势，关键是要善于开发和利用。农村具备较为丰富的自然环境资源，学校可根据实际条件，积极挖掘和发挥本地资源优势开展青少年科技活动，做到取长补短，因材施教。要利用好本土资源开展科技教育，必须先调查和掌握本地区科普教育资源，然后根据资源分布和特点设计相应的科技活动。1.科技活动要与本土特色资源相结合农村地区有自己特色本土资源，以南沙区为例。南沙地区临近珠江口，地理位置得天独厚，自然资源丰富、生态环境多样，其中有较多具地方特色的自然资源，如，红树林湿地、海蚀地貌、山地、水网等资源；蕉门红番薯、小虎麻虾等名优地方特产；咸潮①、台风等自然现象。这些宝贵的资源不但具有较高的科学研究价值，还有实际应用价值。利用这些资源开展青少年科技活动，不但能让广大青少年掌握本地区乃至珠江三角洲的自然资源及分布状况，而且对自然资源、生物多样性及生态环境的保护有重大意义。在此基础上把开发研究的成果编成校本教材应用于实际教学中，更能体现科普教育的特色做到因材施教，同时也能提高学生保护环境、爱护资源的意识，培养热爱家乡、保护家乡的情感，一举多得。2.科技活动要与人们日常生活或社会热点问题相结合教师引导学生从生活实际出发，善于发现和提出问题，选择符合中学生年龄特点和能力水平的研究课题。从自然现象到社会生活，从身边小事到国家大事，从现实世界到历史和未来，都是科技活动重要的课程资源。如，“蔬果‘褐变’的探究与防治”等课题都是学生从日常生活中发现并开展深入研究形成科技论文参加科技大赛的。此外，还可以根据学生的兴趣，与学科结合、与社会热点问题结合，关注人类的生存与发展，或者涉足学科领域的专题研究为科技活动开拓新的领域和思路。如，2006年6月北京等地爆发“广州管圆线虫病”成为社会的热点话题，笔者指导学生研究“广州管圆线虫病”的中间宿主福寿螺，通过观察和调查掌握其生长发育及危害，通过实验探究出防治福寿螺的有效措施。②第五章有机金属化合物簇合物有效原子序数(EAN)规则和金属羰基化合物类似羰基的有机过渡金属化合物过渡金属不饱和链烃配合物过渡金属环多烯化合物过渡金属的叛基簇化物过渡金属的卤素簇化物应用有机过渡金属化合物和金属原子簇化物的一些催化反应5.1金属羰基配合物511概述金属羰基配合物是由过渡金属与配位体CO所形成的一类配物。这类配合物无论是在理论研究还是实际应用上,在近代无机化学中都占有特殊重要的地位。金属羰基配位物有三个特点,即①金属与CO之间的化学键很强。如在NCO4中,Ni-C键能为147KJ.mol-1,这个键能值差不多与I-键能(150kJmol-)和C一O单键键能(42kJ.mol-)值相差不多②在这类配合物中,中心原子总是呈现较低的氧化态(通常为O,有时也呈较低的正氧化态或负氧化态)。氧化态低使得有可能电子占满dπ-MO,从而使M→L的π电子转移成为可能。③大多数配合物都服从有效原子序数规则。最早发现的羰基化合物是NCO4,它是在1890年被Mond发现的。将CO通过还原镍丝,然后再燃烧,就发出绿色的光亮火焰(纯净的CO燃烧时发出蓝色火焰),若使这个气体冷却,则得到一种无色的液体。若加热这种气体,则分解出N和CO,其反应如下Ni+4CO常温常压△Ni(CO4(mp.-25℃)Ni+4C0由于Fe、Co、Ni的相似性,他们常常共存。但是由于金属Co与金属Ni同CO的作用条件不同(Co和Fe必须在高压下才能与CO化合,N在常温常压就可作用),从而利用上述反应就可分离N和Co,以制取高纯度的Ni。1891年,Mond还发现CO在493K和2×107Pa压力下通过还原Fe粉也能比较容易地制得五羰基合铁Fe(CO)5493K20MPaFe+5c0Fe(cO)s继羰基Ni及羰基Fe被发现之后又陆续制得了许多其他过渡金属羰基配合物,其中一些实例示于下页表中玄和双核腰合物合物颇色点(舞混度R分子对称性共它性厥976八面体OCrCo。无色154-5八面佧O)。无色I50面休OM。-C|升华,在空气中W(o)。|色的1960面体OC日,AFeCo),黄色-20b·p.1032O34·蹙HRu(co>。无色1338霜三双锥OsccoX力双锥易挥发,如转化为1991(很强Ni(C0)4色一25莎点4体{N183.8Mns(Co):。金黄153o44(等Mn-Mn易升还原Tca(Co)1。无色159DueRFez(CO)。|(10)2强)探数入F。F°[不于有机冻列co(co)红(1-52)线条复杂探种量co对熱和空气敏感tha(co)·性色旁和檀I露①IR(co指的是合物中￠o的缩频率。所列数据实际是教,下同,5.1.2二元羰基化合物的制备和反应1二元羰基化合物的制备(1)金属粉末与CO直接作用如四羰基合镍、五羰基合铁的合成。金属粉末必须是新鲜还原出来的处于非常活化的状态才行。Ni+4CO常温Ni(CO)(mp.-25℃)一Ni+4COFe+5C0493.20Fe(CO5(2)还原和羰基化作用还原剂可用Na、Al、Mg、三烷基铝、CO本身以及CO+H2等。如2CoC03+6C0+4H420K,30MPa,Co2(CO)3+4H,OCrC13t6Co+Cr(CO)+AlCl3OsO,+9c0420K,25MPOS(CO)+4C0(3)通过热分解或光照分解,可制得某些多核羰基化合物。3Os(CO)5△→OS3(CO)2+3C02Fe(CO)UV汽油Fe,(CO)+CO320KCo,(CO)6Co4(CO)12(4)两种金属的羰基化合物相互作用,可以制得异核羰基配合物。如380K3Fe(CO)stRu,(CO)12Feru2(CO)12+Fe,Ru(co)n+Co2羰基化合物的反应(1)可与碱作用生成含氢羰基配合阴离子Fe(CO)5+3NaOH-+Na[HFe(CO)4]+Na,CO3+H,O(2)与酸作用生成羰基氢化物Na[Co(CO)41+H+H[Co(CO)1+Na+Co(CO)4+H(3)与X2、NO的取代反应Fe2(CO)+4NO-+2Fe(CO)2(NO)2+6CO(4)氧化还原反应Mn,(CO)1otBI2Mn(CO)sBr513有效原子序数规则(EAN规则)1EAN规则EAN规则是说金属的d电子数加上配体所提供的G电子数之和等于18或等于最邻近的下一个稀有气体原子的价电子数或中心金属的总电子数等于下一个希有气体原子的有效原子序数EAN亦称为8电子规则,这个规则实际上是金属原子与配体成键时倾向于尽可能完全使用它的九条价轨道(五条d轨道、1条s条p轨道)的表现。需要指出的是,有些时候,它不是18历是16。这是因为18e意味着全部sS、p、d价轨道都被利用,当金属外面电子过多,意味着负电荷累积,此时假定能以反馈键M→L形式将负电荷转移至配体,则18cε结构配合物稳定性较强;如果配体生成反馈键的能力较弱,不能从金属原子上移去很多的电子云密度时,则形成16电子结构配合物因此,EAN规则在有些书上直接叫8e和0e规则。注意:这个规则仅是