II-5-醇与羰基化合物的合成课件

II-5醇与羰基化合物的合成II-5醇与羰基化合物的合成II-5醇与羰基化合物的合成有机合成反应及合成路线设计第五章、醇与羰基化合物的合成反应第六章、有机胺的合成反应第七章、有机合成设计技巧(I)第八章、有机合成设计技巧(II)第九章、有机合成设计技巧(Ⅲ)第十章、不对称合成简介有机合成反应及合成路线设计第五章、醇与羰基化合物的合成醇的工业制备醇合成方法(实验室)有机金属试剂醛、酮的工业制备羰基化合物的合成方法合成路线设计磺酸脂的水解活性：FsO>TsO>MsO>I>Br>Cl叔醇磺酸酯难以合成、也不稳定、易生成烯烃.羰基的选择性还原C＝C对氢化铝锂稳定硼氢化钠只还原醛、酮和酰氯异丙醇铝只还原醛、酮，对硝基稳定三、金属有机试剂格氏试剂与有机锂试剂的制备格氏试剂与有机锂试剂的应用格氏试剂的局限性有机锌试剂其它金属有机试剂格氏试剂与有机锂试剂的制备格氏试剂/有机锂与卤代烃的偶联反应为什么发能偶联?不同电子效应!乙氧基乙炔溴化镁－重要的有机试剂位阻较大的酮与位阻较大格氏试剂不能发生加成反应.带有-活泼H的羰基化合物,活性H可能会消耗一分子格氏试剂.格氏试剂中有-活泼H时，也会发生分子内消除副反应.格氏试剂的局限性格氏试剂的局限性有机锌试剂及其应用有机锌试剂与格氏试剂相似，但性质更稳定，可与醛酮加成，但不与酯反应。可蒸馏的液体四、醛酮的工业制备①甲醇的空气氧化制甲醛②乙烯氧化制乙醛③异丙苯氧化制苯苯酚丙酮④环己烷氧化制环己酮金属有机试剂与酰氯反应醛、酮、腈、酯、硝基不与有机镉试剂反应金属有机试剂与羧酸衍生物反应不稳定的中间体五、醛酮的实验室制备方法醇选择性氧化制醛酮炔烃催化水合制备酮羧酸衍生物的还原制醛

羧酸衍生物与金属有机试剂反应付氏酰基化及相关反应芳烃的部分氧化铬酐的吡啶配合物不氧化C＝C低价锰可氧化伯醇成醛，不影响C＝CDMSO/E+也可氧化伯醇成醛，不影响C＝C(二甲基亚砜)异丙醇铝/酮与仲醇的交换反应，制备酮羧酸衍生物的还原制醛付氏酰基化及相关反应烷基芳烃的部分氧化六、合成路线设计合成设计的基本方法-“倒推切断法”倒推切断法：一种分析(想象)方法,化学反应的逆过程.为什么用倒推切断法?

一个未见报道的化合物,只知道化学结构.目标分子:打算合成的分子,通常用TM表示.合成子:在切断时所得出的概念分子碎片,常为离子.合成等价物:一种能起合成子作用的试剂.FGI:官能团互换(FunctionalGroupInterconversion).合成等价物合成子TM目标分子TM合成等价物合成子利用“倒推切断”法进行分析:合成:醇的合成设计

切断原则(1):最佳反应机理生成稳定的离子CNCC-RR-(MgBr)ab

切断原则(2):最大步骤简化切断原则(3):最适反应试剂最佳反应路线叔醇含有两个相同基团可同时切断abc最佳试剂简化反应更易六环中有一个双键可采用Diels-Alder反应切断H负离子等价试剂:NaBH4

还原醛酮不还原酯

LiAlH4还原所有羰基化合物两个试剂均不还原孤立双键ab

醇衍生物的合成设计醇的衍生物均可转化成醇再切断练习题：用反合成分析法设计下列化合物合成路线练习一练习一ab练习二练习三练习四练习五Br谢谢你的阅读知识就是财富丰富你的人生71、既然我已经踏上这条道路，那么，任何东西都不应妨碍我沿着这条路走下去。——康德

72、家庭成为快乐的种子在外也不致成为障碍物但在旅行之际却是夜