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文档简介

考前顶层设计 化学微测22 无机化工流程题1.(2017唐·山一模)下图表示从废旧普通锌锰电池内容物中回收制备KMnO4等物质的一种工艺(不考虑废旧电池中实际存在的少量其他金属)。(1)KMnO4稀溶液是一种常用消毒剂,其消毒机理与下列物质相似的是__________(填选项字母)。A.双氧水B.75%酒精C.苯酚D.84消毒液(NaClO溶液)(2)①黑色固体混合物水浸时为提高浸出速率,常采用的措施为__________________________答(出两条即可)。②滤渣水洗灼烧后固体是一种黑色的化合物,操作a中得到熔块的主要成分是K2MnO4和KCl,该过程中发生反应的化学方程式为。③图中产物A是一种难溶于水的黑色固体,其化学式为__________________。(3)测定KMnO4产品的纯度可用标准Na2S2O3溶液进行滴定。-3溶液,需要使用的①配制250mL0.1000molL·1标准Na22SO玻璃仪器有烧杯、胶头滴管、量筒和__________、__________;②取上述制得的KMnO4产品0.7000g,酸化后用0.1000molL·-1标准Na223溶液进行滴定,滴定至终点记录实验消耗Na223SOSO溶液的体积,重复步骤②,三次平行实验数据如下表。实验次数123消耗Na223溶液体积/mL19.3020.9821.02SO(有关离子方程式为: MnO-4+S2O23-+H+===SO24-+Mn2++1考前顶层设计 化学H2O,未配平)将0.1000mol·L-1标准Na2S2O3溶液盛装在__________(填“酸式”或“碱式”)滴定管中进行滴定。计算该 KMnO4产品的纯度为__________。答案 (1)AD(2)①加热、将固体混合物粉碎、搅拌 ②3MnO2+KClO3+熔融6KOH=====3K2MnO4+KCl+3H2O ③MnO2(3)①玻璃棒 250mL容量瓶 ②碱式 75.84%解析 普通锌锰电池中存在 MnO2、石墨,由于其不溶于水,而电池中其余为可溶物,所以水浸、过滤后滤渣是MnO2和C,水洗除去固体表面残留溶质,灼烧去除 C,剩余固体只有 MnO2。MnO2固体与KClO3、KOH高温熔融时发生氧化还原反应,问题中提示生成K2MnO4和KCl。再将熔块溶解并通入CO2、分离得到KMnO4,因此操作b中发生反应生成KMnO4,同时得到的黑色固体是MnO2。(1)KMnO4的消毒作用是利用了KMnO4的强氧化性杀灭病菌,与选项中AD相似,B选项75%酒精的消毒原理是利用酒精使病毒蛋白质发生变性,C选项苯酚也是利用苯酚使病毒蛋白质发生变性,则二者消毒的原理均与KMnO4不同,正确答案为AD。(2)①水浸是使废电池中的可溶物充分溶解,单位时间提高浸出率就是提高溶解速率,所以可以采用加热、搅拌、粉碎固体使其颗粒更小等措施加速固体的溶解。②结合上述解析,该反应基本物质关系为KClO3+MnO2+KOH―→24+KCl,配平之后即可:3MnO2+KClO3+KMnO熔融6KOH=====3K2MnO4+KCl+3H2O。(3)①配制溶液时缺少玻璃棒和mL容量瓶。②Na2S2O3溶液由于S2O23-水解呈碱性,所以应当放在碱式滴定管中。从滴定消耗Na2S2O3体积看,第一次实验明显存在较大误差,应当舍去,滴定过程中发生反应有关离子方程式为:8MnO-4+5S2O23-+14H+===10SO24-+8Mn2++7H2O,n(KMnO4)=2考前顶层设计化学××20.98+21.02-3=×-3,4L8/50.1000mol/L23.3610molKMnO纯度=3.36×10-3mol×158g·mol-1/0.7000g=0.7584=75.84%。2.(2017济·宁二模)稀土元素的物理性质和化学性质极为相似,常见化合价为+3价。在合金中加入适量稀土金属,能大大改善合金的性能,所以稀土元素又被称为冶金工业的维生素。其中钇(Y)元素是激光和超导的重要材料。我国蕴藏着丰富的含钇矿石(Y2FeBe2Si2O10),工业上通过如下生产流程可获得氧化钇。已知:①有关金属离子形成氢氧化物沉淀时的 pH如下表:开始沉淀时的pH完全沉淀时的pH3+2.73.7FeY3+6.08.2②在元素周期表中,铍元素和铝元素处于第二周期和第三周期的对角线位置,化学性质相似。请回答下列问题:写出钇矿石与氢氧化钠共熔时的化学方程式:。(2)欲从Na2SiO3和Na2BeO2的混合溶液中制得 Be(OH)2沉淀。则①最好选用盐酸和________两种试剂,再通过必要的操作即可实现(填选项字母)。a.NaOH溶液 b.氨水c.CO2 d.HNO33考前顶层设计 化学②写出 Na2BeO2与足量盐酸发生反应的离子方程式为。(3)已知10-2.7=2×10-3、10-3.7=2×10-4,则25℃时,反应Fe3++3H2O Fe(OH)3+3H+的平衡常数K=________。如何检验Fe3+是否沉淀完全________(回答操作方法,不需设计所用仪器 )。(4)①写出生成草酸钇沉淀的化学方程式为________________________;②若H2C2O4和湿润的KClO3混合加热到60℃可制得国际公认的高效含氯消毒剂ClO2,写出反应中氧化剂和氧化产物的物质的量之比________。在热水中ClO2会发生反应生成 Cl2和HClO2,写出反应的化学方程式 。答案 (1)4Y2FeBe2Si2O10+32NaOH+O2===8Y(OH)3+2Fe2O38Na2SiO3+8Na2BeO2+4H2O(2)①b ②BeO22-+4H+===Be2++2H2O(3)8×10-4 取少量滤液,滴加几滴 KSCN溶液,观察溶液是否变为血红色,若观察不到血红色,则说明 Fe3+沉淀完全(说明:用NaOH溶液鉴别不得分)(4)①2Y(OH)3(s)+ 3H2C2O4(aq)===Y2(C2O4)3(s)+ 6H2O(l)△1∶16ClO2+2H2O=====Cl2+4HClO2+3O2(其他合理答案也给分)解析 (1)根据流程图可知钇矿石 (Y2FeBe2Si2O10)与氢氧化钠共熔后加水溶解以及过滤后的滤液和液渣成分分别为 Na2SiO3、Na2BeO2、Y(OH)3、Fe2O3,则共熔时发生反应的化学方程式为:4Y2FeBe2Si2O10+32NaOH+O2===8Y(OH)3+2Fe2O3+8Na2SiO3+8Na2BeO2+4H2O;(2)周期表中,铍、铝元素处于第二周期和第三周期的对角线位置,化学性质相似。①欲从Na2SiO3和Na2BeO2的混合溶液中制得Be(OH)2沉淀,则根据Na2BeO2和NaAlO2的性质相似推断:加过量的盐酸,硅酸钠反应生成硅酸沉淀, Na2BeO2则反应生成氯化铍溶液,再加入过量氨水沉淀铍离子,答案选b;②Na22与BeO4考前顶层设计 化学足量盐酸发生反应生成氯化铍, 其反应的离子方程式为:BeO22-+4H===Be2++2H2O;(3)当开始沉淀时为建立水解平衡,pH=2.7,则+-2.7mol/L,反应3++3H2OFe(OH)3+3H+的平衡常c(H)=10Fe3+-2.73cH10-4数K=cFe3+=10-5=8×10;取少量滤液,滴加几滴KSCN溶液,观察溶液是否变为血红色,若观察不到血红色,则说明Fe3+沉淀完全;(4)①草酸与Y(OH)3反应生成草酸钇沉淀的化学方程式为:2Y(OH)3(s)+3H2C2O4(aq)===Y2(C2O4)3(s)+6H2O(l);②H2C2O4和KClO3混合加热到60℃可制得ClO2的反应方程式为H224+CO2KClO3===2ClO2↑+CO2↑+K2CO3+H2O,其中KClO3是氧化剂,CO2和K2CO3是氧化产物,则氧化剂和氧化产物的物质的量之比为1∶1;在热水中ClO2会发生反应生成 Cl2和HClO2,其反应的化学△方程式为6ClO2+2H2O=====Cl2+4HClO2+3O2。3.(2017·武汉5月调研)草酸钴是制作氧化钴和金属钴的原料。一种利用含钴废料(主要成分为Co2O3,含少量Fe2O3、Al2O3、CaO、MgO、碳及有机物等)制取CoC2O4的工艺流程如下:(1)“550℃焙烧”的目的是____________________。(2)“浸出液”的主要成分是 ____________________。(3)“钴浸出”过程中 Co3+转化为 Co2+,反应的离子方程式为。(4)“净化除杂1”过程中,先在40~50℃加入H2O2,其作用是______________________________用(离子方程式表示 );再升温至80~85℃,加入Na2CO3溶液,调pH至4.5,“滤渣1”主要成分是________。(5)“净化除杂2”可将钙、镁离子转化为沉淀过滤除去,若所得滤液中c(Ca2+)=1.0×10-5mol/L,则滤液中c(Mg2+)为________[已5考前顶层设计 化学知Ksp(MgF2)=7.35×10-11、Ksp(CaF2)=1.05×10-10]。(6)为测定制得样品的纯度,现称取 1.00g样品,将其用适当试剂转化,得到草酸铵[(NH4)2C2O4]溶液,再用过量稀硫酸酸化,用0.1000mol/LKMnO4溶液滴定,达到滴定终点时,共用去KMnO4溶液26.00mL,则草酸钴样品的纯度为________。答案(1)除去碳和有机物(2)NaAlO2(3)2Co3++SO32-+H2O===2Co2++SO42-+2H+(4)2Fe2++2H++H223++2H2OO===2FeFe(OH)3(5)7.0×10-6mol/L(6)95.55%解析 (1)含钴废料中的碳及有机物在 550℃焙烧时可以生成二氧化碳等被除去。(2)含钴废料中的Al2O3能够被氢氧化钠溶解,因此浸出液中主要含有偏铝酸钠。(3)“钴浸出”过程中Co3+可以被亚硫酸钠还原为Co2+,反应的离子方程式为2Co3++SO23-+H2O===2Co2++SO24-+2H+。(4)在钴浸出过程中铁离子被亚硫酸钠还原为亚铁离子,在“净化除杂1”过程中,先在40~50℃加入H2O2,可以将亚铁离子氧化为铁离子,离子方程式为2Fe2++2H++H2O2===2Fe3++2H2O;再升温至80~85℃,加入Na2CO3溶液,调pH至4.5,将铁离子沉淀为氢氧化铁。(5)根据Ksp(CaF2)=1.05×10-10,若所得滤液中c(Ca2+)=×-5,则c(F-)=KspCaF2=2+1.010mol/LcCa1.05×10-10mol/L,则c(Mg2+)=KspMgF27.35×10-11mol/L1.0×10-5c2F-=1.05×10-101.0×10-57.0×10-6mol/L。(6)设草酸钴的质量为x,根据方程式:5H2C2O42MnO-4+6H+===2Mn2++10CO2↑+8H2O,由草酸根守恒可得:5CoC2O4~5(NH4)2C2O4~5H2C2O4~2MnO-45×147g 2mol6考前顶层设计化学x0.026L×0.1000mol/L5×147g2molx=0.026L×0.1000mol/L,解得x=0.9555g,样品纯度=0.9555g×100%=95.55%。1g4.(2017·保定一模)铈元素(Ce)是镧系金属中自然丰度最高的一种,常见有+3价、+4价两种价态,铈的合金耐高温,可以用来制造喷气推进器零件。请回答下列问题:(1)雾霾中含有大量的污染物NO,可以被含Ce4+的溶液吸收,生成NO-2、NO-3(二者物质的量之比为1∶1),该反应氧化剂与还原剂的物质的量之比为________。(2)可采用电解法将上述吸收液中的NO-2转化为无毒物质,同时再生Ce4+,其原理如图所示。Ce4+从电解槽的________(填字母序号)口流出。②写出阴极的电极反应式____________________。(3)铈元素在自然界中主要以氟碳矿形式存在。主要化学成分为CeFCO3。工业上利用氟碳铈矿提取 CeCl3的一种工艺流程如下:7考前顶层设计 化学①焙烧过程中发生的主要反应方程式为__________________。②有同学认为酸浸过程中用稀硫酸和H22替换盐酸更好,他的O理由是______________________。③Ce(BF4)3、KBF4的Ksp分别为a、b,则Ce(BF43+)(s)3KCl(aq)3KBF4(s)+CeCl3(aq)平衡常数为________(用a、b的代数式表示)。④加热CeCl·和NH4Cl的固体混合物可得固体无水,其中NH36H2O4Cl的作用是。CeCl3_________________________答案 (1)2∶1(2)①a ②2NO-2+8H++6e-===N2↑+4H2O高温(3)①4CeFCO3+O2=====3CeO2+CeF4+4CO2 ②不释放氯气,减少对环境的污染a④NH4Cl固体分解产生的HCl可以③3b抑制CeCl3的水解解析(1)雾霾中含有大量的污染物NO,可以被含Ce4+的溶液吸收,生成 NO-2、NO-3(二者物质的量之比为 1∶1),反应的方程式为3H2O+2NO+4Ce4+===4Ce3++NO-2+NO-3+6H+,因此该反应氧化剂与还原剂的物质的量之比为4∶2=2∶1。(2)①电解池中阳极失去电子,则Ce3+在阳极失去电子转化为Ce4+,因此Ce4+从电解槽的a口流出。②阴极是NO-2得到电子转化为氮气,则阴极的电极反应式为2NO-2+8H++6e-===N2↑+4H2O。(3)①根据流程图可知焙烧过程中CeFCO3与氧气反应生成CeO2、CeF4、CO2,反应方程式为高温4CeFCO3+O2=====3CeO2+CeF4+4CO2。②酸浸过程中盐酸被氧化8考前顶层设计 化学生成氯气,氯气是大气污染物,因此酸浸过程中用稀硫酸和H2O2替换盐酸可以不释放氯气,减少对环境的污染。③根据方程式可知反应的平衡常数K=cCe3+=cCe3+·c3BF4-a3+3+·34bcKcKcBF-生的HCl可以抑制CeCl3的水解,所以加热CeCl·和NH4Cl36H2O的固体混合物可得固体无水 CeCl3。5.(2017·淄博一模)硫酸工业中,作为催化剂的V2O5对反应Ⅰ的催化循环过程经历了Ⅱ、Ⅲ两个反应阶段,图示如下:(1)下列分子中1mol化学键断裂时需要吸收的能量数据如下:化学键S===O(SO2)S===O(SO3)O===O(O2)能量/kJ535472496则反应Ⅰ的H=__________kJ/mol。反应Ⅲ的化学方程式为。(2)从废钒催化剂中回收 V2O5的过程如下:VO2+离子可由钒同价态的简单阳离子完全水解得到,该水解反应的离子方程式________________。②“沉钒”时为使钒元素的沉淀率达到98%,至少应调节溶液中的c(NH+4)为______________[25℃,Ksp(NH4VO3)=1.6×10-3,溶液体积变化忽略不计]。(3)采用脱硫脱硝技术,同时吸收SO2和NOx,获得(NH424)SO9考前顶层设计 化学的稀溶液。cNH+4①向此稀溶液中再加入少量(NH4)2SO4固体,cSO24-将__________(填“变大”“不变”或“变小” )。cNH+4②常温下,0.05mol/L(NH4)2SO4溶液的pH=a,则cNH3·H2O=__________(用含a的代数式表示,NH3·H2O的Kb=1.7×10-5)答案 (1)-98 2V2O4·SO3+O2 2V2O5+2SO3(2)①V4++H2O===VO2++2H+10.8molL·(3)①变大 ②1.7×10(9-a)解析 (1)①反应热等于反应物的总键能减生成物的总键能,则1反应Ⅰ的 H=(2×535+2×496-3×472)kJ/mol=-98kJ/mol;②反应Ⅱ生成V24·3,方程式为SO2+V2O524·3,反应OSOVOSOⅢV·与氧气反应生成V2O5和SO,方程式为2V·+2O4SO332O4SO3O22V2O5+2SO3。(2)①水解生成VO2+,V的化合价为+4价,可由V4+水解生成,方程式为V4++H2O===VO2++2H+;②溶液中c(VO3-)=0.1mol/L,为使钒元素的沉淀率达到98%,则沉淀后c(VO3-)=0.002mol/L,由Ksp43=×-3可知c(NH+1.6×10-3(NHVO)1.610)0.002mol/L=0.8mol/L。(3)采用脱硫脱硝技术,同时吸收SO2和NOx,获得(NH424的稀溶液。①在(NH424溶液中存在水解反应,NH4++)SO)SOH2ONH·2O+H+,往(NH4)2SO4溶液中再加入少量(NH4)2SO43H固体,水解平衡向正方向进行,但铵根的水解率减小,所以cNH+4-将cSO4变大;②在(NH4)2SO4溶液中存在水解反应,NH++H2O·4NH3H2O+,pH=a,c(H+-amol/L,则Kh=cNH3·H2O×cH++H)=10+=cNH3·H2O×cH+cOH-1.0×10-14cNH4wcNH4+K+×cOH-=Kb=×-5,因此3·2=cNH41.710cNHHO10考前顶层设计 化学cH+10-a(9-a)。-1.7×10-56.(2017·坊二模潍)金属钛被誉为“21世纪金属”。工业上用钛矿石(FeTiO3,含少量FeO、Al2O3、SiO2等杂质)制得海绵钛的流程如下。回答下列问题:要提高酸浸时钛矿石的溶解速率,请提供可行的措施____________________,酸浸时主要反应的化学方程式为____________________。(2)副产品中含有杂质[Al2(SO4)3]。要将副产品进一步提纯,请结合下图的绿矾溶解度曲线完成提纯过程:将副产品溶于稀硫酸中,加入足量的铁粉,充分搅拌后,用NaOH溶液调节反应液的 pH约为 5,过滤沉淀后得到 FeSO4溶液,__________,过滤,用冰水洗涤,低温干燥,得到FeSO4·7H2O晶体。(3)高温时,由 TiO2转化为 TiCl4的化学方程式为11考前顶层设计 化学______________________。在一定条件下,将足量 TiO2(s)和固体炭放入密闭容器中,再通入Cl2进行反应至平衡,当改变外界条件时,TiCl4(g)体积分数φ(TiCl4)变化的趋势如图所示,由图判断:①该反应的 H__________0(填“>”或“<”)。②在750℃、100MPa和800℃、200MPa下Cl2的转化率分别为α、α,则α121__________α2(填“>”“或<“”=”)。(4)常温下,H2TiO3的沉淀溶解平衡为H2TiO

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