安息香缩合反应课件

安息香缩合反应一·实验目的1.学习安息香缩合的原理2.了解VB1的催化原理3.掌握回流，重结晶操作二·实验原理安息香可由苯甲醛在热的氰化钾或氰化钠的乙醇溶液中反应制得。因其相当于两分子醛缩合在一起的产物,故该反应称为安息香缩合。但氰具有高毒性，对人体危害强，且废液处理困难。鉴于上述原因，实验室中可以用具有生物活性的辅酶维生素B1，来代替氰化物作催化剂反应。维生素B1作催化剂具有操作简单，耗时短，污染轻，危害小等特点。三·反应机理1、维生素B1分子中含有一个噻唑环与嘧啶环，碱夺去噻唑环上的氢原子，产生的碳负离子和邻位带位带正电荷的氮原子形成稳定的两性离子——内鎓盐或叶立得即碳负离子。

2、噻唑环上碳负离子与苯甲醛的羰基加成亲核生成，形成烯醇（胺）式加合物，环上的带正电荷的氮原子起了调节电荷的作用。4、辅酶加合物离解成安息香，辅酶复原。四·实验仪器及药品仪器：50mL容量瓶，空气冷凝管，抽滤瓶，布氏漏斗，水浴锅，烧杯1个，滤纸，表面皿，试管，250mL三角瓶1个，量筒，玻璃棒药品：苯甲醛（新蒸），维生素B1,10%NaOH，95％乙醇,活性炭。五·实验步骤①在50mL圆底烧瓶中加入1.75gVB1(盐酸硫胺素盐噻胺)，3.5ml蒸馏水，15ml95%乙醇，用塞子塞上瓶口，冷却（冰盐浴）。②用一支试管取2ml10%NaOH溶液，也放在冰盐浴中冷却10min。③用小量筒取10ml新蒸苯醛，将冷透的NaOH溶液滴加入冰浴中的园底烧瓶中，并立即将苯甲醛加入，充分摇匀（控制pH:9-10）。然后按装置图装配，加入沸石。④温水浴中加热回流，水浴温度控制在60－75℃之间（不能使反应物剧烈沸腾），约80－90min。（反应混合物呈桔黄或桔红色均相溶液）后处理：撤去水浴，待反应物冷至室温，析出浅黄色结晶，再放入冰浴中冷却使之结晶完全。（若出现油层，重新加热使其变成均相，再慢慢冷却结晶。用布氏漏斗抽滤收集粗产物，用25ml冷水分两次洗涤。称重，用95％乙醇进行重结晶，如产物呈黄色，可用少量活性炭脱色。产品（白色晶体）空气中晾干后，称重。六·理论产量得到白色晶状晶体mg理论产量：(10ml×1.046/106)×1/2×212=4.98g产率：m/4.98×100%七·注意事项1.投料需用水冷却,温度低于5℃,甚至更低。投料顺序为维生素B1→蒸馏水→乙醇→碱→醛,苯甲醛最后加入。不管多么新鲜的苯甲醛总含有酸,影响反应液的pH,对反应产生不利影响。我们的方法是最后加碱,根据pH确定用碱的量,甚至根据反应液的颜色就可以判断碱的量是否合适。所以此顺序比原反应的顺序更符合要求,对提高产量起至关重要的作用。2.VB1在反应中作为催化剂使用，它的质量对反应产生直接的影响，VB1通常在酸性条件下稳定，易吸水，在水溶液中易被氧化失效。同时光、金属离子（如铜、铁、锰等）均可加速VB1的氧化。所以，反应的第一步是加入冰冷的氢氧化钠，其目的是防止噻唑环发生的开环反应，而反应中第一步在VB1中加入氢氧化钠的目的是促使VB1形成负碳离子；维生素B1醇水溶液加碱时必须在冰浴冷却和搅拌下慢慢加入，加热时也不要过于激烈。3.投完原料后，反应体系必须保持溶液的pH值偏碱性，调节pH=9~10（必须用精密pH试纸）。由于负碳离子的条件必须是在碱性条件下方可成立，如果溶液的pH值保持在中性或偏酸性，都不利于负碳离子的生成。4.苯甲醛必须新蒸不能含有苯甲酸，量取速度要快。5.水浴温度不可超过7