章含氮有机化合物演示文稿

章含氮有机化合物演示文稿本文档共65页；当前第1页；编辑于星期一\18点18分（优选）章含氮有机化合物本文档共65页；当前第2页；编辑于星期一\18点18分两个氮氧键等长=0.121nm或本文档共65页；当前第3页；编辑于星期一\18点18分亚硝酸酯结构一、硝基化合物的制备1.烷烃的硝化2.亚硝酸盐的烃化3.芳烃的硝化本文档共65页；当前第4页；编辑于星期一\18点18分二、硝基化合物的化学性质1.还原P80本文档共65页；当前第5页；编辑于星期一\18点18分2.酸性硝基式酸式（or假酸式）本文档共65页；当前第6页；编辑于星期一\18点18分3.与羰基化合物的反应类似羟醛缩合反应——Henry反应本文档共65页；当前第7页；编辑于星期一\18点18分4.与亚硝酸反应硝肟酸假硝醇溶于NaOH，为红色溶液溶于NaOH，为兰色溶液本文档共65页；当前第8页；编辑于星期一\18点18分4.芳香族硝基化合物对取代基的影响1).影响卤素的活泼性P812).影响酚的酸性本文档共65页；当前第9页；编辑于星期一\18点18分

一、胺的分类和命名

季铵化合物：氮原子上连有四个烃基的衍生物第二节胺氨10胺20胺30胺本文档共65页；当前第10页；编辑于星期一\18点18分普通命名法

[简单胺]

乙胺系统命名

[较复杂胺]

N-苯基苯甲胺3-甲基-2-甲氨基戊烷本文档共65页；当前第11页；编辑于星期一\18点18分

[季铵化合物]

氢氧化(2-羟乙基)三甲铵(俗名胆碱)

碘化四异丙铵季铵化合物可看作铵的衍生物来命名本文档共65页；当前第12页；编辑于星期一\18点18分二、胺的结构孤电子对使胺具有亲核性、碱性;本文档共65页；当前第13页；编辑于星期一\18点18分本文档共65页；当前第14页；编辑于星期一\18点18分

三、胺的化学性质1.碱性

胺的氮原子上有孤对电子，能结合水中的质子分离提纯本文档共65页；当前第15页；编辑于星期一\18点18分

碱性强度：脂肪胺>氨>芳香胺pKb碱性强度：二甲胺>甲胺>三甲胺（在水溶液中）三甲胺>二甲胺>甲胺（在气体状态）本文档共65页；当前第16页；编辑于星期一\18点18分电子效应： 影响碱性强弱的因素：空间效应：溶剂化效应：>>3o胺>2o胺>1o胺NH3>1o胺>2o胺>3o胺1o胺>2o胺>3o胺 本文档共65页；当前第17页；编辑于星期一\18点18分2.烷基化本文档共65页；当前第18页；编辑于星期一\18点18分3.酰化与磺酰化NH3R’2NH氢氧化钠或吡啶本文档共65页；当前第19页；编辑于星期一\18点18分兴斯堡反应分离鉴别一级、二级、三级胺本文档共65页；当前第20页；编辑于星期一\18点18分4.胺与亚硝酸反应

用于氨基的定量测定重氮化反应本文档共65页；当前第21页；编辑于星期一\18点18分致癌剂R3N+HNO2[R3NH]+NO2-本文档共65页；当前第22页；编辑于星期一\18点18分1).卤代5.芳核亲电取代反应本文档共65页；当前第23页；编辑于星期一\18点18分2).磺化3).硝化本文档共65页；当前第24页；编辑于星期一\18点18分6.季铵盐与季铵碱

季铵盐的用途

作表面活性剂亲油基(烃基)和亲水基(正离子部分)

作相转移催化剂能把反应物从一相转移到另一相的催化剂称为相转移催化剂。本文档共65页；当前第25页；编辑于星期一\18点18分季铵碱制备强碱季铵碱受热分解无－H发生SN2反应本文档共65页；当前第26页；编辑于星期一\18点18分有－H发生消除反应+2N(CH3)3+H2O55.7%1.3%Hofmann消除规则生成双键碳上烷基取代较少的烯烃2CH3CH2CH2CH=CH2+CH3CH2CH=CHCH3本文档共65页；当前第27页；编辑于星期一\18点18分

E2消除

主要得到双键碳上取代基较少的烯烃。δ+δ-本文档共65页；当前第28页；编辑于星期一\18点18分季铵碱的用途之一：测定胺的结构彻底甲基化——氮原子上氢均被甲基取代。本文档共65页；当前第29页；编辑于星期一\18点18分?试利用彻底甲基化和Hofmann消除确定2-甲基氢化吡咯结构。本文档共65页；当前第30页；编辑于星期一\18点18分

四、胺的制备

1.氨或胺的烃基化68%32%本文档共65页；当前第31页；编辑于星期一\18点18分68%32%本文档共65页；当前第32页；编辑于星期一\18点18分

2).腈、酰胺、肟等的还原2.含氮化合物的还原

1).硝基化合物的还原本文档共65页；当前第33页；编辑于星期一\18点18分3).醛酮的还原胺化本文档共65页；当前第34页；编辑于星期一\18点18分3.伯胺的特殊制法1).Gabriel（盖布瑞尔）合成法本文档共65页；当前第35页；编辑于星期一\18点18分

2).酰胺的Hofmann降解本文档共65页；当前第36页；编辑于星期一\18点18分

第三节

重氮和偶氮化合物一、芳香族重氮盐（0~50C）本文档共65页；当前第37页；编辑于星期一\18点18分

结构与酸性芳基重氮酸本文档共65页；当前第38页；编辑于星期一\18点18分1.被羟基取代（重氮盐的水解）本文档共65页；当前第39页；编辑于星期一\18点18分2.被卤素或氰基取代（Sandmeyer反应）碘代物的制备本文档共65页；当前第40页；编辑于星期一\18点18分[讨论]本文档共65页；当前第41页；编辑于星期一\18点18分3.被氢原子取代

次磷酸水溶液、乙醇或碱性甲醛溶液。本文档共65页；当前第42页；编辑于星期一\18点18分

二、偶氮化合物

取代发生在羟基(或氨基)对位，对位被占领则发生在邻位1.与酚的偶联（pH=8~10）本文档共65页；当前第43页；编辑于星期一\18点18分2.与芳胺的偶联（pH=5~7）

对-N，N-二甲氨基偶氮苯偶联反应：重氮盐与酚或芳香胺的反应本文档共65页；当前第44页；编辑于星期一\18点18分偶联反应不能在强碱、强酸介质中进行强酸强碱本文档共65页；当前第45页；编辑于星期一\18点18分分子内重排本文档共65页；当前第46页；编辑于星期一\18点18分三、重氮甲烷CH2N2：黄色气体，剧毒，易爆炸本文档共65页；当前第47页；编辑于星期一\18点18分与酸反应生成羧酸甲酯，放出氮气反应过程为：其他酸性物质也可与CH2N2反应重氮甲烷--------很好的甲基化试剂。本文档共65页；当前第48页；编辑于星期一\18点18分Arndt－Eistert

（阿恩特-艾斯特）Reaction高一级羧酸2.与酰氯反应本文档共65页；当前第49页；编辑于星期一\18点18分碳烯烯酮反应机理：本文档共65页；当前第50页；编辑于星期一\18点18分第四节分子重排(MolecularRearrangements）一、亲核重排

NucleophilicRearrangement1.碳正离子及其重排反应分子重排：P116在试剂、加热或其他因素的影响下，分子中某些原子或基团发生转移或分子碳架改变生成新的物质的反应。本文档共65页；当前第51页；编辑于星期一\18点18分本文档共65页；当前第52页；编辑于星期一\18点18分1)片呐醇重排PinacolicRearrangementP116本文档共65页；当前第53页；编辑于星期一\18点18分本文档共65页；当前第54页；编辑于星期一\18点18分本文档共65页；当前第55页；编辑于星期一\18点18分两个烃基中亲核性大者优先迁移。本文档共65页；当前第56页；编辑于星期一\18点18分本文档共65页；当前第57页；编辑于星期一\18点18分瓦格涅尔-梅尔外因重排Wagner-Meerweinrearrangement本文档共65页；当前第58页；编辑于星期一\18点18分1）贝克曼重排

BeckmannRearrangement2.重排到缺电子的氮原子本文档共65页；当前第59页；编辑于星期一\18点18分

2)酰胺的Hofmann降解本文档共65页；当前第60页；编辑于星期一\18点18分3.重排反应中的立体化学实验结果1：迁移基团反应前后构型不变。本文档共65页；当前第61页；编辑于星期一\18点18分实验结果2：重排过程中迁移基团和离去基团彼此处于反式本