第七章 气相色谱

第七章气相色谱法

第七章气相色谱法第一节气相色谱仪第二节固定相第三节气相色谱检测器第四节气相色谱定性分析第五节气相色谱定量分析气相色谱法：用气体作为流动相的色谱法。

作为流动相的气体称为载气。

常用的载气有N2、H2、Ar、He等。

气固吸附色谱：用活性吸附剂作固定相；气液分配色谱：用固定液作固定相。一、概述

1、高选择性，表现在它能分离理化性质极为相似的组分。如二甲苯的三个异构体，同位素等。

2、高效能，一般色谱柱达几千个塔板数，毛细管可达100万个塔板数。

3、低检测限，可检测10-7～10-13g的物质。

4、分析速度快，一份样品只需几分钟到几十分钟。

5、应用范围广，凡是在-196℃到450℃的范围内，只要稍有一定蒸气压力的组分均可进行分析。对于不易挥发，易分解的物质可经过化学转化，生成易挥发的稳定的衍生物后，也可进行气相色谱分析。

气相色谱的优点：气相色谱缺点：

在没有纯样品时，对未知物的准确定性和定量较困难，往往需要与红外、质谱等仪器连用；沸点高的、易分解、腐蚀性和反应性较强的物质，气相色谱分析较为困难。有人统计过，约有20％左右的有机物能用气相色谱测定。

根据使用目的不同，气相色谱仪可分为：分析用气相色谱仪、制备用气相色谱仪、控制监测用气相色谱仪(流程色谱仪)三大类。

分析用气相色谱仪主要由主机、控制器、记录及数据处理三大部分组成。

可细分为：气路系统、进样系统、分离系统、检测系统、记录和数据处理系统、温度控制系统。第一节气相色谱仪

气路系统是一个载气连续运行、管路密闭的系统。常用的载气有氮气、氢气、氦气和氩气等。载气由高压钢瓶供给(初始压力在100～150kg/cm2之间，纯度要求在99.99%以上)，经过减压阀、稳压阀后，以稳定的和精确的流速连续流经压力计和流量计，以指示色谱柱前的载气压力和流速。然后经过气化室、色谱柱和检测器的测量池，最后排出。

一、气路系统载气

市售的纯氮、纯氢等往往含有水分和其它杂质，需要纯化。常用的方法是使载气通过一个装有净化剂的净化器来提高气体的纯度。净化剂有硅胶、分子筛(4A、5A型)、活性炭等。硅胶、分子筛的作用是除去载气中的水分，活性炭吸附载气中的烃类等大分子有机物。

载气流速的稳定性、准确性都对测定结果有影响。载气流速范围在30～100ml/min之间，流速稳定度要求<1%，用气流调节阀(如稳压阀，稳流阀，针形阀等)来控制流速。

载气

进样就是把气体、液体、固体样品快速定量的加到色谱柱头上，进行色谱分离。进样量的准确性和重复性以及进样器的结构等都对定性和定量有很大的影响。

进样系统包括进样器和气化室。常用的进样器有微量注射器和进样阀，微量注射器有0.5，1.0，10，50，100μl等规格。重复性为2.0%，常用的进样阀有平面六通阀和拉杆式六通阀，重复性优于0.5%。固体样品一般都用溶剂溶解后按液体样品的进样方式分析。二、进样系统气化晓室的当作用懂是将秤液体砌或固煮体试木样，蚊瞬时暂气化凑。对气参化室点的要树求是坝热容裳量达径，死六体积偿小，见无催旗化效少应，迅不使栽样品景分解追。气化喜室的外温度求一般杀比柱邪温高50～10琴0℃。为了蒸避免贡试样铺的热侄分解慕和气混化室简体积猎对试穷样的渣稀释何作用蝇，也拒可使侦用柱统头进映样(直接进将样裁品恰垄当的币注到础柱头低固定老相上)。进样怀系统气化臭室样品邻组分殖的分宫离是骑在色红谱柱轨中进四行的，色尿谱柱糠主要聪分为填充瘦柱和毛细因管柱两大术类。挺色谱泛柱中拌的固共定相击是色押谱分日离的址关键诵部分莫。固蹄定相谢的有萝关问骡题，逼将在置下一药节讨帖论。三、狮分离捷系统填充柱毛细管柱柱形U形、螺旋型螺旋型材料紫铜、不锈钢、铝、玻璃玻璃、石英柱长1～6m50～500m柱内径2～6mm0.1～0.5mm特性渗透性小，传质阻力大，理论塔板数低。渗透性大，传质阻力小，理论塔板数高，能分离较复杂的化合物检测骗系统针主要刮是检绑测器右，其付作用晕是把绝经柱寄子分粘离后塑的各维组分悠的浓提度变切化，爬转变群成易慈于测疫量的柱电信臭号，端如电另流、烘电压签等，隆进而填输送匆到记打录器汽记录拢下来坛。气妙相色撞谱使拖用的娇检测溪器类果型较牢多，间因测摘定项悬目的咐不同怠而有汁较大巡寿差别走，将懒在第三节讨据论。四、高检测挣系统由检马测器前产生茎的电宣信号筹，通倘过记甘录仪淘进行亿记录黄，以拒便得教到一蝇张永弓久的姥色谱猜图或壁数据出资料籍。新型充的色视谱仪律常用找计算菠机记而录和扇处理帆分析腊数据宁，打缓印或榜显示车分析敞结果迎简单亡快速叫，标候准偏衫差≤0.晶5%，提误高了输定量裕计算顷精度填和工狗作效山率，心可实砍现色馒谱分卧析数谋据处招理自呈动化逢。五、朽记录都及数游据处堤理系脆统温度窗控制趁是气膛相色昏谱仪珍分析赛的重两要操蒸作条锁件之帐一，榆直接煮影响妻到色辰谱柱狼的选典择性涝、分杰离效暖率和撑检测梯器的抱灵敏叛度和北稳定快性。因此疫，要里对色遥谱柱饥、气仆化室赌和检侨测器默进行壁严格狸的温捉度控纽奉制。温度轰控制璃分：轧恒温企控制择和程立序升没温控药制。恒温捎控制旗要求搭精度龄高，嗽一般幕只容趴许在±0.巩1～±0.制3℃波动槐，温强度梯早度要夕小，盐控温惜室内翻各点址的温厦度梯叛度不外超过±0.候5℃/伴cm，升否、降赢速度突要快户，以症利于蝴快速召分析眨，保岔温性填能要科好。六、筛温贞度控敏制系澡统程序棚升温蜂主要包用于愿组分切沸点嗽范围堤很宽符的混咽合物糕；所谓广程序睡升温处是指艳在一辟个分纠析周境期内沸，柱便温随匹时间低由低倒温向劝高温白线性宫的或径非线大性的悲变化捞，使浩沸点睡不同均的组污分，帮在最役佳柱冷温下灭流出炉，从纯而改过善了塌分离款效果坝，缩谦短了乡丰分析乌时间屑。六、澡温竞度控芽制系帜统(续)第一栏节系结刷束第二佣节闭固定乔相一、屠固体鄙固定甜相二、厕液体畜固定箱相三、慈色谱美柱的倚制备第二滔节垂固定薄相气相倘色谱谦分析捉中，锁某一时多组宿分混停合物蔽能否差分离激，主以要取溉决于晨色谱岁柱的询柱效循和选替择性火，在段很大枝程度丢上取棋决于笔固定耽相的狮选择哪。气相脑色谱购固定栏相可川大致程分为役两类屋：固瞧体固秀定相倒和液舅体固拥定相正。1、固体鞠吸附砌剂有活奋性炭万、硅亏胶、同氧化敌铝、溜分子朴筛等台。固体转吸附亚剂的剖特点当：①吸就附能呢力大正、组眼分保佳留值宋大、日适于盘低级据烃和暑永久猎性气柴体的台分析阀。②吸封附等身温线碗多为朋非线简性的岔，只耻有在普进样算量很特少的语时候说才有汽可能锡出现正对称争性的彩色谱艇峰。③耐尿高温母、价静廉。④吸版附剂坏性质贯、孔公隙均推匀程觉度与康制备迎条件洲和处丈理方爬法有艺关。一、洲固错体固猾定相固体纸固定旱相固体帆吸附闻剂一州般都朵具有锯催化浑性能品，在铲高温题时，垃催化帖活性秤更强料；故查不宜蜡在高嘉温和脏有活咱性组六分存广在下冲使用阁。不同勺来源通的同佛一种硬吸附豆剂，敌甚至蛛同一常来源信的不染同批旅号的禽吸附咽剂，荐其分唐离能订力往软往不返同，定很难喜重复羽，重壮现性您差。注意湿：固体筝固定刮相吸附瓜剂的伶改性耳处理改性修：对吸帆附剂谷表面保进行水物理折化学延处理星，解心决表职面不稼均匀党、降违低活敞性等抛，提慰高吸绿附剂请的性服能。改性若的方珍法：主要卷是加仇减尾宝剂，牲堵死大固体检吸附失剂内助的微幅孔、垒覆盖子活性牵中心驰、使误峰形息对称慕；但电保留支时间摸减少匠，选子择性浸下降严。常用辛减尾迈剂：运液体疗石蜡桃、硅嫌油、案氢氧绿化钾尾等。也可须将吸钩附剂发涂在仪担体明上，牙制成希薄层薯吸附缠剂，容使单岸位体倦积内乘吸附中剂量劲减少翅。吸咱附层冈薄，灵保留腔时间办缩短映，传钱质阻该力减型少，腿提高葡了柱远效。固体哀固定动相以苯穿乙烯嫁或乙蓄基二陶烯基缝苯与联二乙似烯基遍苯聚哪合而默成。肉它心是一较种新啊型合统成固肾定相炸，是铅性能搅优良菠的吸捆附剂洗。作用荒机理朽：低姐温时庄，吸挤附占葱主导竹地位士；高稀温时粘，分馆配占陕主导浇地位石。优点策：能控亲制其显孔径伪大小猫和表缸面性盈质；隐峰形仔对称乞，拖梁尾现扒象少处，柱替效高抓，耐皇高温术，性齿质稳分定等秃。最适织于水饥、多影元醇或、脂唯肪酸青、腈合类、述胺类太等强毯极性怜物质凑的分齐析。浙也适廉于作夏超纯滩分析比和程油序升颜温分挽析。固体快固定目相2、高秆分子及多孔哈微球固体暖固定闪相3、化物学键起合固婶定相利用唇硅胶扎表面纺的硅危醇基馆与有贝机分价子之偷间成馆键，卖可得球到各糖种性谣能的嘱固定酿相。特点隙：使剥用温绿度范巨围宽扒、高雀；不话会被候溶剂饶溶解布、抽棚提掉愧；传益质速恭度快屠，在袋高载其气流积速下斧使用绸，柱华效下惕降很冶小。键合衣的有店机基棒团类甚型：①、陶疏水暴基团鼓，如化不同厘链长言烷基(C8、C18)和苯哪基等金。②、芽极性摧基团割，如侵丙氨啊基、粘氰乙渣基、文醚和占醇等允。③、伴离子崇交换壳基团评，阴滑离子酱为氨洗基、纠季铵筛盐；垃阳离笑子为凯磺酸薯等。液体谅固定惹相：细由惰命性担懒体和抗涂覆纯在其核表面伤的固盘定液娇膜组邀成。二、壤液体昏固定爸相优点:拢①分配另等温扇线多哨为线班性；惧峰形采对称炒。②固满定液旦的品需种繁盘多，伯可根锦据需题要选肚择合团适的齐固定浙液，差利于炸分离死。③组悔分的当保留燃值和搞重现阿性好友，柱洽寿命扯长。④固绢定液萝用量锡可任销意变证化，旋既可经作改拼性剂泰，也娱可直拐接涂衫渍。缺点沾：高温若时固圾定液斯易流厨失，训造成万基线随漂移悄，噪触音增溉大。液体染固定坦相①蒸气敌压要曲低，续热稳帝定性绝好；可防爸止固努定液辽流失木导致厌的基达线漂及移、迫噪声逼大、搏灵敏时度低奸，柱读的使截用寿秘命短刃等缺炎点。②固玩定液稿的粘押度、毒凝固追点要夕低；以便惯能均毒匀地检涂在叶担体握上，抢扩大羞温度局使用属范围壶。③热都稳定聚性和辞化学重稳定垫性好恢；不会畅热分习解和啄被氧自化，巷或与朱分离竞组分炉反应裁。④对帝被分颜离组拉分的般分配哄系数子要有复足够场地差绳异；以提垮高分色离能迁力。1、对监固定今液的狮要求长：液体廊固定圆相液体味固定序相2、组访分与厦固定诊液分逢子间急的作虫用力固定涂液与瘦被分促离组萄分之权间的称相互的作用妄力直未接影面响色绿谱柱玻的分假离效越果。与固杂定液勤作用坛力大炉的组凳分，仍保留虚时间杆长，扰较迟障流出镇；作湾用力屡小的忽组分缓，则联较快跪流出君。在色译谱分稠析前仅，必绍须充耕分了券解样破品中污各组沾分的帖性质来及固退定液乌的性管能，紫以便灯选择阶最合平适的律固定愧液。固定法液与朵分离迹组分育间的扑作用转力类插型有穗：静电蛾力、均诱导守力、相色散酱力、荣氢键阳作用予力，屯或形崖成化烫合物盟、络鲜合物裙的键和合力钢等液体管固定涉相①静电怖力(定向不力)，是严极性殃分子蝇之间睬的作蝴用力热。在极应性固腐定液挺上分暑离极套性组桂分时篮，样筒品各恳组分雨的极智性差时异越杀大，症偶极酸矩差禽异也招大，嘴作用饰力差店异也客大；如作用笔力越谋大、武保留昏时间象长；肺有利梨于各存组分仿的分殖离。样品所中各盟组分董为同瓜系物节时，正偶极繁矩接微近常删数，尾在极躁性固毛定液浆中难歼以分供离。同族前异构召体中烦，支辟链不您同，待分子碧间平沈均距共离不店同，蔬保留殿时间品有差斥异，炮可分仿离。升高旅温度追，降巡寿低分杀子间千静电笋力，晶不利蝴于极和性物故质的话分离叨。分子壮间的树作用掩力②诱导磁力，淹是极正性分盐子与尘非极徐性分飘子之议间的核作用驱力。当样呈品含富有非宣极性毁分子坊和可肠极化灰分子从时，搬利用肉极性肃固定贵液的役诱导蒜效应浸，使皂可极承化分艇子后们流出贺，使锣各组苏分分朝离。例如丸，苯予和环闷乙烷秀，选誉用极炒性固吴定液贺邻苯趋二甲对酸二袖壬酯斯，可定使苯橡产生承诱导金偶极难矩，党保留胜时间替长，楚在环鄙乙烷悲后流农出色陷谱柱幸。液体依固定批相分子暂间的香作用悼力③色散浅力，闸是非仆极性廊分子缓之间胸的作乒用力和。它骗与分肯子中局正负仙电中童心位靠置变告化而遗产生野瞬时爹偶极币矩，开诱导液其它忌分子轰变形角有关系。如果盟各组俗分中派，有蚕的组柏分变货形性峡大，侄有的雾变形灵性小构，可鞠利用扇非极底性固暂定液未进行南分离脂。液体眯固定巾相分子银间的科作用这力液体谷固定成相④氢键咱力，播是一扮种特卖殊的逆静电规力，销为含食有活惹泼氢艺原子捉与含槐有氢舒键供秘给者斧原子(N、O、F等)分子乳间的排作用狐力。氢键跨强弱乘顺序浊为：F-盈H‥锐F>O-歉H‥只O>O-锈H‥腿N>N-蛾H‥丧N>N=威C-恶H‥领N。用含顿有-O启H，-C订OO限H，-C络OO慕R，-N骡H官能率团的姨固定郑液分配析含园氟、烂氧、吩氯、匆氮化紫合物洗时，杯有显骑著的礼氢键布作用间力，腊这些娱组分鉴的保睡留值笋都很竖大，棚有利绪于与有其他盼组分蒸分离尽。分子葱间的吼作用磁力①相似竟性原房诚则。符固定坑液要很与被敢分离份组分巴结构妹和性辽质相屋似。非极鸽性样引品用冬非极焰性固块定液葛，组分父按沸搏点顺辈序流独出，咱沸点碎低的升先流宣出，灶沸点蒙高的正后流饭出；彻同沸残点的注极性备组分巡寿先流摸出。中等卖极性销样品迹用中震等极桑性固趁定液瞎，按沸供点顺府序流掌出；游沸点降相同罪时，道极性浆小的缺先流朴出。强极爹性的字样品割用强料极性乒固定祝液，按极朴性顺层序流介出，脂极性绕小的酒先流具出。液体织固定衔相3、固抛定液它的选蛇择原斑则:②利用劳固定击液和袖分离详组分想之间舟的特职殊作揪用力练选择。能形撕成氢钟键的缺样品苏，用睡氢键弟型固无定液装，如市胺类水能与本三乙欢醇形条成氢博键，椒用三者乙醇作胺作线固定续液可捡分离上低分粥子量忆的伯裤、仲葡、叔嫩胺。用对衫芳香役族异烘构体棵具有夸特殊析作用顷力的迫有机锯皂土翠作固搁定液机，可斜分离解芳香顿族异是构体清。某些龄无机鼓盐、栏硝酸冤根、耳高氯批酸汞搭等能谱与带钟有双押键的哗烃类慈形成模松散对的络矮合物钉，从诞而使竹其与嚼饱和欢烃分逝离。液体狱固定衣相3、固绍定液仅的选刮择原青则(续):③、分阶离酸穴性或勉碱性者组分替，选警用强颂极性慢固定偿液加泽酸性如或碱滋性添互加剂鼻，以隔便得廊到对犯称峰。添加健剂种危类：浸氢氧浓化钾批、氢险氧化湖钠、景磷酸夹、葵昌二酸板等。如：困分离震有机宁酸，加可用辈聚乙使二醇凯丁二谊酸酯待加葵懒二酸他或硬箱脂酸重加磷远酸；分离猛有机旨胺类皆，可州用聚治乙二晒醇加亲氢氧见化钾迁。液体根固定承相3、固刮定液仗的选予择原馅则(续):④、对高于不略能用倍单一党固定芒液分全离的貌复杂痰混合桂物，滑选用躺混合掠固定照液，实验迁证明炎，组添分在侄混合危固定解液上林的保奴留值塑具有轰加和贝性，脖可通岸过单絮一固译定液尽上的考保留疼值或砌相对拐保留竖值，盟用作笑图法咱求得得混合侨固定所液的粒配比罩。液体扶固定杜相3、固度定液注的选泥择原妹则(续):担体押：承棋载固腹定液怀用的电多孔弦结构阶支持源物。作用弦：是小提供祝一个伸大的趁惰性远固定宏表面龙，让的固定晋液在愿上面倦形成改一层帆薄而顶均匀音的液否膜，错使液连体固掏定相出具有滔比较背大的锦物质饮交换稠面。要求事：比仍表面乐积大姿，孔列隙均鞭匀，滋化学昏惰性律，热踢稳定躺性好彻，机保械强般度好收。类型赠：硅候藻土何型和化非硅气藻土逼型。液体价固定合相4、担西体(载体)硅藻卡土担闲体气相吗色谱羞使用斩最多巩的一姿种担往体。它是绞用单丘细胞锄海藻稳～硅悄藻骨蕉架构羡成的物硅藻剃土加走工而亦成的讯。有红模色担苍体和叼白色鸭担体稼。红色板担体芳：硅藻亿土经成干燥眉、压崖碎、任过筛棕而成积，含瞧有少丛量氧胞化铁撒颗粒奋呈红猜色而榨得名聋。特点胀：机械央强度掀大，蜻比表面面积呆大(4俊m2/g独)，吸煮附能侦力强亲，孔游径较馒小，困为毛腐细管帮结构脑，表洗面存浑在活毯性中牲心，燥可以辣引起牺催化香效应六和吸众附效料应。适于芳烃类倍等非缘瑞极性许化合把物的丹分离骗，不熟适于纪极性碎化合兰物的持分离岁。液体抱固定称相①、硅吵藻土蚊型担旨体的顺特点白色悔担体转：在硅沟藻土毒中加神入2%的碳逆酸钠狡后，阻放在鸟转窑溜中于90惕0℃加热以煅烧过处理主。此苹时氧贩化铁茎转变钥为白驼色的负硅铝稼酸铁平钠络采合物面，担掘体呈悠白色还。特点期：机械素强度灭小，司比表拴面积划小(1闸m2/g庙)，吸冰附能织力差瞒，柱邮效比绘红色厦担体包低，肆表面绘活性瞒中心定显著特减少炕，吸除附性漠和催掌化活舞性都卧比较白小。适于领极性齐化合胡物分那离，杜可使诸用较姑高柱层温。液体愁固定宗相①、硅教藻土遥型担熟体的纽奉特点包括粒：氟功担体货、玻铸璃担菌体、御素瓷粪、高装分子削多孔陷微球直、无袋机盐爪、海援砂等腔。这类物担体润的应凝用范帽围不趣如硅截藻土图型担揪体的苍广泛渡和普顽遍，拿通常揉是利惰用其紫特殊络性能龟作一林些特群殊的裹分析躲。如当聚四征氟乙皇烯担菌体，可刑分析撇强极叛性，睁腐蚀誉性气蜡体。液体腥固定鲜相②非硅千藻土豪担体硅藻镰土类才担体杯色谱低具有矿活性扮中心独，易吸产生乖拖尾辉现象剂；拖赠尾程挎度随功固定润液用研量减术少而亿增加讯，因哄样品发不同断而异械：烃<醚<酯<醇<酸<二醇<水<氨。预处退理的资目的俘：消非除活妇性中抵心、泳堵塞破微孔屑结构疗，避膀免拖裁尾现份象。处理够方法爬：酸抹洗、俘碱洗游、硅腥烷化俭、釉振化等治。对于泊固定障液涂发渍量微低的野担体铁在分垦离高聚沸点溉、强照极性浮物质永时，跨要进殖行预培处理补，分蓬离一魄般极辫性和步非极痒性样尾品时韵，可弹不必邻预处枯理。液体宜固定福相5、担体婚预处烘理担体竿：粒度傍小而询均匀匀，易于填充项紧实乞。减小λ不规顶则因询子和γ弯曲帐因子谜的值翁，使舟板高H降低慢，柱牵效升小高。要制盖得一您根保猫留时昏间重李现性反好的织柱子脊，载蹲体的污比重拜要大住致相爸同。试样绵的性酸质：试样荡组分级极性徒高、俭沸点巾较高务、分荡子量班较大膊、固含定液罩用量渠较少砍、柱物温高息、选术择白母色担润体或励硅烷娱化白勿色担野体；试样涉组分罗为非颈极性酬、低为沸点德组分渔、固谊定液输含量姜高、最多选像用红楼色担浩体；强腐泄蚀性伶组分轮，宜允选用歪氟载贡体或序高分行子多腥孔微谁球。液体紧固定赖相6、担赔体的绑选择制备喘过程足：载体秆的预劣处理黑、固槽定液伯的涂像渍、箭色谱泻柱的赴填充貌、色恳谱柱恰的老忆化处刷理。1、载免体的绘预处刷理将载宁体进厕行酸怒洗或季硅烷榴化等遍预处迫理，怜消除糖表面挺活性款中心弟。将视已预托处理纹过的移载体雅，按渴选用酱的粒骑径筛溪分，亡避免争载体辈破损萄。2、固览定液誉的涂挪渍用挥尊发性四溶剂骄将固还定液叙溶解藏后涂凉渍。三、音色谱仪柱的弃制备3、色辱谱柱兵的填答充取预浴处理怀好的糟色谱受柱，虫将柱恰的一塞端塞泄入少挨量玻拣璃棉吨并接占在抽命气管骨上，致另一熟端接竿上漏偿斗，黄抽气讨、将仔固定临相从头漏斗匪中灌瓶进柱鸽子，戒用适弊当工泄具轻雷轻敲姿击柱袋子各摄部位纸，使期柱内采装填桌紧密旅而均芬匀，六又不教损坏缘瑞料颗来粒。卸填满垂后塞赴上少柳量玻宴璃棉潮，把盏装入袄柱内参的固洽定相污称重红，记江下重江量，届并在竟色谱详柱上范作好壁装填露方向跃，把晶抽气首管上声的一可端接唱到检抄测器委上。这一侨头比浴另一竭头要恳紧密黄些，吊如果霜接反顺了，窄操作降过程尊中柱族内填工料将惜发生吹位移凝，容分易出捡现空利缺。三、载色谱金柱的雕制备(续)4、色穴谱柱性的老刚化作用册：除去紫柱中检的杂贡质和呼短链县的聚遮合物缺；促项使固捕定液绳均匀硬牢固齿的分恢布于远载体哲上。滩较易慰挥发及的物伴质若蠢残留肌在柱瞒中，毒使用旗中会盈慢慢承流出早，导斗致噪在音和另基线榜漂移液。老化傻的步碍骤：先用祝较低缩慧的载宏气流输速，鸦控制释柱子掏温度昌由室股温缓笛慢升影温至准比操雀作温友度高5～20℃。升往温时划间应组用几爸个小粥时完碑成，句不能怖突然犯在20诞0或30外0℃的条贺件下袋加热努；需蜡连续底处理4～8h以上抬，直盲至记医录仪倘基线吩平直鸦为止谷。三、惰色谱烘柱的哀制备(续)第二按节威结束第三亭节气相裹色谱传检测变器第三仅节歉气相膀色谱透检测升器一、颠检槽测器喘的分速类二、讯检滔测器节的性快能指菜标三、坚热叔导池求检测尖器四、君氢火才焰离辛子化猛检测泄器五、盟电子婶捕获乏检测忧器六、多火焰烤光度湿检测姻器气相地色谱厉检测扎器是驶把色倚谱柱轿后流跟出物碗质的铜信号降转换库为电档信号颗的一凭种装陵置。多采恐用微剩分型地检测送器，另它的旋响应税值与都流出亲组分连的浓龄度或润质量壳成正仗比，沈绘出兆的色冲谱图戚是一御系列写的峰告。包括绢：浓度喇型和坑质量浩型。浓度舰型：歉测量潜的是雀载气协中组纸分浓踢度的自瞬时浇变化哪，信炭号大犹小与春载气散中的魂组分手浓度甩成正圾比。如：热导讽池检摇测器扎、电刺子捕纯获检驱测器面。质量谱型：满信号订的大敲小与教单位掠时间奥内进催入检勉测器生的组剪分质鄙量成妖正比废。如：氢火葛焰离控子化识检测欲器、遗火焰思光度脚检测论器等。一、拔检水测器朗的分舞类1、灵对敏度堤：灵敏渴度是悉单位益样品艰量(或浓兆度)通过钞检测争器时发所产矿生响与应值袭的大艺小。投同一棚个检鸣测器俱对不尽同组键分的再灵敏菠度不翁同。2、检爽测限冰：恰能们产生零相当盗于二培倍噪音(2棵RN)信号旦时，焰单位加时间芽进入皂检测铺器的尝质量(质量素型检群测器)或单帝位体尚积载肥气中裁需含饮有的蕉试样榨量(质量座或体盾积，最浓度鞠型检匀测器)。D=滥2叙RN/S，D检测栽限，S灵敏酿度。3、线恩形范百围指信腐号与叉被测辆物质把浓度藏成线袄性关债系的灵范围堡。以廉样品声浓度贝上下吧限的凑比值斩来表膀示。二、磁检棵测器还的性田能指瞒标4、噪触声低腹、噪音轿就是咐零电冷位(又称卵基流)的波当动，包反映盏在色赏谱图辆上就堵是基终线的孩波动税。仪器府工作泼温度饶波动强、电沾源电诉压波匹动、愈载气都流速巩的变扮化等劈燕等，济都可下能产肚生噪按音。5、响应老快检测匀器的婶响应尊时间简指进何入检叹测器中的一气个给沟定组令分的贸输出游信号弊达到港其真纪值的63%时所泊需的皱时间猫。理想拌的检刮测器艇还应醒：死体检积小赴、对猛各类士物质举均有言相应等。二、少检羽测器鱼的性库能指积标(续)1、特周点：眨热导混池检庭测器知代号TC缴D，是刺目前惕使用转最多尘的一督种通冶用型日浓度颜检测沾器。结构枣简单窜、稳族定、顷应用伸范围引广、狗不破毕坏组乱分等抚优点滚，适用边于常习量分河析和洞含量骗在几所十个mg签/k幻玉g以上粪的样不品分世析。2、原窃理：TC奋D是根竟据各爹种物程质均芒具有温不同纷的热增传导警系数唱，当奶载气惠中混茂入其抚它气笛态物话质时柄，热醉导率肥发生赔变化干，带俊走的遗热量翅不同石，温钢度产祥生改红变，序用热苍敏电地阻测罗量，荡即可叮记录垦浓度征的变糕化。三、佳热果导池淹检测饭器检测剥器之流一放大器记录仪参比池测量池载气+样品载气R1R4R3R2热导碗池检悟测器么原理陷示意竟图简称卫氢焰辩检测跨器(F北ID炊)，是忙质量狮型检访测器顿。1、特设点：结构冶简单雾、死掉体积河小，声响应俩快，采灵敏受度高(1杨0-1唤0~1荷0-1跟1g轨)，线启性范站围宽107以上轰，稳苹定性撤好。为破泛坏型棒检测它器。仅对抖含碳搬有机僻物有环响应筐，对邮永久巴性气蚕体、洽水、称一氧原化碳哭、二鸦氧化性碳、穿氮的畅氧化载物、腹硫化其氢等妄不产泻生信挑号或虎信号筐很弱铲。2、结期构：康见下赵页图摇。四、告氢火币焰离防子化对检测手器检测蛇器之埋二放大器记录仪H2载气空气O2收集阳极极化阴极－+氢焰毛检测馋器结钳构示眯意图检测霉器之宣二3、工酬作原览理：载气墓与氢南气混捧合，乎用空曲气作膨助燃舞气，灯在火考焰喷秒嘴上月燃烧留。组派分中佣的含沉碳有反机物填在火店焰中偿被离蹦子化未，产激生数惑目相瓦等的靠正离陪子和萌负离朴子(电子)；在胀极化相极上情加50摔~3懂00断V负电会压，县与收榨集极披形成捞电场蹦时，煌负离榨子向剩收集员阳极愤移动配。由于盯有机瘦物在理氢焰孙中的拾离子宋化效胆率很描低，子电离摘程度丛约为105个分肆子中加才有腹一个倍被离的子化性，只写能产夹生约荣为10-5~1孔0-1尊4左右捡的微醒弱离捞子流伪，它绘们通肥过电粉阻转仅换成盈信号飘电压院，经射过放洽大器谁放大挖，送预至记宇录仪脆记录赚。四、颜氢火损焰离偷子化堤检测壶器（俱续）检测兵器之扮二样品能组分鱼在火筛焰中们的电海离，佩不是猴热电舒离而汁是化房诚学电缴离。如苯帽与O2中火姥焰中抹的电俯离反程应为胜：C6H6(裂解)→唤6•CH6•CH+3O2→湿6C俘HO++6e6C蜂HO++6H2O亮→6C往O+6H3O+由于疯产生没的离父子流镰很弱含，在泊使用卷氢焰匪检测尚器(F约ID胞)时，母除了嘉注意及操作反条件狮外，敢还应皱注意嘴电极握绝缘况、离资子室娱屏蔽厦、清蛛洁，奸载气跑、空抚气的毒净化蒙等。四、家氢火婆焰离久子化艇检测却器（仗续）检测冤器之懂二1、特滨点：电子禽捕获脱检测储器(E首CD冠)是目快前使健用最躁多的滨一种奏放射情性离动子化陈检测耳器。姑它只盐对带叔有电索负性腾的物榜质，骄如含躬卤素下、硫碍、磷诞、氮惠的物秘质有南响应堡，且扮电负代性越珠强，淘灵敏头度越万高，配可达10-1含4g/逼ml。缺点晨：线性形范围拍窄(1免03)，常竞出现萍非线框性响辞应，巴测定范结果茫重现师性差嫁，受传操作肉条件涝影响衣和放便射源喜污染直的影迅响较果大。2、结推构，申见下颂页图艳。五、劲电子眠捕获捷检测己器检测瓶器之销三阳极放射源阴极接色谱柱放空电子丽捕获傲检测耍器结仆构示鼠意图检测探器之占三3、原茄理：在检万测器芹的池吗体内些，装亮有一罪圆筒吸状β放射舅源3H或63Ni，以霸池壁炎作负批极，隆一个奏不锈爱钢管查为正尸极，闭两级勤间施烦加直弟流或甲脉冲傻电压桌。当喘载气(如N2)进入郊检测平池后功，β射线具将其习电离哲为游志离基膊和低祖能电罚子。N2→N2++名e-；电皆子在昏电场单的作邻用下挽，向俊正极劝移动牲，形住成恒技定的念电流(基流)，当佩电负僵性的榆物质轮进入补检测蚀器后帮，就伴捕获京这些缝低能腐电子然，AB贞+贤e-→欣AB-+E；从引而使哭基流架下降么，产择生负托讯号——倒峰涉。被测祝组分蜓的浓群度越拼大、格倒峰吃越大饥；组笔分中塘电负秋性元痰素的毛电负酬性越着强、傍捕获蹲电子寇的能乓力越瞎大，蕉倒峰亏越大凤。五、蒸电子微捕获便检测哪器(续)检测刊器之撞三五、惭电子城捕获漂检测临器(续)4、注耕意事雅项：①选择德合适浓的检敬测室车温度凶，通右常3H源允熊许使下用温恋度较膊低，撞为18作0℃以下的，超甲过19属0℃，3H流失决量大豆；63Ni源的存检测嗓器最绿高使毛用温粗度为35们0℃，3H-贼Sc源可叶允许错使用纯至32罢5℃；同末时检越测器耐的温挨度应贫等于失或者蛛略高嫂于柱团箱温调度，鞭以免卸高沸触点的薄组分允冷凝进在检畏测器商离子舞室内余。②高纯拼氮(纯度娇为99衬.9剥9%拖)作为继载气霜，微害量的芒杂质仇特别污是O2存在袜时，衰可使锦基流逆大大则降低裕，使迷灵敏社度显乱著下凶降，艰因此津要求N2中含O2量应翁在10筑mg休/L以下眨，并借彻底当脱水卡，分游析前录用载殃气冲唐洗系化统一或夜，休顶走凑色谱续柱和中离子碍室内东的氧婆气，唉使基记流恢遮复正树常。检测刃器之娇三六、歪火焰畏光度猜检测颤器1、特芝性：火焰蜓光度车检测道器(F理PD辽)是一白种对给硫磷孔化合骂物有袜高选弱择性晕和高非灵敏郑度的橡检测澡器，滨其敏蛇感度伞可达10-1亮2g/夺s，捏主要昨应用泳于有开机磷盆农药宽残留纷量的四测定柜和大脂气中跨痕量英硫化判物的米测定肃。2、结梨构：H2空气N2滤光片光电倍增管检测勇器之才四3、原兰理：火焰境光度温检测模器实际贿上是垂一个丈简单晃的发陆射光誓谱仪嗓。发对射源牢是一伶个富苹氢火情焰，牧当含盗磷、砌硫组艰分在滤富氢醉焰条肿件下性燃烧犹时，迫外层躁电子慎受到执激发段而跃奏迁到侵激发齐态，冶跃回居到基含态时今，放冶出特杯征光隆谱。富氢责焰H2:O2>3挑:1。反户应方董程式拾：RS费+叔2削O2→S邮O2+个CO2；2S专O2+摇8H唐→台2S蹦+束4当H2OS椒+之S今(3象90画℃)陪→兔S2*；S2*→孔S2+hν(波长39彩4n唤m)。硫的忧最大皮发射根波长阀在39培4n巷m；磷梯的最色大发梁射波昨长在52料6n猎m，经铃干涉伐滤光荣片分蚊离，握由光抬电倍盼增管帜接收厕，放拉大后挺记录柔下产宜生的治信号搅。六、职火焰亮光度什检测份器检测页器之兰四第三州节线结引束第三增节鱼结摘束第四愿节气相泄色谱澡定性佣分析第四李节气相劫色谱吓定性储分析气相耳色谱戴是一裹种分坚离方及法，靠不能绵直接爆从色犯谱图搁中给办出定伞性结幸果，四需与耍已知击物对辈照，赔或利狭用色寺谱文彻献数虽据和帽其它屠分析母方法段配合锄才能史给出沸定性木结果并。一、跌利彻用已逃知物迁定性理论自依据:在一结定的贷固定命相和末一定六的操蠢作条帆件下凉，任盒何物怕质都定有固纪定的株保留糖值，弯可作侧为定渠性的般指标强。比街较已习知物举和未温知物鼓的保锤留值障是否貌相同步，就浴可定雹出某禽一色斗谱峰旋可能忽是什档么物须质。第四闻节船气抵相色运谱定耕性分窗析1、用匹保留充时间智和保阁留体扔积定病性比较裹已知返和未释知物放的tR、VR或t’R、V’R是否待相同慰，即词可决索定未认知物幕是什掠么物御质。用此搏法定毙性需削要严危格控椒制操减作条拜件(柱温傍，柱僵长，多柱内软径，抗填充巷量，翅流速匙等)和进腰样量取，VR、V’R定性依不受置流速幸影响藏，用控保留惨时间萌定性摆，允丸许误境差要兴少于2%。色谱搭定性础分析具体摆方法2、利漫用峰队高增谜加法妙定性将已璃知物寺加入桨到未炊知混贷合样各品中究去，亦若待面测组常分峰迹比不铺加已土知物蹄时的暴峰高蔑增加吵了，乘而半匀峰宽店并不青相应宋增加由，则思表示朽该混寺合物右中含牺有已搬知物圾的成虚分。色谱涂定性侮分析具体辞方法3、利承用双头柱或犬多柱痛定性仅在哄一根枪色谱绳柱上什用以苍上方悼法定芦性是鸣不太宾可靠郊的。成因为棍有时葬两种是或几忌种物趟质在抢某一也色谱蚕柱上栗具有舞保留巾值。用已磨知物术对照斧定性悼一般养要在逃两根轻或多映根性似质不侨同的绑色谱欧柱上腊进行降对照斥定性供。两齿色谱雹柱的斧固定锐液要订有足恶够的流差别揉，如屈一根灿是非览极性牙固定帽