常见的金属离子指示剂课件

项目二

滴定分析

模块三

配位滴定法

任务2金属指示剂（1）金属指示剂的性质和作用原理（2）金属指示剂应具备的条件（3）金属指示剂的封闭、僵化和氧化变质现象（4）常用指示剂简介学习目标1、理解金属指示剂的性质和作用原理2、了解金属指示剂应具备的条件3、掌握金属指示剂的封闭、僵化和氧化变质现象的消除方法一、金属指示剂的性质和原理1、金属指示剂的性质

金属指示剂大多是一些有机染料，也是一种相当强的螯合剂，能与几种金属离子生成有色配合物，其配合物的颜色与游离的指示剂的颜色明显不同，由于它能指示大多过程中金属离子浓度的变化情况，故称金属离子指示剂，简称金属指示剂。2.金属指示剂的显色原理滴定前加入指示剂In+MMIn游离态颜色络合物颜色滴定开始至终点前Y+MMYMY无色或浅色MIn形成背景颜色终点Y+MInMY+In

MY无色或浅色络合物颜色游离态颜色二、金属指示剂应具备的条件1、在滴定的PH范围内，指示剂本身的颜色与它和金属离子形成的配合物颜色应有显著的不同。

(注意：金属指示剂在不同的PH范围有不同的结构，因而显示不同的颜色，所以配位滴定中PH的选择与控制很重要）2、一般要求lgK'MIn≥5lgK'MY-lgK'MIn≥2

滴定前：M+In=MIn甲色乙色滴定时：M+Y=MY

终点时：MIn+Y=MY+In乙色甲色3、指示剂应具有一定的选择性，只与被测离子显色，显色反应要灵敏、迅速，且有良好的可逆性。4、指示剂与金属离子生成的配合物应易溶于水。5、指示剂应稳定，便于储藏和使用。三、金属指示剂的封闭、僵化和氧化变质现象

1、金属指示剂的封闭现象

指示剂与某些金属离子生成极稳定的配合物(当KMIn

＞

KMY时)，滴入过量的EDTA也不能夺取MIn配合物中的金属离子，使指示剂在化学计量点附近没有颜色的变化，这种现象称为指示剂封闭现象。滴定前：M+In=MIn甲色乙色滴定时：M+Y=MY终点时：MIn+Y=MY+In乙色甲色消除金属指示剂的封闭现象的方法：如果是干扰离子发生封闭作用，常采用加入比指示剂配位能力更强的配位剂来掩蔽干扰离子，以达到消除封闭的目的。如果是被测离子发生封闭作用，常采用回滴法或选择其它指示剂。2、金属指示剂的僵化现象

指示剂与金属离子生成的络合物要易溶于水，如果生成胶体或沉淀，在滴定时使滴定剂与金属-指示剂络合物的置换反应缓慢进行，使终点拖长，这个现象称指示剂的僵化。

所以在选择指示剂时必须注意,所选的全属离子指与金属离子生成的络合物要易于溶于水。但若僵化不严重，在接近终点时放慢滴定速度。也可适当加热或加入有机溶剂来消除僵化现象。3、金属指示剂的氧化变质现象

金属离子指示剂本身也是络合剂，而且多为含双键的物质，不太稳定，易为日光、氧化剂、空气所分解，故此在配制和使用时要特别注意，常与NaCl、KCl或KNO3等中性盐配成固体混合物，称为固体指示剂。这样，保留时间能长一些。四、常见的金属离子指示剂（表）指示剂使用的适宜pH范围颜色变化直接滴定的离子指示剂配制注意事项InMIn铬黑T（EriochromeblackT）简称BT或EBT8～10蓝红pH＝10Mg2＋、Zn2＋、Cd2＋、

Pb2＋、Mn2＋稀土元素离子

1:100NaCl（固体）Fe3+、Al3+、Cu2+、Ni2+等离子封闭EBT酸性铬蓝K(AcidChromeBlueK)8～13蓝红pH＝10Mg2+、Zn2+、Mn2＋pH＝13Ca2+1:100NaCl（固体）常见的金属指示剂（续）指示剂使用的适宜pH范围颜色变化直接滴定的离子指示剂配制注意事项InMIn二甲酚橙(XylenolOrange)简称XO<6亮黄红pH<1ZrO2+pH=1~3.5Bi3+、Th4+pH=5~6Ti3+、Zn2+、Pb2+、Cd2+、Hg2+稀土元素离子0.5%水溶液Fe3+、Al3+、Ni2+、TiIV等离子封闭XO磺基水杨酸(Sulfo-salicylicacid简称ssal)1.5~2.5无色紫红pH=1.5~2.5Fe3+5%水溶液ssal本身无色,FeY-呈黄色常见的金属指示剂（续）指示剂使用的适宜pH范围颜色变化直接滴定的离子指示剂配制注意事项InMIn钙指示剂(calcon-carboxylicacid简称NN)12~13蓝红pH=12~13,Ca2+1:100NaCl(固体)Fe3+Al3+Ni2+TiIVCu2+Mn2+Co2+等离子封闭NNPAN[1-(2-pyridylazo)-2-naphthol]2~12黄紫红pH=2~3Bi3+Th4+