仪器分析(第四版)朱明华课后题答案完整版

..精选实用文档..精选第二章习题解答简要说明气相色谱分析的根本原理借在两相间分配原理而使混合物中各组分别离。气相色谱就是根据组分与固定相与流动相的亲和力不同而实现别离。组分在固定相与流动相之间不断进行溶解、挥发〔气液色谱〕，或吸附、解吸过程而相互别离，然后进入检测器进行检测。2.气相色谱仪的根本设备包括哪几局部?各有什么作?〔1〕载气系统：包括气源、气体净化、气体流速控制和测量〔2〕进样系统：包括进样器、汽化室〔将液体样品瞬间汽化为蒸气〕〔3〕色谱柱和柱温：包括恒温控制装置〔将多组分样品别离为单个〕〔4〕检测系统：包括检测器，控温装置〔5〕记录系统：包括放大器、记录仪、或数据处理装置、工作站。..精选实用文档..精选3.当以下参数改变时:(1)柱长缩短,(2)固定相改变,(3)流动相流速增加,(4)相比减少,是否会引起分配系数的改变?为什么?答:固定相改变会引起分配系数的改变,因为分配系数只于组分的性质及固定相与流动相的性质有关.〔1〕柱长缩短不会引起分配系数改变〔2〕固定相改变会引起分配系数改变〔3〕流动相流速增加不会引起分配系数改变〔4〕相比减少不会引起分配系数改变..精选实用文档..精选4.当以下参数改变:(1)柱长增,(2)固定相量增,(3)流动相流速减,(4)相比增,是否会引起分配比的变?为什?答:k=K/而M/S,分配比除了与组分,两相的性质,柱温,柱压有关外,还与相比有关,而与流动相流速,柱长无关.故不变化增加不改变减小..精选实用文档..精选5.试以塔板高度做指标,讨论气相色谱操作条件的选择.解:〔1〕选择流动相最正确流速。〔2〕当流速较小时，可以选择相对分子质量较大的载气〔如NAr，而当流速较大时，应该选择相对分子质量较小的载气〔如,e,同时还应该考虑载气对不同检测器的适应性。〔3〕柱温不能高于固定液的最高使用温度，以免引起固定液的挥发流失。在使最难别离组分能尽可能好的别离的前提下，尽可能采用较低的温度，但以保存时间适宜，峰形不拖尾为度。〔4〕固定液用量：担体外表积越大，固定液用量可以越高，允许的进样量也越多，但为了改善液相传质，应使固定液膜薄一些。〔5〕对担体的要求：担体外表积要大，外表和孔径均匀。粒度要求均匀、细小〔但不宜过小以免使传质阻力过大〕〔6〕进样速度要快，进样量要少，一般液体试样5u,气体试样0.1~1m.(7)气化温度：气化温度要高于柱温-℃。..精选实用文档..精选6.试述速率方程中A,B,三项的物理意义.-u曲线有何用途?曲线的形状主要受那些因素的影响?解:A为涡流扩散项,B为分子扩散项，C为传质阻力项。下面分别讨论各项的意：(1)涡流扩散项A气体碰到填充物颗粒，不地改流动向，试样组分在气相中形成类似涡流的流，因引起谱的张。于A=2λdp，说明A与填充物的平均颗粒直径dp的大小和填充的不均匀性λ有关，而与载气性质、速度组分关，此使适当粒度颗粒均匀的担体，并尽量充均，是少涡扩散提高效的效途径。..精选实用文档..精选(2)分子扩散项B/u由于试样组分被载气带入色谱柱后，是以“塞子〞的形式存在于柱的很小一段空间中，在“塞子〞的前后(纵向)存在着浓差而形成浓度梯度，因此使运动着的分子产生纵向扩散。而B=2rDgr是因载体填充在柱内而引起气体扩散路径弯曲的因数(弯曲因子)，Dg为组分在气相中的扩散系数。分子扩散项与Dg的大小成正比，而Dg与组分及载气的性质有关：相对分子质量大的组分，其Dg小,反比于载气密度的平方根或载气相对分子质量的平方根，所以采用相对分子质量较大的载气(如氮气)，可使B项降低，Dg随柱温增高而增加，但反比于柱压。弯曲因子r为与填充物有关的因素。(3)传质项系数CuC包括气相传质阻力系数Cg和液相传质阻力系数C1两项。所谓气相传质过程是指试样组分从移动到相外表的过程，在这一过程中试样组分将在两相间进行质量交换，即进行浓度分配。这种过程假设进行缓慢，表示气相传质阻力大，就引起色谱峰扩张。对于填充柱：液相传质过程是指试样组分从固定相的气液界面移动到液相内部，并发生质量交换，到达分配平衡，然后以返回气液界面的传质过程。这个过程也需要一定时间，在此时间，组分的其它分子仍随载气不断地向柱口运动，这也造成峰形的扩张。液相传质阻力系数C1为：对于填充柱，气相传质项数值小，可以忽略。..精选实用文档..精选由上述讨论可见，范弟姆特方程式对于别离条件的选择具有指导意义。它可以说明，填充均匀程度、担体粒度、载气种类、载气流速、柱温、固定相液膜厚度等对柱效、峰扩张的影响。用在不同流速下的塔板高度H对流速u作图，得-u曲线图。在曲线的最低点，塔板高度H最小(H最小)。此时柱效最高。该点所对应的流速即为最正确流速u最佳，即H最小可由速率方程微分求得：当流速较小时，分子扩散(B项)就成为色谱峰扩张的主要因素，此时应采用相对分子质量较大的载气(N2，Ar)，使组分在载气中有较小的扩散系数。而当流速较大时，传质项(C项)为控制因素，宜采用相对分子质量较小的载气(H2,He)，此时组分在载气中有较大的扩散系数，可减小气相传质阻力，提高柱效。..精选实用文档..精选7.当下述参数改变时:(1)增大分配比,(2)流动相速度增加,(3)减小相比,(4)提高柱温,是否会使色谱峰变窄?为什么?答:(1)保存时间延长,峰形变宽(2)保存时间缩短,峰形变窄(3)保存时间延长,峰形变宽(4)保存时间缩短,峰形变窄..精选实用文档..精选8.为什么可用别离度作为色谱柱的总别离效能指标?..精选实用文档..精选答:..精选实用文档..精选别离度同时表达了选择性与柱效能,即热力学因素和动力学因素,将实现别离的可能性与现实性结合了起来...精选实用文档..精选9.能否根据理论塔板数来判断别离的可能性?为什么?答:不能,有效塔板数仅表示柱效能的上下,柱别离能力发挥程度的标志,而别离的可能性取决于组分在固定相和流动相之间分配系数的差...精选实用文档..精选10.试述色谱别离根本方程式的含义,它对色谱别离有什么指导意义?答色谱别离根本方程式下:..精选实用文档..精选它说明别离度随体系的力学质和的变化而化同时色谱条件(n改变)有。(1)当体系的力学质一时即组和两性质定,度n方根成正比,对于选柱长一定指导义增加长可别离度但过分增加柱长会显著增保存间引起谱峰张同时择性优良的色谱柱并对色谱条件行优也可增加提高度...精选实用文档..精选(2)方程明,值大也别离利,k太大延长时,增分析本钱.(3)提高柱择性以提别离别离效果此可通过择适宜的固定相大不组分分配数差从实现1.对担体和固定液的要求分别是什么?答对担体的要求;(1)外表化惰性即外表没有附性吸附很弱更不与被物质化学反响.(2)多孔性即外表积大使固液与样的触面较大.(3)热稳高,一定机械度,易破。(4)对担体度的求,均匀细小从而利于高柱。但度过，会使柱压降低，对操作利。般选46目60及010目。..精选实用文档..精选对固定液的要求:(1)挥发性,在作条下有低的气压以防止流失(2)热稳定好,操作件下发生解,时在作温下为体.(3)对试组分适当溶解力,那么,品容被载带走起不分配作用.(4)具有较的选性,对沸相同相近不同质有可能的别离能力.(5)化学稳性好不与测物起化反响.担体的外表积越大,固液的量可越高...精选实用文档..精选12.试比拟红色担体与白色担体的性能,何谓硅烷化担体?它有何优点?答:..精选实用文档..精选..精选实用文档..精选..精选实用文档..精选..精选实用文档..精选13.试述“相似相溶〞原理应用于固定液选择的合理性及其存在的问题。解：样品混合物能否在色谱上实现别离，主要取决于组分与两相亲和力的差异，及固定液的性质。组分与固定液性质越相近，分子间相互作用力越强。根据此规律：(1)别离非极性物质一般选用非极性固定液，这时试样中各组分按沸点次序先后流出色谱柱，沸点低的先出峰，沸点高的后出峰。(2)别离极性物质，选用极性固定液，这时试样中各组分主要按极性顺序别离，极性小的先流出色谱柱，极性大的后流出色谱柱。(3)别离非极性和极性混合物时，一般选用极性固定液，这时非极性组分先出峰，极性组分(或易被极化的组分)后出峰。(4)对于能形成氢键的试样、如醉、酚、胺和水等的别离。一般选择极性的或是氢键型的固定液，这时试样中各组分按与固定液分子间形成氢键的能力大小先后流出，不易形成氢键的先流出，最易形成氢键的最后流出。(5)对于复杂的难别离的物质可以用两种或两种以上的混合固定液。以上讨论的仅是对固定液的大致的选择原那么，应用时有一定的局限性。事实上在色谱柱中的作用是较复杂的，因此固定液酌选择应主要靠实践。..精选实用文档..精选14.试述热导池检测器的工作原理。有哪些因素影响热导池检测器的灵敏度？解： 热导池作为检测器是基于同的质具不同导热数。当电流通过钨丝时、钨丝加热一定度，丝的阻值也就增加一位(般金丝的电值温度升而加)在未试样时，通过热导池两个池孔参比和测池的是载。由载气热传作用，使钨丝的温度下降电阻小，时热池的个池中钨温度下降和电阻减小的数值相同。在入试组分后，气流参比池，而裁气带着试样组流经量池由于测组与载组成混合气体的导热系数和裁气导热数不，因测量中钨的散情况就发生变化，使两个池中的根钨的电值之有了异。差异可以利用电桥测量出来。桥路工作电流、热导池温度载气质和速、敏元阻值及热导池死体积等均对检器灵度有响。..精选实用文档..精选15.试述氢焰电离检测器的工作原理。如何考虑其操作条件？解：对于氢焰检测器子化作用理，今还十分楚。前认为火焰中的电离不是热离而化学离，有机在火中发自由基反响而被电离。化电离生的离子(HO+、H3O+和电(e在外加150~300直流场作下向极移而产微电。经大后，记录下色谱峰。氢火焰电离检测器对大多的有化合有很的灵敏度，故对痕量有机物分析适宜但对氢火中不离的机化合物例如O、O2、SO、N、H等那么能检。..精选实用文档..精选16.色谱定性的依据是什么?主要有那些定性方法?解根据组分在色谱柱中值不同行定.主要的定性方法主要有下几:(1)直接根据色谱保存值进行定性(2)利用相对保存值r21进行定性(3)混合进样(4)多柱法(5)保存指数法(6)联用技术(7)利用选择性检测器..精选实用文档..精选17.何谓保存指数?应用保存指数作定性指标有什么优点?用两个紧靠近待测物质标准〔一选用个相的正烷烃标定被测物质，并使用均一标〔即用对〕，下式义：..精选实用文档..精选..精选实用文档..精选X为保存值〔R,VR,或相应的记录纸距离〕，脚标为被物质Z,Z+1为正构烷烃的碳原子数，XZ<Xi<XZ+1，IZ=Z×100优点准确度高,可根据定相柱温接与献值照而必使标准试样...精选实用文档..精选18.色谱定量分析中,为什么要用定量校正因子?在什么条件下可以不用校正因子?解: 在利用归一化法分析校因子同的,同系中沸相近组分测,可不考虑校正同使用内标和标标准曲线,以不必测定校正因...精选实用文档..精选19.有哪些常用的色谱定量方法?试比拟它们的优缺点和使用范围?1．外标法外标法是色谱定量分析较简的方．该是将测组份的纯物质配制成不同浓的标溶液使浓与待组份近。后取固定量的上述溶液进行谱分．得标准品的应色团，峰高或峰面积对浓度作图．些数应是通过点的线．析样时，在上述完全相同的色谱件下取制标准线时样量试样析、测得该试样的响应讯号．由谁曲即可出其分含．此法的优点是操作简，因适用工厂制分和自分析但结果的准确度取决于进样的重性和作条的稳性．..精选实用文档..精选2．内标法当只需测定试样中某几组份或试中所组份可能全部出峰时，可采用内标．具做法：准称取品，一量某种纯物质作为内标物，后进色谱析．据被物和标物色谱图上相应的峰面积(峰高和相校正子．出某分的量．内标法是通过测量内标与欲组份峰面的相值来行计的，因而可以在—定程上除操条件的变所引的误．内标法的要求是：内物必是待试样不存的；标峰与试样峰分开，并尽量接近分析组份．内标法的缺点是在试样增加一个标物常常对别离造成定的困难。..精选实用文档..精选3．归一化法归一化法是把试样中有组的含之和10％计，以它们相应的色谱峰面或峰为定参数通过公计算组份含量：or..精选实用文档..精选..精选实用文档..精选由上述计算公式可见，用这方法条件：经色谱后样品中所有的组份都要能产可测的色峰.该法的主要优点是：便、确；作条(进样，流等变化时，对分析结果影响较．这方法用于量分，尤适合进样量很少而其体积不易准测量液体品．..精选实用文档..精选20.在一根2长的色谱柱上,分析一个混合物,得到以下数据:苯、甲苯、及乙苯的保存时间分别为1‘20―,2‗2‖及3‘1―；半峰宽为0.211cm, 0.291cm,m，记录纸速为-, 求色谱柱对每种组分的理论塔板数及塔板高度。解：三种组分保存值用录纸的距表示为：苯：〔1+20/0×〔120/1〕/60m甲苯：(2+2/60)×2=4.07cm乙苯:(3+1/60)×2=6.03cm..精选实用文档..精选故理论塔板数及塔板高分别：..精选实用文档..精选甲苯和乙苯分别为108.7,0.8c;1204.2017m..精选实用文档..精选21...精选实用文档..精选解：〔1〕从图中可看出R=7in,Y2=1in,所以；n=16(-RY2=16×2=4624(2)t‘R1=R1-M=14-1=13in‖R2=R2–M=17-1=16in..精选实用文档..精选相对保存值a=t‘R2‘R=6/1=.231根据公式：L=1621.31/1.311)2Hef通常对于填充柱，有效板高约为0.c,代入上式，得：L=102.2cm≃1..精选实用文档..精选22.分析某种试样时，两个组分的相对保存值r21=1.1, 柱的有效塔板高度H=1，需要多长的色谱柱才能完全别离？解：根据公式..精选实用文档..精选得..精选实用文档..精选23.记录仪的灵敏度为1,记录纸速为2c.in1,载气流速0=为68L.in1,进样量12℃时L饱和苯蒸气，其质量经计算为0.1g，得到的色谱峰的实测面积为2.求该检测器的灵敏度。解：将1,c2=1/2in1,F0=68L.in1,=0.1g代入下式：即得该检测器的灵敏度：..精选实用文档..精选..精选实用文档..精选25.丙烯和丁烯的混合物进入气相色谱柱得到如下数据：组分保存时间/in峰宽/in空气丙烯(P)丁烯(B)计算：〔1〕丁烯的分配比是多少？〔2〕丙烯和丁烯的别离度是多少？解：〔1〕kB=t‘R(B/tM=(-)/0.5=8.6(2) R=[tR(B-tR(P×2/(B+P)=(4.8-3.5)×２／+0.8)=1.44..精选实用文档..精选26.某一气相色谱柱，速率方程中A,B,的值分别为，2.s1和×102s，计算最正确流速和最小塔板高度。解：uopt=(B/C)1/2=(0.3×102)1/2.s1in=A+2(BC)1/2=0.15+2×××102)1/2=..精选实用文档..精选27.在一色谱柱上，测得各峰的保存时间如下：组分空气辛烷壬烷未知峰tR/in０６13.917.915.4求未知峰的保存指数。解：将有关数据代入公式得：I=)/(log17.3log13.3)+8]×28.化合物与正二十四烷及正二十六烷相混合注入色谱柱进行试验，得调整保存时间为in,n-2450in,n-26H54,in,计算化合物的保存指数。解；同上。..精选实用文档..精选29.测得石油裂解气的气相色谱图〔前面四个组分为经过衰减1/4而得到〕，经测定各组分的f值并从色谱图量出各组分峰面积为：出峰次序空气甲烷二氧化碳乙烯乙烷丙烯丙烷峰面积校正因子f3421427877250用归一法定量，求各组分的质量分数各为多少？..精选实用文档..精选解：根据公式：..精选实用文档..精选..精选实用文档..精选ifi

444504804754083..精选实用文档..精选故：CH4,CO2,2H4,C2H6,C3H6,C3H8的质量分数分为：wCH4=(2140.74×4/2471.68)×100%=2.63%wCO2=(4.5×1.00×4/2471.68)×100%=0.73%wC2H4=(278×4×1.00/2471.68)×100%=45.00%wC2H6=(77×4×1.05/471.68)×100%=13.09%wC3H6=(250×1.28/2471.16)×100%=%wC3H8=(47.3×1.36/2471.8)×100=.60%..精选实用文档..精选30.有一试样含甲酸、乙酸、丙酸及不少水、苯等物质，称取此试样。以环己酮作内标，称取环己酮g，加到试样中，混合均匀后，吸取此试液3L进样，得到色谱图。从色谱图上测得各组分峰面积及的S‘值如下表所示：甲酸乙酸环己酮丙酸峰面积响应S‘1.4.86172.66213342.438求甲酸、乙酸、丙酸的质量分数。..精选实用文档..精选解：根据公式：

..精选实用文档..精选f'1/s'求得各组分的校正因子别为：3.831;1.779;1.00;1.07代入质量分数的表达式得到组分质量数分为：w甲酸＝(14.8/133×7)×3.831×100%=7.71%w乙酸=(72.6/133)×(0.19071.55)×1.779×100%=17.55%w丙酸＝(42.4/133)×(0.19071.55)×1.07×100%=6.17%..精选实用文档..精选31.在测定苯、甲苯、乙苯、邻二甲苯的峰高校正因子时，称取的各组分的纯物质质量，以及在一定色谱条件下所得色谱图上各组分色谱峰的峰高分别如下：求各组分的峰高校正因子，以苯为标准。苯甲苯乙苯邻二甲苯质/g峰高/m9671847884.412045.268049.0解：对甲苯：f甲苯＝(shi)×(is)=180.1×0.5478/8.4×0.5967=.9590同理得：乙苯：4.087;邻二甲苯：4.15..精选实用文档..精选32.解：先利用峰高乘以半宽计各峰积，后利归一法求组分质量分数。..精选实用文档..精选根据公A=hY1/,求得各组分峰面积分别为：124.16;249.84;254.22;225.4..精选实用文档..精选从而求得各组分质量分分别：苯酚12.71;邻甲酚28.58;间甲酚：31,54对甲酚27.15%..精选实用文档..精选..精选实用文档..精选ifi

..精选实用文档..精选..精选实用文档..精选解：分别用各组分纯物与内物质苯组的混物的谱峰高对对其质量分数作图，即可制各的工曲线相关据如：..精选实用文档..精选..精选实用文档..精选从图中查得当苯峰高与苯峰比值时，知物，苯内标混合物中苯的质量分数为0.52.设未知试样中含苯为xg,那么：w=x/(x+00421=.12解得x1w(1w)=.00746g..精选实用文档..精选当对二氯苯与甲苯的峰比为.28，未样中对二苯与苯二混合物中对二氯苯的质量数查为0.25。即未知物中对二氯苯的量为0.42×0.25/=0.1g..精选实用文档..精选当邻二氯苯与甲苯的峰比为0.42，查邻二苯在与甲二元系中的质量分数为0.405，同，求未知中邻氯苯质量：0.0421×0.05310.0537g..精选实用文档..精选故未知样中苯、对二氯、邻氯苯质量数分为：0.007546/.19×100%=0.147%0.1/5.19×100%=2.168%0.0287/.19×100%=0.561%..精选实用文档..精选第三章思考题解答1.从别离原理、仪器构造及应用范围上简要比拟气相色谱及液相色谱的异同点。解：二者都是根据样品组分与流动相和固定相相互作用力的差异进行别离的。从仪器构造上看，液相色谱需要增加高压泵以提高流动相的流动速度，克服阻力。同时液相色谱所采用的固定相种类要比气相色谱丰富的多，别离方式也比拟多样。气相色谱的检测器主要采用热导检测器、氢焰检测器和火焰光度检测器等。而液相色谱那么多使用紫外检测器、荧光检测器及电化学检测器等。但是二者均可与M等联用。二者均具别离能力高、灵敏度高、分析速度快，操作方便等优点，但沸点太高的物质或热稳定性差的物质难以用气相色谱进行分析。而只要试样能够制成溶液，既可用于PLC分析，而不受沸点高、热稳定性差、相对分子量大的限制。..精选实用文档..精选2.液相色谱中影响色谱峰展宽的因素有哪些?与气相色谱相比拟,有哪些主要不同之处?解:液相色谱中引起色谱峰扩展的主要因素为涡流扩散、流动的流动相传质、滞留的流动相传质以及柱外效应。在气相色谱中径向扩散往往比拟显著，而液相色谱中径向扩散的影响较弱，往往可以忽略。另外，在液相色谱中还存在比拟显著的滞留流动相传质及柱外效应。..精选实用文档..精选3.在液相色谱中,提高柱效的途径有哪些?其中最有效的途径是什么?解:液相色谱中提高柱效的途径主要有:1.提高柱内填料装填的均匀性;2.改良固定相减小粒度;选择薄壳形担体;选用低粘度的流动相;适当提高柱温其中,减小粒度是最有效的途径...精选实用文档..精选4.液相色谱有几种类型?它们的保存机理是什么?在这些类型的应用中,最适宜别离的物质是什么?解:液相色谱有以下几种类型:液液分配色谱;液-固吸附色谱;化学键合色谱;离子交换色谱;离子对色谱;空间排阻色谱等.其中;液-液分配色谱的保存机理是通过组分在固定相和流动相间的屡次分配进行别离的。可以别离各种无机、有机化合物。液-固吸附色谱是通过组分在两相间的屡次吸附与解吸平衡实现别离的.最适宜别离的物质为中等相对分子质量的油溶性试样，但凡能够用薄层色谱别离的物质均可用此法别离。..精选实用文档..精选化学键合色谱中由于键合基团不能全部覆盖具有吸附能力的载体,所以同时遵循吸附和分配的机理,最适宜别离的物质为与液-液色谱相同。离子交换色谱和离子色谱是通过组分与固定相间亲合力差异而实现别离的.各种离子及在溶液中能够离解的物质均可实现分离，包括无机化合物、有机物及生物分子，如氨基酸、核酸及蛋白质等。..精选实用文档..精选在离子对色谱色谱中,样品组分进入色谱柱后,组分的离子与对离子相互作用生成中性化合物,从而被固定相分配或吸附进而实现别离的.各种有机酸碱特别是核酸、核苷、生物碱等的别离是离子对色谱的特点。空间排阻色谱是利用凝胶固定相的孔径与被别离组分分子间的相对大小关系,而别离、分析的方法。最适宜别离的物质是：另外尚有手性色谱、胶束色谱、环糊精色谱及亲合色谱等机理。..精选实用文档..精选5.在液-液分配色谱中，为什么可分为正相色谱及反相色谱？解：采用正相及反相色谱是为了降低固定液在流动相中的溶解度从而防止固定液的流失。..精选实用文档..精选6.何谓化学键合固定相?它有什么突出的优点?解:利用化学反响将固定液的官能团键合在载体外表形成的固定相称为化学键合固定相.优点:1.固定相外表没有液坑,比一般液体固定相传质快的多.. 无固定相流失,增加了色谱柱的稳定性及寿命.3.可以键合不同的官能团,能灵活地改变选择性,可应用与多种色谱类型及样品的分析..有利于梯度洗提,也有利于配用灵敏的检测器和馏分的收集...精选实用文档..精选7.何谓化学抑制型离子色谱及非抑制型离子色谱?试述它们的根本原理.解:在离子色谱中检测器为电导检测器,以电解质溶液作为流动相,为了消除强电解质背景对电导检测器的干扰,通常除了分析柱外,还增加一根抑制柱,这种双柱型离子色谱法称为化学抑制型离子色谱法...精选实用文档..精选例如为了别离阴离子,常使用NOH溶液为流动相，钠离子的干扰非常严重，这时可在分析柱后加一根抑制柱，其中装填高容量+型阳离子交换树脂，通过离子交换，使NOH转化为电导值很小的HO，从而消除了背景电导的影响．..精选实用文档..精选..精选实用文档..精选但是如果选用低电导的流动相〔如１10~5×104M的苯甲酸盐或邻苯二甲酸盐〕，那么由于背景电导较低，不干扰样品的检测，这时候不必加抑制柱，只使用分析柱，称为非抑制型离子色谱法．..精选实用文档..精选８．何谓梯度洗提？它与气相色谱中的程序升温有何异同之处？解：在一个分析周期内，按一定程序不断改变流动相的组成或浓度配比，称为梯度洗提．是改良液相色谱别离的重要手段．梯度洗提与气相色谱中的程序升温类似，但是前者连续改变的是流动相的极性、p或离子强度，而后者改变的温度．程序升温也是改良气相色谱别离的重要手段．..精选实用文档..精选９．高效液相色谱进样技术与气相色谱进样技术有和不同之处？解：在液相色谱中为了承受高压，常常采用停流进样与高压定量进样阀进样的方式．..精选实用文档..精选10．以液相色谱进行制备有什么优点？解：以液相色谱进行制备时，别离条件温和，别离检测中不会导致试样被破坏，切易于回收原物．..精选实用文档..精选1. 在毛细管中实现电泳别离有什么优点？解：毛细管由于散热效率很高，可以减少因焦耳热效应造成的区带展宽，因而可以采用较高的电压，克服了传统电泳技术的局限，极大地提高别离效率，而且别离时间缩短，试样分析范围宽，检测限低．对于大分子的别离往往比色谱方法具有更高的柱效．..精选实用文档..精选.试述CE,CG,MEC的根本原理．毛细管区带电泳〔CZ)是在指外加电场的作用下，溶质在毛细管内的背景电解质溶液中以一定速度迁移而形成一个一个独立的溶质带的电泳模式，其别离根底是淌度的差异．因为中性物质的淌度差为零，所以不能别离中性物质。带电粒子的迁移速度为电泳速度与电渗流的矢量和．在缓冲溶液中带正电的粒子由于迁移方向与电渗流相同，流动速度最快，最先流出，负电荷粒子的运动方向与电渗流相反，最后流出，中性粒子的电泳速度与电渗流相同，因而迁移速度介于二者之间．这样各种粒子因差速迁移而到达区带别离，这就是CZ的别离原理．..精选实用文档..精选毛细管凝胶电泳(CGE)是毛细管内填充凝胶或其他筛分介质，如交联或非交联的聚丙烯酰胺。荷质比相等，但分子的大小不同的分子，在电场力的推动下在凝胶聚合物构成的网状介质中电泳，其运动受到网状结构的阻碍。大小不同的分子经过网状结构时受到的阻力不同，大分子受到的阻力大，在毛细管中迁移的速度慢；小分子受到的阻力小，在毛细管中迁移的速度快，从而使它们得以别离。这就是CG的别离原理．..精选实用文档..精选胶束电动色谱 (MEC)是以胶束为假固定相的一种电动色谱，是电泳技术与色谱技术的结合。多数MEC在毛细管中完成，故又称为胶束电动毛细管色谱。MEC是在电泳缓冲液中加入外表活性剂，当溶液中外表活性剂浓度超过临界胶束浓度时，外表活性剂分子之间的疏水基因聚集在一起形成胶束(假固定相)，溶质不仅可以由于淌度差异而别离，同时又可基于在水相和胶束相之间的分配系数不同而得到别离，这样一般毛细管电泳中不能别离的中性化合物．在MEC中可以分离．..精选实用文档..精选第四章习题解答电位测定法的根据是什么?对于一个氧化复原体系:Ox +ne-=Red根据能斯特方程式:E=0x/Red+T/nFlog(ax/aRed)对于纯金属,活度为1,故上式变为:..精选实用文档..精选电位测定法的理论依据：测定了电极电位,即可测定离子的活度(或浓度)。..精选实用文档..精选2.何谓指示电极及参比电极?试各举例说明其作用.解:指示电极:用来指示溶液中离子活度变化的电极,其电极电位值随溶液中离子活度的变化而变化,在一定的测量条件下,当溶液中离子活度一定时,指示电极的电极电位为常数.例如测定溶液pH时,可以使用玻璃电极作为指示电极,玻璃电极的膜电位与溶液pH成线性关系,可以指示溶液酸度的变化.参比电极:在进行电位测定时,是通过测定原电池电动势来进行的,电动势的变化要表达指示电极电位的变化,因此需要采用一个电极电位恒定,不随溶液中待测离子活度或浓度变化而变化的电极作为基准,这样的电极就称为参比电极.例如,测定溶液pH时,通常用饱和甘汞电极作为参比电极...精选实用文档..精选—液界面上由于电荷分布不同而形成二界面电位,这样就使跨越膜的两侧具有一定的电位差,这个电位差就称为膜电位...精选实用文档..精选4.为什么离子选择性电极对欲测离子具有选择性?如何估量这种选择性?解:离子选择性电极是以电位法测量溶液中某些特定离子活度的指示电极.各种离子选择性电极一般均由敏感膜及其支持体,内参比溶液,内参比电极组成,其电极电位产生的机制都是基于内部溶液与外部溶液活度不同而产生电位差.其核心局部为敏感膜,它主要对欲测离子有响应,而对其它离子那么无响应或响应很小,因此每一种离子选择性电极都具有一定的选择性.可用离子选择性电极的选择性系数来估量其选择性...精选实用文档..精选5.直接电位法的主要误差来源有哪些?应如何减免之?解:误差来源主要有:(1)温度,主要影响能斯特响应的斜率,所以必须在测定过程中保持温度恒定.(2)电动势测量的准确性.一般,相对误差=4nE因此必须要求测量电位的仪器要有足够高的灵敏度和准确度.(3)干扰离子,但凡能与欲测离子起反响的物质,能与敏感膜中相关组分起反响的物质,以及影响敏感膜对欲测离子响应的物质均可能干扰测定,引起测量误差,因此通常需要参加掩蔽剂,必要时还须别离干扰离子.(4)另外溶液的pH,欲测离子的浓度,电极的响应时间以及迟滞效应等都可能影响测定结果的准确度...精选实用文档..精选6.为什么一般来说,电位滴定法的误差比电位测定法小?解:直接电位法是通过测量零电流条件下原电池的电动势,根据能斯特方程式来确定待测物质含量的分析方法.而电位滴定法是以测量电位的变化为根底的,因此,在电位滴定法中溶液组成的变化,温度的微小波动,电位测量的准确度等对测量影响较小...精选实用文档..精选7.简述离子选择性电极的类型及一般作用原理解:主要包括晶体膜电极;非晶体膜电极和敏化电极等.晶体膜电极又包括均相膜电极和非均相膜电极两类,而非晶体膜电极包括刚性基质电极和活动载体电极,敏化电极包括气敏电极和酶电极等.晶体膜电极以晶体构成敏感膜,其典型代表为氟电极.其电极的机制是:由于晶格缺陷(空穴)引起离子的传导作用,接近空穴的可移动离子运动至空穴中,一定的电极膜按其空穴大小、形状、电荷分布，只能容纳一定的可移动离子，而其它离子那么不能进入，从而显示了其选择性。活动载体电极那么是由浸有某种液体离子交换剂的惰性多孔膜作电极膜制成的。通过液膜中的敏感离子与溶液中的敏感离子交换而被识别和检测。..精选实用文档..精选敏化电极是指气敏电极、酶电极、细菌电极及生物电极等。这类电极的结构特点是在原电极上覆盖一层膜或物质，使得电极的选择性提高。典型电极为氨电极。以氨电极为例，气敏电极是基于界面化学反响的敏化电极，事实上是一种化学电池，由一对离子选择性电极和参比电极组成。试液中欲测组分的气体扩散进透气膜，进入电池内部，从而引起电池内部某种离子活度的变化。而电池电动势的变化可以反映试液中欲测离子浓度的变化。..精选实用文档..精选8.列表说明各类反响的电位滴定中所用的指示电极及参比电极,并讨论选择指示电极的原那么.反响类型指示电极参比电极酸碱滴定玻璃电极甘汞电极氧化复原滴定铂电极甘汞电极沉淀滴定离子选择性电极或其它电极玻璃电极或双盐桥甘汞电极络合滴定铂电极或相关的离子选择性电极甘汞电极选择指示电极的原那么为指示电极的电位响应值应能准确反映出离子浓度或活度的变...精选实用文档..精选9.当下述电池中的溶液是p等于的缓冲溶液时,在298时用毫伏计测得以下电池的电动势为:玻璃电极│+(a=x)‖饱和甘汞电极当缓冲溶液由三种未知溶液代替时,毫伏计读数如下:(a)0.312V;(b)0.088V; (c)-.试计算每种未知溶液的pH...精选实用文档..精选解根据公

..精选实用文档..精选(a)pH=4.00+(2-0.209)/同理:(c)pH=..精选实用文档..精选10.设溶液中pr=3,pCl=1.如用溴离子选择性电极测定-离子活度,将产生多大误差?电极的选择性系数B,Cl-=6×103。解：..精选实用文档..精选..精选实用文档..精选将有关条件代入上式得:E%=6×103×101/103×100=60%..精选实用文档..精选1.某钠电极,其选择性系数Na+,H+=30.如用此电极测定pNa等于3的钠离子溶液,并要求测定误差小于3%,那么试液的p必须大于多少?解:30×a+/103<0.03a+<106故:pH>6..精选实用文档..精选12.用标准参加法测定离子浓度时,于100L铜盐溶液中参加1Lol.L1Cu(N3)2后,电动势增加4,求铜的原来总浓度...精选实用文档..精选解::故:Cx=2.73×103mol.L1..精选实用文档..精选V/LpHV/LpHV/LpH0.002.9014.006.6017.001.301.004.0015.007.0418.001.602.004.5015.507.7020.001.964.005.0515.608.2424.0013.397.005.4715.709.4328.0012.5710.005.8515.8010.0312.006.116.0010.61下面是用1NaH溶液电位滴定L某一元弱酸的数据:..精选实用文档..精选(a)绘制滴定曲线(b)绘制DpH/DV–V曲线(c)用二级微商法确定终点(d)计算试样中弱酸的浓度(e)化学计量点的pH应为多少?(f)计算此弱酸的电离常数(提示:根据滴定曲线上的半中和点的pH)..精选实用文档..精选..精选实用文档..精选解(a) 根据上表,以E/为纵坐标以V/mL为横坐标，作图，即可得到如左图所示的滴定曲线．(b)利用DH/D=(pH2-pH1)/(2-1)求得一阶微商，与相应的滴定体积列入下表．V/LpHVV/LpHVV/LpHV1.000.1315.251.3215.756.0..精选实用文档..精选13.000.24515.555.4015.902.914.500.4415.651.916.500.689然后，以DpH/DV对V作图，即可得到下页所示的一阶微商－V曲线．..精选实用文档..精选(c)从(b)表数据可以计算如下的二阶微商，可以看出终点应该介于-之间．V/L2pH/V2V/L2pH/25756573-..精选实用文档..精选0.10:(2)=x:65x=0.098故终点体积为15.60+0.0.098=15.698(mL)0×50.00=C×C=0.03140mol.L1(e)同例题中求终点电位方法相同3-8.24)×65/(65+1.532)=..精选实用文档..精选(f)由于..精选实用文档..精选所以,滴定到一半时溶液的pH即为该弱酸的离解常数.滴定到一半时,体积为7.85mL,从pH–曲线查得亦即离解常数..精选实用文档..精选14.以l.l1的硝酸镧溶液电位滴定氟化物溶液，滴定反响为：..精选实用文档..精选a

F

3..精选实用文档..精选滴定时用氟离子离子选择性电极为指示电极，饱和甘汞电极为参比电极，得到以下数据：参加La(NO)3的体积/L电动势参加La(NO)3的体积/L电动势0.0029.0030.0030.3030.6030.900.10450.02490.0047-0.0041-0.0179-0.041031.2031.5032.5036.0041.0050.00-0.0656-0.079-0.0888-0.1007-0.1069-0.18..精选实用文档..精选(a)确定滴定终点，并计算氟化钠溶液的浓度。(b)氟离子选择性电极与饱和甘汞电极所组成的电池的电动势与氟化钠浓度间的关系可用式(4-22)表示，用所给的第一个数据计算式(4-22)中的‘值。(c)用(b)项求得的常数，计算参加L滴定剂后氟离子的浓度。(d)计算参加L滴定剂后游离La3+浓度.(e)用(c)(d)两项的结果计算LaF3的溶度积常数。..精选实用文档..精选..精选实用文档..精选解:(1)列表〔略〕得：终点为(2)E=-0.1045V,又由于E=K’-SlgαF-，稀溶液中设活度系数为1故〔3〕同理，参加滴定剂后，E=+0.1118V,根据E=K’-Slgα，计算得：CF-=6.815*10-6mol/L〔4〕此时，过量的CLa3+的浓度为×〔5〕根据溶度积常数的定义×10-18..精选实用文档..精选第五章伏安分析法习题解答１．产生浓差极化的条件是什么？解：使用小面积的极化电极如滴汞电极或微铂电极，溶液保持静止〔不搅拌〕２．在极谱分析中所用的电极，为什么一个电极的面积应该很小，而参比惦记那么应具有大面积？解：使用小面积的电极作阴极，可以使电极上具有较高的电流密度，以保证产生浓差极化．而使用大面积汞池电极作阳极，可以使电解过程中阳极产生的浓差极化很小，阳极的电极电位保持恒定，从而使极化电极的电位完全由外加电压所控制．..精选实用文档..精选３．在极谱分析中，为什么要参加大量支持电解质？参加电解质后电解池的电阻将降低，但电流不会增大，为什么？解：参加支持电解质是为了消除迁移电流．由于极谱分析中使用滴汞电极，发生浓差极化后，电流的大小只受待测离子扩散速度〔浓度〕的影响，所以参加支持电解后，不会引起电流的增大．..精选实用文档..精选４．当到达极限扩散电流区域后，继续增加外加电压，是否还引起滴汞电极电位的改变及参加电极反响的物质在电极外表浓度的变化？解：极谱分析中，由于滴汞电极的电位受外加电压所控制，所以当到达极限扩散电流区域后，继续增加外加电压，会引起滴汞电极电位的改变．但由于滴汞电极外表待测离子浓度已经降低到很小，甚至为零，而溶液本体中待测离子尚来不及扩散至极化电极外表，所以不会引起电极外表待测离子浓度的变化．..精选实用文档..精选５．剩余电流产生的原因是什么？它对极谱分析有什么影响？解：剩余电流的产生主要有两个原因，一为溶液中存在微量的可以在电极上复原的杂质，二为充电电流引起．它对极谱分析的影响主要是影响测定的灵敏度．..精选实用文档..精选６．极谱分析用作定量分析的依据是什么？有哪几种定量方法？如何进行？解：根据极谱扩散电流方程式：i=607n1/2m2/3t1/6,当温度、底液及毛细管特性不变时，极限扩散电流与浓度成正比，这是极谱定量分析的依据。极谱定量方法通常有直接比拟法，标准曲线法，标准参加法等三种。..精选实用文档..精选..精选实用文档..精选..精选实用文档..精选..精选实用文档..精选..精选实用文档..精选７．举例说明产生平行催化波的机制．解：极谱催化波属于一种极谱动力波，其中化学反响与电极反响平行：..精选实用文档..精选当氧化剂在电极上具有很高的超电位时，就可以保证上述催化循环进行下去，由于大量消耗的氧化剂是,它可以在溶液中具有较高浓度，那么被不断地消耗和再生，总浓度根本保持不变，产生的催化电流与催化剂的浓度成正比．..精选实用文档..精选..精选实用文档..精选８．方波极谱为什么能消除电容电流？解：根据方波电流产生的机制，方波电压通过电解池产生的电容电流随时间而很快地衰减，即：..精选实用文档..精选因此，只要时间足够长，就可以将电容电流衰减至最小，甚至可以忽略不计．..精选实用文档..精选９．比拟方波极谱及脉冲极谱的异同点．解：充电电流限制了交流极谱灵敏度的提高，将叠加的交流正弦波该为方波，使用特殊的时间开关，利用充电电流随时间很快衰减的特性〔指数特性〕，在方波出现的后期，记录交流极化电流信号，而此时电容电流已大大降低，故方波极谱的灵敏度比交流极谱要高出两个数量级．方波极谱根本消除了充电电流，将灵敏度提高到10-7mol.L-1以上，但灵敏度的进一步提高那么受到毛细管噪声的影响．脉冲极谱是在滴汞电极的每一滴汞生长后期，叠加一个小振幅的周期性脉冲电压，在脉冲电压后期记录电解电流．由于脉冲极谱使充电电流和毛细管噪声电流都得到了充分衰减，提高了信噪比，使脉冲极谱成为极谱方法中测定灵敏度最高的方法之一．根据施加电压和记录电流方式的不同，脉冲极谱分为常规脉冲极谱和微分脉冲极谱两种．..精选实用文档..精选10.在0.1mol.1氢氧化钠溶液中,用阴极溶出伏安法测定2,以悬汞电极为工作电极,在-时电解富集,然后溶出:(1)分别写出富集和溶出时的电极反响式.(2)画出它的溶出伏安图...精选实用文档..精选解:(1)电极反响式:富集:S2-+Hg-2e=HgS↓溶出:HgS+2e=S2-+Hg(2)溶出伏安图:

..精选实用文档..精选1.在0V(对饱和甘汞电极)时,重铬酸根离子可在滴汞电极复原而铅离子不被复原.假设用极谱滴定法以重铬酸钾标准溶液滴定铅离子,滴定曲线形状如何?为什么?解:铅无电活性,不能在滴汞电极上被复原,因而在化学计量点之前,电流很低,化学计量点之后,重铬酸根过量,开始复原,电流开始增加...精选实用文档..精选12.在双指示电极电位滴定中,以I2溶液滴定S2O32,此滴定的滴定曲线应该呈什么形状?为什么?解：在滴定开始至终点之前0<a<1),没有可逆电对存在U最大，终点之后，存在可逆电I2/I,故开始减小．..精选实用文档..精选锡矿试样以a2O2熔融后溶解之,将溶液转移至250mL容量瓶,稀释至刻度.吸取稀释后的试液25mL进行极谱分析,测得扩散电流为.然后在此液中参加5mL浓度为3mol.L1的标准锡溶液,测得扩散电流为28.3.计算矿样中锡的质量分数...精选实用文档..精选解:根据公式：..精选实用文档..精选..精选实用文档..精选得Cx×103mol.L1..精选实用文档..精选W=x×××100/3.000=3.25%..精选实用文档..精选14.溶解含镉试样,测得其极谱波的波高为m,在同样实验条件下测得含镉150,250,350,及500g的标准溶液的波高分别为19.3,32.1,45.0及m.计算试样中的质量分数.解:绘制标准曲线,如下图.从图中查得,当波高为时,对应的质量为324g.故质量分数为: 324×106/0.2×100%=0.162%..精选实用文档..精选15.用以下数据计算试样中铅的质量浓度,以1表示.溶液在-0.65测得电流A25.0mL0.040mo.L-1NO稀释至L25.0mL0.040mo.L-1N加.0试样溶液,稀释至50.0mL25.0mL0.040moo.L-1KNO3加试样,加5.mL1.7×10-3mol.-1Pb2,稀释至50.0L12.458.981.3解:设试样中铅的摩尔浓度为b,那么:i1=-12.4=46.5=KCb×i2=-12.4=69.1=K(Cb×+5.0××103)/i2/i1=(CPb×+5.0××103)/(Cb×10.0)得:Cb=质量浓度为Pb×MPb×1000=0.00175××1000=362.3mg.L1..精选实用文档..精选第六章库仑分析法习题解答1.以电解法分析金属离子时,为什么要控制阴极的电位?解:由于各种金属离子具有不同的分解电位，在电解分析时，金属离子又大局部在阴极上析出，因此需要控制阴极的电位，以便不同金属离子分别在不同的电位析出，从而实现别离的目的。..精选实用文档..精选2.库仑分析法的根本依据是什么？为什么说电流效率是库仑分析发关键问题？在库仑分析中用什么方法保证电流效率到达100？解：根据法拉第电解定律，在电极上发生反响的物质的质量与通过该体系的电量成正比，因此可以通过测量电解时通过的电量来计算反响物质的质量，这即为库仑分析法的根本原理。由于在库仑分析法中是根据通过体系的电量与反响物质之间的定量关系来计算反响物质的质量的，因此必须保证电流效率100地用于反响物的单纯电极反响.可以通过控制电位库仑分析和恒电流库仑滴定两种方式保证电流效率到达100。..精选实用文档..精选3.电解分析和库仑分析在原理、装置上有何异同之处？解：电解分析与库仑分析在原理、装置上有许多共同之处，都需要通过控制分解电压或阴极电位来实现不同金属离子的别离，库仑分析也属于电解分析的范畴。不同的是通常的电解分析是通过测量电解上析出的物质的质量来进行定量分析，而库仑分析是通过测量通过体系的电量来进行定量测定。在测量装置上，二者也有共同之处，均需要有阴极电位控制装置，不同之处在于库仑分析中需要在电解回路中串联一个库仑计以测量通过体系的电量。..精选实用文档..精选4.试述库仑滴定的根本原理。解：库仑滴定是一种建立在控制电流电解根底之上的滴定分析方法。在电解过程中，于试液中参加某种特定物质，以一定强度的恒定电流进行电解，使之在工作电极上〔阳极或阴极〕电解产生一种试剂，此试剂与被测物质发生定量反响，当被测物质反响完全后，用适当的方法指示终点并立即停止电解。然后根据所消耗的电量按照法拉第定律计算出被测物质的质量：..精选实用文档..精选5.在控制电位库仑分析法和恒电流库仑滴定中,是如何测定电量的?解:在控制电位库仑分析法中,是用精密库仑计来测定电量的.在恒电流库仑滴定中,由于电流是恒定的,因而通过精确测定电解进行的时间及电流强度,即可计算出电量...精选实用文档..精选6.在库仑滴定中,1mA.s1相当于以下物质多少克?(1)OH,(2)Sb(III到价),(3)C(II到0价),(4)As2O3(III到V价)...精选实用文档..精选解:根据法拉第电解定律,..精选实用文档..精选得:(1)m=1×103×1×17.01/(96487×××109=8.8×108g(2)mSb=121.75×5.18×109=6.31×107g(3)mCu=63.55××109=3.29×107g(4)mAs23=197.84××109/2=5.13×107g..精选实用文档..精选7.在一硫酸铜溶液中,浸入两个铂片电极,接上电源,使之发生电解反响.这时在两铂片电极上各发生什么反响?写出反响式.假设通过电解池的电流强度为24.75mA,通过电流时间为284.9s,在阴极上应析出多少毫克铜?解:阴极:Cu2+ +2e=C↓阳极:4OH--4e=2H2O+O2↑故:m=it×MCu/(2×..精选实用文档..精选浓度越为l.L1的HCl溶液,以电解产生的OH-滴定此溶液,用pH计指示滴定时pH的变化,当到达终点时,通过电流的时间为in,滴定时电流强度为20mA,计算此HCl溶液的浓度.解:根据题意:m/M=20×103××60/96487=8.58×105mol故:CCl=8.58×10-3mol.L1..精选实用文档..精选9.以适当方法将铁矿试样溶解并使之转化为e2+后,将此试液在-)处,在铂阳极上定量地氧化为Fe3+,完成次氧化反响所需的电量以碘库仑计测定,此时析出的游离碘以0.0197mol.L1a2S2O3标准溶液滴定时消耗26.30mL.计算试样中Fe2O3的质量分数.解:1molFe2+~1mole~1/2molI2~1mol2O32-1molFe2O3~2molFe~2molS2O32-设试样中FeO3的摩尔数为x,那么:1:2×26.30)x=2.59×104molW%=159.69××104×=4.84%..精选实用文档..精选10.上述试液假设改为以恒电流进行电解氧化,能否根据在反响时所消耗的电量来进行测定?为什么?解:不行,难以维持电流效率为100(原因参见教材第189页)..精选实用文档..精选第七章习题解答1.试从电极头温度、弧焰温度、稳定性及主要用途比拟三种常用光源〔直流、交流电弧，高压火花〕的性能。光源电极头温度弧焰温度稳定性主要用途直流电弧高4000-7000K较差不适宜用于高含量定量分析及低熔点元素分析，但可很好地应用于矿石等的定性、半定量及痕量元素的定量分析。交流电弧较低高于直流电弧较高常用于金属、合金中低含量元素的定量分析。高压火花低高，10000K高主要用于易熔金属合金试样的分析及高含量元素的定量分析及难激发元素的测定。..精选实用文档..精选2. 摄谱仪由哪几局部构成？各组成部件的主要作用是什么？解：摄谱仪是用来观察光源的光谱的仪器，主要由照明系统、准光系统、色散系统及投影系统构成。照明系统的作用是将光源产生的光均匀地照明于狭缝上.准光系统的作用是将通过狭缝的光源辐射经过准光镜变成平行光束照射在分光系统〔色散系统上〕.色散系统为棱镜或光栅，其作用是将光源产生的光分开，成为分立的谱线.投影系统的作用是将摄得的谱片进行放大，并投影在屏上以便观察。在定量分析时还需要有观测谱线黑度的黑度计及测量谱线间距的比长仪。..精选实用文档..精选3.简述IC的形成原理及其特点。解：IC是利用高频加热原理。当在感应线圈上施加高频电场时，由于某种原因〔如电火花等〕在等离子体工作气体中局部电离产生的带电粒子在高频交变电磁场的作用下做高速运动，碰撞气体原子，使之迅速、大量电离，形成雪崩式放电，电离的气体在垂直于磁场方向的截面上形成闭合环形的涡流，在感应线圈内形成相当于变压器的次级线圈并同相当于初级线圈的感应线圈耦合，这种高频感应电流产生的高温又将气体加热、电离，并在管口形成一个火炬状的稳定的等离子体焰矩。其特点如下：..精选实用文档..精选〔1〕工作温度高、同时工作气体为惰性气体，因此原子化条件良好，有利于难熔化合物的分解及元素的激发，对大多数元素有很高的灵敏度。〔2〕由于趋肤效应的存在，稳定性高，自吸现象小，测定的线性范围宽。〔3〕由于电子密度高，所以碱金属的电离引起的干扰较小。〔4〕IC属无极放电，不存在电极污染现象。〔5〕IC的载气流速较低，有利于试样在中央通道中充分激发，而且耗样量也较少。〔6〕采用惰性气体作工作气体，因而光谱背景干扰少。..精选实用文档..精选4.何谓元素的共振线、灵敏线、最后线、分析线，它们之间有何联系？解：由激发态向基态跃迁所发射的谱线称为共振线(esonanceline)。共振线具有最小的激发电位，因此最容易被激发，为该元素最强的谱线。灵敏线(sensitiveline)是元素激发电位低、强度较大的谱线，多是共振线(esonanceline)。最后线(lastline)是指当样品中某元素的含量逐渐减少时，最后仍能观察到的几条谱线。它也是该元素的最灵敏线。进行分析时所使用的谱线称为分析线(analyticalline)。由于共振线是最强的谱线，所以在没有其它谱线干扰的情况下，通常选择共振线作为分析线。..精选实用文档..精选5.光谱定性分析的根本原理是什么？进行光谱定性分析时可以有哪几种方法？说明各个方法的根本原理和使用场合。解：由于各种元素的原子结构不同，在光源的激发下，可以产生各自的特征谱线，其波长是由每种元素的原子性质决定的，具有特征性和唯一性，因此可以通过检查谱片上有无特征谱线的出现来确定该元素是否存在，这就是光谱定性分析的根底。进行光谱定性分析有以下三种方法：〔1〕比拟法。将要检出元素的纯物质或纯化合物与试样并列摄谱于同一感光板上，在映谱仪上检查试样光谱与纯物质光谱。假设两者谱线出现在同一波长位置上，即可说明某一元素的某条谱线存在。本方法简单易行，但只适用于试样中指定组分的定性。..精选实用文档..精选〔2〕对于复杂组分及其光谱定性全分析，需要用铁的光谱进行比拟。采用铁的光谱作为波长的标尺，来判断其他元素的谱线。〔3〕当上述两种方法均无法确定未知试样中某些谱线属于何种元素时，可以采用波长比拟法。即准确测出该谱线的波长，然后从元素的波长表中查出未知谱线相对应的元素进行定性。..精选实用文档..精选6.结合实验说明进行光谱定性分析的过程。解：光谱定性分析包括试样处理、摄谱、检查谱线等几个基本过程。..精选实用文档..精选7.光谱定性分析摄谱时，为什么要使用哈特曼光阑？为什么要同时摄取铁光谱？解：使用哈特曼光阑是为了在摄谱时防止由于感光板移动带来的机械误差，从而造成分析时摄取的铁谱与试样光谱的波长位置不一致。摄取铁光谱是由于铁的光谱谱线较多，而且每条谱线的波长都已经精确测定，并载于谱线表内，因此可以用铁个谱线作为波长的标尺，进而确定其它元素的谱线位置。..精选实用文档..精选8.光谱定量分析的依据是什么？为什么要采用内标？简述内标法的原理。内标元素和分析线对应具备哪些条件？为什么？解：在光谱定量分析中，元素谱线的强度I与该元素在试样中的浓度呈下述关系：I=ab在一定条件下，a,b为常数，因此logI=blogCloga亦即谱线强度的对数与浓度对数呈线性关系，这就是光谱定量分析的依据。..精选实用文档..精选在光谱定量分析时，由于a,b随被测元素的含量及实验条件〔如蒸发、激发条件，取样量，感光板特性及显影条件等〕的变化而变化，而且这种变化往往很难防止，因此要根据谱线强度的绝对值进行定量常常难以得到准确结果。所以常采用内标法消除工作条件的变化对测定结果的影响。用内标法进行测定时，是在被测元素的谱线中选择一条谱线作为分析线，在基体元素〔或定量参加的其它元素〕的谱线中选择一条与分析线均称的谱线作为内标线，组成分析线对，利用分析线与内标线绝对强度的比值及相对强度来进行定量分析。这时存在如下的根本关系：logR=log(I1/I2)=1logC+logA(其中A=1/I2)..精选实用文档..精选内标元素和分析线对应具备的条件①内标元素与被测元素在光源作用下应有相近的蒸发性质；②内标元素假设是外加的，必须是试样中不含或含量极少可以忽略的。③分析线对选择需匹配；两条原子线或两条离子线,两条谱线的强度不宜相差过大。④分析线对两条谱线的激发电位相近。假设内标元素与被测元素的电离电位相近，分析线对激发电位也相近，这样的分析线对称为“均匀线对〞。⑤分析线对波长应尽可能接近。分析线对两条谱线应没有自吸或自吸很小，并不受其它谱线的干扰。⑥内标元素含量一定的。..精选实用文档..精选9.何谓三标准试样法？解：三标准试样法就是将三个或三个以上的标准试样和被分析试样于同一实验条件下，在同一感光板上进行摄谱。由每个标准试样分析线对的黑度差与标准试样中欲测成分含量c的对数绘制工作曲线，然后由被测试样光谱中测得的分析线对的黑度差，从工作曲线中查出待测成分的含量。..精选实用文档..精选10.试述光谱半定量分析的根本原理，如何进行？解：光谱半定量分析主要有三种方法．〔１〕谱线呈现法，当分析元素含量降低时，该元素的谱线数目也会逐渐减少，可以根据一定实验条件下出现特征谱线的数目来进行半定量分析．〔２〕谱线强度比拟法．可以将被测元素配制成不同浓度的标准系列，然后分别与试样同时摄谱，并控制相同的摄谱条件，通过比拟被测元素的灵敏线与标准试样中该元素的相应谱线的黑度，用目视进行比拟，进行半定量分析．〔３〕均称线对法选择基体元素或样品中组成恒定的某元素的一些谱线做为待测元素分析线的均称线对激发电位相近的谱线)，通过二者的比拟来判断待测成分的近似含量。1.某合金中Pb的光谱定量测定,以Mg作为内标,实验得数据如下:黑度计读数溶液b的质量浓度/(mg.L1)..精选实用文档..精选12345ABC7.38.77.310.31.68.89.210.717.518.51.012.010.415.59.210.70.1510.2010.3010.4020.502..精选实用文档..精选根据以上数据,(1)绘制工作曲线,(2)求溶液A,B,C的质量浓度.解:以S=SPb-Sg对logC作图,即得如下的工作曲线...精选实用文档..精选据图中查出的相应logC数据,即可求得A,,C浓度分别为.L1..精选实用文档..精选12.用内标法测定试样中镁的含量.用蒸馏水溶解Mgl2以配制标准镁溶液系列.在每一标准溶液和待测溶液中均含有25.0ng.L1的钼.钼溶液用溶解钼酸铵而得.测定时吸取50L的溶液于铜电极上,溶液蒸发至干后摄谱,测量处镁谱线强度和处钼谱线强度,得到以下数据.试据此确定试液中镁的浓度.Mg相对强度Mg相对强度ng.L-1279.8nm281.6nmng.L-1279.8nm281.6nm1.0510.5100.50.673.4181.81.61.5105010500分析试样157392.51.71.91.8..精选实用文档..精选解:根据绘内标法制标准曲线的要求,将上页表格做相应的变换如下:logMgLog(Ig/Io)logLog(Ig/Io)-试样以log(Ig/Io)对logg作图即得如下页所示的工作曲线...精选实用文档..精选从图中查得,log=0.768,故试液中镁的浓度为g.m1..精选实用文档..精选第八章习题解答(原子吸收)1.简述原子吸收分光度的根本原理并从理上发光谱和原子吸收光谱法的异同及优点．解：AAS是基于物质所生的子蒸对特谱线吸收用来行定量分析的方法．AES是基于原子的发射现，而AS那么基于子的收现．二同属于光学分析方法．原子吸收法的选择性高，干扰较少且易于克服。由于原于的吸收线比发射线的数目少得多，这样谱线重叠的几率小得多。而且空心阴极灯一般并不发射那些邻近波长的辐射线经，因此其它辐射线干扰较小。原子吸收具有更高的灵敏度。在原子吸收法的实验条件下，原子蒸气中基态原于数比激发态原子数多得多，所以测定的是大局部原子。原子吸收法比发射法具有更佳的信噪比这是由于激发态原子数的温度系数显著大于基态原子。..精选实用文档..精选2．何谓锐线光源？在原子吸收光谱分析中为什么要用锐线光源？解：锐线光源是发射线半度远于吸线半度的源，空心极灯。在使用锐线光源时，光发射半宽很小并且射线吸收的中频率一致。这时发射线的轮可看一个窄的形，峰值收系数K在此轮廓内不随频率而改变，收只于发线轮内。样，出一的峰吸收系数即可测出一定的原浓度。3．在原子吸收光度中为么不用连光源如钨灯或灯〕，而在分光光度计中那么需采用续光？解：虽然原子吸收光谱积分收与品浓呈线关系但由原子吸收线的半宽度很小，果采连续源，测定宽度小的收线的积分收就需要辨非常高单器，目的术条件达到，因此只能借助锐线光源利用值吸来代．而分光光度计测定的是子光，分光谱于带光谱具有大的半宽度，使用普通的棱或光就可到达求．且使连续源还可以进行光谱全扫描，以用一个源对种化物进测定．..精选实用文档..精选4．原子吸收分析中，假设产生下述情况而引致误差，应采用什么措施来减免之？〔１〕光源强度变化引起基线漂移，〔２〕火焰发射的辐射进入检测器〔发射背景〕，〔３〕待测元素吸收线和试样中共存元素的吸收线重叠．解：(1)选择适宜的灯电流，并保持灯电流稳定，使用前应该经过预热．(2)可以采用仪器调制方式来减免，必要时可适当增加灯电流提高光源发射强度来改善信噪比．(3)可以选用其它谱线作为分析线．如果没有适宜的分析线，那么需要别离干扰元素．..精选实用文档..精选5．原子吸收分析中假设采火焰子化，是火焰度愈，测灵敏度就愈高？为什么？解:不是.因为随着火焰温度升高,激发态原子增加,电离度增大,基态原子减少.所以如果太高,反而可能会导致测定灵敏度降低.尤其是对于易挥发和电离电位较低的元素应使低温焰.6．石墨炉原子化法工作理是么？火焰子化相比拟，有么优缺点？为什么？解石墨炉原子化器是将个石管固在两电极间而成的在惰性气体保护下以大电流通石墨,将墨管热至温而样品子化.与火焰原子化相比,在墨炉子化中,样几可以部原化,而测定灵敏度高.对于易形难熔化物元素以及样含很低试样很少时非常适用.缺点共存化合物的干扰,由取样少,以进量及入管位置变动会引起误差,因而性较...精选实用文档..精选7．说明在原子吸收分析中产生背景吸收的原因及影响，如何防止这一类影响？解:背景吸收是由于原子化器中的气态分子对光的吸收或高浓度盐的固体微粒对光的散射而引起的,它们属于一种宽频带吸收.而且这种影响一般随着波长的减短而增大,同时随着基体元素浓度的增加而增大,并与火焰条件有关.可以针对不同情况采取不同的措施,例如火焰成分中O,C,C等对光的吸收主要影响信号的稳定性，可以通过零点调节来消除，由于这种吸收随波长的减小而增加，所以当测定吸收波长位于远紫外区的元素时，可以选用空气－H2,-2火焰．对于火焰中金属盐或氧化物、氢氧化物引起的吸收通常利用高温火焰就可消除。有时，对于背景的吸收也可利用以下方法进行校正：(1)邻近线校正法;(2)用与试液组成相似的标液校正；(3)别离基体．..精选实用文档..精选8．背景吸收和基体应都试样基体关，分析们的同之．解：基体效应是指试样转移蒸发程中何物因素变化测定的干扰效应。背景吸收主指基元素盐分粒子光的收或射，而基体效应那么主要是由于些成在火中蒸或离时需消耗量的热量而影响原子化效率，及试的黏、外表张力雾化率等素的影响。9．用原吸收光法行定量析依据是么进行定分有哪些法？试比拟它们的优缺点．解：在一定的浓度范围一定火焰度条下，采用线光时，液的吸光与测元素度正比关，就是原吸光谱定分的依据。常用两种方法进行定量析：〔１〕标准曲线法：该法简、快，但适用组成单的样。〔２〕标准参加法：本法适于试确实组分知的况。适合曲线斜率过小的情况。..精选实用文档..精选10．保证或提高子吸分析灵敏和准度，注意些问？怎样选择原子吸收光谱分析最正确件？解：应该从分析线的选、光〔空阴极〕的作电、火的选择、燃烧器高度的选及狭宽度几个面来虑，择最正确的测定条件。1．从工作原理仪器备上原子收法原子光法比拟。解：从工作原理上看，子吸是通测定测元的原蒸气其特征谱线的吸收来实现测的，于吸光谱而原荧光是通测量待测元的子蒸气辐能激发所生的荧的度来实测的，属于发射光谱。在仪器设备上，二者非相似不同处在原子收光仪中有组件排列在一条直线上，荧光谱仪将光与其组件直排，以消除激发光源发射的辐对检信号影响。..精选实用文档..精选12.用波长为,质量浓度为g.L1的锌标准溶液和空白溶液交替连续测定10次,用记录仪记录的格数如下.计算该原子吸收分光光度计测定锌元素的检出限.序号12345记录仪格数13.513.014.814.814.5序号678910记录仪格数14.014.014.814.014.2解:求出噪声的标准偏差为=0.597,吸光度的平均值为14.16,代入检测限的表达式得:×3×31..精选实用文档..精选13.测血试样中的量,将份0.00L血浆试分别加5.0L水中,然后在这三份溶液中参加(1L,(2)1L,(3)20.0L0.0500ol.L-Li标准溶液在子吸收光度计上得数(意单依次(1230,245.3,(3)68..计算此血浆中锂的质浓度.解:将参加的标准溶液浓度换算成稀释后的浓度,然后用其对吸光度作图.换算后浓度分别为:Vs×10-3×0.050(1)0,(2)9.09×10-5-1,(3)1.82×10-4mo.L-1故:血浆中锂的浓度为×-5ml-1..精选实用文档..精选14.以原子吸收光谱法分析尿样中铜的含量,分析线.测得数据如下表所示,计算试样中铜的质量浓度(g.L1)参加铜的质量浓/g.mL-1A0.02.04.06.08.00.280.440.600.7570.912解:采用标准参加法,上表中浓度为以试液体积计算的浓度.标准曲线如下页图所示..精选实用文档..精选..精选实用文档..精选..精选实用文档..精选15.用原子吸收法测锑,用铅作内标.取L未知锑溶液,参加g.L1的铅溶液并稀释至L,测得Sb/Pb=0.808.另取相同浓度的锑和铅溶液,Sb/Pb=1.31,计算未知液中锑的质量浓度.解:设试液中锑浓度为Cx,为了