★高三专题：有机合成与推断

高三专题：有机合成与推断2010.5.14★高三专题：有机合成与推断有机合成的推断历来是高考的重点和难点，要完成有机合成和推断，必须全面掌握各类有机物的结构、性质以及相互转化等知识；同时还要具有较高的思维能力、抽象概括能力和知识迁移能力。有机合成的实质是利用有机基本反应规律，进行必要的官能团反应，合成目标产物。有机推断的实质是具体物质的合成流程中的某个环节、物质、反应条件缺省，或通过已知的信息推断出未知物的各种信息。有机推断题属于综合应用各类官能团性质、相互转化关系的知识，结合计算并在新情景下加以迁移的能力题。此类题目综合性强，难度大，情景新，要求高，只有在熟练掌握各类有机物及相互衍变关系的基础上，结合具体的实验现象和数据，再综合分析，才能作出正确、合理的推断。★高三专题：有机合成与推断（一）、有机推断

有机推断的解题模式、方法和思路⑴有机推断题的解答思维模式：★高三专题：有机合成与推断⑵解答有机推断题的常用的解题方法：①顺推法：以有机物的结构、性质和实验现象为主线，采用正向思维，得出正确结论。②逆推法：以有机物结构、性质和实验现象为主线，采用逆向思维，得出正确结论注意：在有机推断中思路要开阔，打破定势。应该考虑到某有机物可能不止一种官能团，或者只有一种单不止一个官能团。要从链状结构想到环状结构等。突破口也有可能不止一个，更多的是多种突破口的融合，这样疑难问题就可迎刃而解了。③夹击法：从反应物和生成物同时出发，以有机物的结构、性质为主线，推出中间过渡产物，从而解决过程问题并得出正确结论。④分层推理法：依据题意，分层推理，综合结果，得出正确推论。★高三专题：有机合成与推断⑶有机推断题的解题思路：

此类试题通常以框图题的形式出现，解题的关键是确定突破口。常见的突破口的确定角度在推断和合成过程中常涉及到下列情况：

①从有机物的物理特征突破。有机物中各类代表物的颜色、状态、气味、溶解性、密度、熔沸点等往往各有特点，平时留心归纳，可能由此找到解题突破口。例如常温下为气体的烃的含氧衍生物只有甲醛一种。★高三专题：有机合成与推断②以有机物的反应条件作为突破口。有机反应往往具有特定的条件，因此反应的特定条件可以是解题的突破口。具体概括如下：注意有机反应条件的重要性。重要的试剂反应条件有：I、有机反应要在适当的条件下才能发生。书写有机反应式时要正确标明反应条件。II、反应条件不同，反应类型和反应产物均有可能不同。A温度不同，反应产物和反应类型不同。如乙醇与浓硫酸共热；B溶剂不同，反应产物和反应类型不同，如溴乙烷与NaOH共热在水和醇作溶剂时；C催化剂不同，反应产物不同，如甲苯与氯气在光照或加Fe时；乙醇的燃烧与催化氧化。D浓度不同，产物不同，如蔗糖在稀硫酸作用下水解得葡萄糖；在浓硫酸作用下发生炭化。★高三专题：有机合成与推断⑵重要的综合反应条件：③从官能团的特征反应入手：即从结构上突破。官能团是钥匙，它能打开未知有机物对你关闭的大门。官能团是地图，它能指引你走进有机物的陌生地带。★高三专题：有机合成与推断1、有机物的官能团和它们的性质：★高三专题：有机合成与推断★高三专题：有机合成与推断2、由反应条件确定官能团：★高三专题：有机合成与推断3、根据反应物性质确定官能团:★高三专题：有机合成与推断4、根据反应类型来推断官能团：★高三专题：有机合成与推断5．反应类（从特征现象上突破）★高三专题：有机合成与推断④从定量关系角度入手常见式量相同的有机物和无机物，即从特定的量的关系上突破。1.从反应的定量关系角度从而进一步确定官能团的个数，如关系式：n(双键)=n(H2)=n(HX)=n(X2)=n(H2O=n(HCN)2n(三键)=n(H2)=n(HX)=n(X2)=n(H2O=n(HCN)n(－CHO)=2n(Ag)=n(Cu2O)2n(－OH)=n(H2)2n(－COOH)=n(CO32－)=n(CO2)★高三专题：有机合成与推断2.分子量关系：A每增加1个碳原子相当于减少12个氢原子，因此当烃的氢原子个数达到20以上时，要注意上述关系的转化。如：C9H20与C10H8之间就有相同的分子量。B烷烃与较它少一个碳原子的饱和一元醛（酮）的相对分子质量相等。C饱和一元醇与比它少一个碳原子的饱和一元羧酸相对分子质量相等。D某酸＋乙醇→酯＋nH2O酯的式量比对应酸多28n某醇＋乙酸→酯＋nH2O酯的式量比对应醇多42n。E特定的式量(1)式量为28的有：C2H4,N2,CO(2)式量为30的有：C2H6,NO,HCHO(3)式量为44的有：C3H8,CH3CHO,CO2,N2O(4)式量为46的有：CH3CH2OH,HCOOH,NO2(5)式量为60的有：C3H7OH,CH3COOH,HCOOCH3,SiO2(6)式量为74的有：CH3COOCH3,CH3CH2COOH,CH3CH2OCH2CH3,Ca(OH)2,HCOOCH2CH3,C4H9OH(7)式量为100的有：CH2=CCOOCH3,CaCO3,KHCO3,Mg3N2OH(8)式量为120的有：C9H12(丙苯或三甲苯或甲乙苯),MgSO4,NaHSO4,KHSO3,CaSO3,NaH2PO4,MgHPO4,FeS2(9)式量为128的有：C9H20(壬烷),C10H8(萘)★高三专题：有机合成与推断F特定的量变关系⑴烃和氯气取代反应中被取代的H和被消耗的Cl2之间的数量关系；⑵不饱和烃分子与H2、Br2、HCl等分子加成时，C＝C、C≡C与无机物分子个数的关系；⑶含－OH有机物与Na反应时，－OH与H2个数的比关系；⑷－CHO与Ag或Cu2O的物质的量关系；⑸RCH2OH→RCHO→RCOOHMM－2M＋14⑹RCH2OH→CH3COOCH2RMM＋42(7)RCOOH→RCOOCH2CH3(酯基与生成水分子个数的关系)MM＋28(关系式中M代表第一种有机物的相对分子质量)G．分子中原子个数比(1)C︰H=1︰1，可能为乙炔、苯、苯乙烯、苯酚。(2)C︰H=l︰2，可能分为单烯烃、甲醛、乙酸、甲酸甲酯、葡萄糖、果糖等。(3)C︰H=1︰4，可能为甲烷、甲醇、尿素[CO(NH2)2]★高三专题：有机合成与推断⑤.利用官能团的衍生关系进行衍变（从特定的转化关系上突破）

各类有机物之间的转变见如下三个转化图★高三专题：有机合成与推断★高三专题：有机合成与推断（二）、有机合成1．合成方法：①识别有机物的类别，含何官能团，它与何知识信息有关②据现有原料，信息及反应规律，尽可能合理把目标分子分成若干片断,或寻求官能团的引入、转换，保护方法或设法将各片断拼接衍变③正逆推，综合比较选择最佳方案2．合成原则:①原料价廉，原理正确②路线简捷，便于操作，条件适宜③易于分离，产率高★高三专题：有机合成与推断3．解题思路:①剖析要合成的物质(目标分子)，选择原料，路线(正向、逆向思维，结合题给信息)②合理的合成路线由什么基本反应完全，目标分子骨架③目标分子中官能团引入（1）合成原则：原料价廉，原理正确，途径简便，便于操作，条件适宜，易于分离。（2）思路：将原料与产物的结构进行对比，一比碳干的变化，二比官能团的差异。①根据合成过程的反应类型，所带官能团性质及题干中所给的有关知识和信息，审题分析，理顺基本途径。②根据所给原料，反应规律，官能团引入、转换等特点找出突破点。③综合分析，寻找并设计最佳方案。(3)方法指导：找解题的“突破口”的一般方法是：a.找已知条件最多的地方，信息量最大的；b.寻找最特殊的——特殊物质、特殊的反应条件、特殊颜色等等；c.特殊的分子式，这种分子式只能有一种结构；d.如果不能直接推断某物质，可以假设几种可能，认真小心去论证，看是否完全符合题意。★高三专题：有机合成与推断1、官能团的引入：

其中苯环上引入基团的方法：★高三专题：有机合成与推断3、有机合成中的成环反应★高三专题：有机合成与推断4.官能团的消除（1）通过加成消除不饱和键；如CH2＝CH2＋H2CH3CH3（2）通过消去或氧化或酯化消除羟基（—OH）；通过消去、氧化可消除－OH。如CH3CH2OHCH2＝CH2↑＋H2O、2CH3CH2OH＋O22CH3CHO＋2H2O（3）通过加成或氧化等消除醛基（—CHO）。如2CH3CHO＋O22CH3COOH、CH3CHO＋H2CH3CH2OH(4)通过水解反应消除—COO—。如CH3COOC2H5＋H2O→CH3COOH＋C2H5OH。★高三专题：有机合成与推断5.官能团的衍变根据合成需要（有时题目信息中会明示某些衍变途径），可进行有机物的官能团衍变，以使中间产物向产物递进。常见的有三种方式：（1）利用官能团的衍变关系进行衍变，如RCH2OH→醛→羧酸。（2）通过某种化学途径使一个官能团变为两个。如CH3CH2OH→HOCH2CH2OH。★高三专题：有机合成与推断（3）通过某种手段，改变官能团的位置。6.官能团的保护如双键，酚羟基等在转化中的保护。7.碳骨架的增减,一般会以信息形式给（1）增长：有机合成中碳链的增长如信息：另：常见方式为有机物与HCN反应以及不饱和化合物间的加成、聚合等。（2）变短：如烃的裂化，某些烃（如苯的同系物、烯烃）的氧化，羧酸盐脱羧反应等。2CH3CH2Br+2Na

CH3CH2CH2CH3

+2NaBr

★高三专题：有机合成与推断（三）．专项训练1.（成都市2009届二次诊断理综）有机物A由C、H、O、Cl四种元素组成，其相对分子质量为198.5，Cl在侧链上。当A与Cl2分别在Fe作催化剂和光照条件下以物质的量之比为1:1反应时，分别是苯环上一氯取代有两种和侧链上一氯取代有一种；A与NaHCO3溶液反应时有气体放出.A经下列反应可逐步生成B~G。★高三专题：有机合成与推断(1)A的化学式为________________,D的结构简式为_______________；(2）上述反应中属于取代反应的是___________________（填编号）；(3)C中含氧官能团的名称为__________________________；(4)E的同分异构体中，满足①苯环上只有一个侧链，且侧链上含有一个—CH3；②能发生银镜反应；③属于酯类．则其结构简式为（写3种）：____________________、___________________________、_____________________(5）写化学方程式（有机物写结构简式）：A与NaOH的醇溶液共热：_______________________________________________E在一定条件下生成F：__________________________________________________★高三专题：有机合成与推断2.（2007全国卷1）下图中A、B、C、D、E、F、G均为有机化合物根据上图回答问题：（1）D的化学名称是

。（2）反应③的化学方程式是

。（有机物须用结构简式表示）（3）B的分子式是

。A的结构简式是

。反应①的反应类型是

。（4）符合下列3个条件的B的同分异构体的数目有

个。i）含有邻二取代苯环结构ii）与B有相同官能团iii）不与FeCl3溶液发生显色反应写出其中任意一个同分异构体的结构简式

。（5）G是重要的工业原料，用化学方程式表示G的一种重要的工业用途

。★高三专题：有机合成与推断3.（08全国理综Ⅰ29）A、B、C、D、E、F和G都是有机化合物，它们的关系如下图所示：（1）化合物C的分子式是C7H8O，C遇到FeCl3溶液显示紫色，C与溴水反应生成的一溴代物只有两种，则C的结构简式为

；（2）D为一直链化合物，其相对分子质量比化合物C的小20，它能跟NaHCO3反应放出CO2，则D分子式为

，D具有的官能团是

；（3）反应①的化学方程式是

；（4）芳香化合物B是与A具有相同官能团的A的同分异构体，通过反应②化合物B能生成E和F，F可能的结构简式是

；（5）E可能的结构简式是

。★高三专题：有机合成与推断请认真阅读下列3个反应：利用这些反应，按以下步骤可以从某烃A合成一种染料中间体DSD酸。请写出A、B、C、D的结构简式。★高三专题：有机合成与推断（2009·江苏高考）多沙唑嗪盐酸盐是一种用于治疗高血压的药物。多沙唑嗪的合成路线如下：⑴写出D中两种含氧官能团的名称：

和

。⑵写出满足下