第五章橡胶的硫化

第二章橡胶的硫化体系硫化是橡胶制品加工的主要工艺过程之一，也是橡胶制品生产中的最后一个加工工序。在这个工序中，橡胶要经历一系列复杂的化学变化，由塑性的混炼胶变为高弹性的交联橡胶，从而获得更完善的物理机械性能和化学性能，提高和拓宽了橡胶材料的使用价值和应用范围。因此，硫化对橡胶及其制品的制造和应用具有十分重要的意义。本章要求：1．掌握硫化概念、硫化参数（焦烧、诱导期、正硫化、硫化返原）、喷霜等专业术语。2．掌握硫化历程、各种硫化剂、促进剂的特性；3．掌握硫化体系与硫化胶结构与性能的关系、硫化条件的选取与确定。4．了解各种硫化体系的硫化机理、硫化工艺及方法。本章主要参考书：橡胶化学（王梦蛟译）、橡胶化学与物理、橡胶工业手册（2、3分册）§1绪论一．硫化发展概况1839年，美国人CharlesGoodyear发现橡胶和硫黄一起加热可得到硫化胶；1844年，Goodyear又发现无机金属氧化物（如CaO、MgO、PbO）与硫黄并用能够加速橡胶的硫化，缩短硫化时间；1906年，使用了有机促进剂苯胺。Oenslager发现在硫化性能最差的野生橡胶中添加苯胺后，可使其性能接近最好的巴拉塔胶。NR+S+PbO+苯胺——→硫化速度大大加快，且改善硫化胶性能；1906-1914年，确定了橡胶硫化理论，认为硫化主要是在分子间生成了硫化物；1920年，Bayer发现碱性物有促进硫化作用；NR+S+ZnO+苯胺——→硬19毁21组年，董NR样+S询+Z绵nO职+硬竭脂酸绵+苯棋胺凑——宾→捉同年获又发屠现了橡噻唑具类、甚秋兰葱姆类叫促进绵剂，彻并逐禽渐认慈识到察促进渡剂的炸作用稼，用径于橡眨胶的兆硫化熟中。肆在此龄之后能又陆轰续发接现了滴各种吼硫化饭促进除剂。艰硫黄食并非量是唯设一的缩硫化流剂。喉18竿46轻年，艺Pa俯rk铁es锡发现瓶SC桥l的李溶液脖或蒸姻汽在忧室温积下也搭能硫鹅化橡和胶，虏称为偷“椅冷硫边化法萍”肥；默19开15阵年，君发现用了过唇氧化廊物硫株化；饱19摘18汁年，皮发现蛮了硒尖、碲至等元洒素的鄙硫化桑；繁19轰30匹年，底发现未了低滋硫硫门化方饭法；机19月40烂年，腥相继触发现僵了树哗脂硫名化和桃醌肟玉硫化个；斥19尽43掩年，租发现脊了硫渐黄给秧予体丙硫化每；润二战嘴以后击又出诉现了别新型困硫化捞体系狐，如追50兔年代蝴发现池辐射驳硫化婆；7绘0年构代脲疯烷硫膛化体咱系；许80狼年代距提出很了平越衡硫傍化体政系。防二．邻硫化窄的定拍义辆线性音的高宅分子谦在物爹理或完化学永作用足下，惠形成陕三维续网状狭体型捞结构崖的过久程。锻实际泳上就搜是把缓塑性殃的胶叶料转社变成军具有祝高弹钉性橡渴胶的移过程茶。越三．找硫化炸历程纵及硫勾化参洁数香（一脚）硫射化历功程惜硫化龙历程精是橡圾胶大线分子嚷链发卫生化窗学交禾联反翠应的休过程阳，包时括橡恰胶分怪子与退硫化顾剂及谅其他畅配合注剂之弄间发弦生的枣一系飘列化哈学反豆应以绕及在吓形成法网状具结构沙时伴坡随发慌生的喇各种室副反内应。纵可分窄为三爆个阶绿段：已1．忠诱导链阶段骆朴耗硫化役剂、码活性企剂、唐促进姨剂之土间的倍反应续，生功成活幸性中河间化只合物疯，然阶后进彩一步答引发猎橡胶良分子惕链，障产生地可交轰联的更自由楚基或巾离子粪。多2．计交联汇反应础阶段遮拆可交腰联的折自由矿基或轻离子增与橡硬胶分胜子链弦之间邮产生绍连锁重反应单，生的成交通联键谷。查3．跑网构委形成钥阶段宇葛交联骄键的申重排腾、短菠化，钓主链饮改性液、裂茫解。截（二域）硫尘化历施程图走图2加-1板硫御化历腿程图冠根据乐硫化要历程眠分析猎，可楼将硫后化曲突线分喝成四水个阶主段，膊即焦筋烧阶窜段、陆热硫辆化阶燕段、导平坦呈硫化佩阶段共和过然硫化负阶段贼。次1．牧焦烧婚阶段束2．坏热硫理化阶吼段谈3．洪平坦丧硫化愧阶段悬4．替过硫碰化阶讽段羞胶料化硫化套在过竞硫化蝶阶段功，可惑能出扮现三框种形拣式：眨（三浮）硫软化参尼数瘦1．谢T组10废：胶畏料从土加热扔开始拜至转宋矩上凳升到书最大山转矩垂的1弃0%业所需吓要的透时间受。楚M栽10钱=夹M期L矛+核（M区H陪-M命L吊）袄×要10葛%削2．极诱导豆期（管焦烧寻期）盐：从冲胶料喂放入特模具那至出舟现轻瞎微硫露化的诉整个箩过程疾所需秃要的副时间郊叫硫校化诱孕导期养，又榴称为影焦烧购时间获。迫诱导药期反胞应了怀胶料绵的加所工安斩全性象。诱障导期哗短，疫加工座安全钟性差爹；诱衔导期松太长赚，会材降低吹生产梅效率氏。方3．掉焦烧您：胶封料在肿存放宏和加备工过链程中逆出现获的早蔬期硫胶化现历象。乎4．董工艺脖正硫症化时组间讲：胶童料从右加热匙开始铲，至料转矩拣上升贸到最谅大转纤矩的改90英%时耍所需同要的遥时间巧。窄M填90跌=蛙M阶L饥+柜（M若H洒-M庙L涝）尾×未90丰%饥5．耕理论减正硫腔化时碗间陆：交纺联密奖度达距到最吧大程弄度时踪所需词要的李时间柳。捧6．存硫化踩返原和：如沸果胶骗料再聚继续隔硫化扛就会泼使交茎联结暖构产喜生降精解，策性能粥下降猾，这从种现靠象就谨称为镰硫化喝返原暴。寇四．律理想肺的硫迷化曲疤线廉较为锄理想剂的橡吓胶硫更化曲塔线应跑满足捎下列棵条件躁：枯硫化论诱导头期要侦足够质长，玻充分井保证咳生产朋加工皱的安债全性酱；损硫化质速度眨要快吉，提艇高生光产效寻率，者降低嘴能耗霉；绕硫化育平坦丸期要屿长（史以保悔证硫烟化加载工中章的安晴全性踩，减乡少过什硫危盘险，返以及冬保证让制品燕各部凯位硫友化均缓匀一右致）室。茅五．系橡胶势在硫白化过捉程中界结构虑及性粪能的宣变化绕（一轧）结押构的奖变化研线性肌的大损分子相硫化前后不也同程瘦度地宗形成点空间慌网状迎结构肚，如牵图2涨-2故所示恒。种图2越-2奸硫驱化前贸后橡此胶分骆子结苍构示胁意图挖（二谱）性山能的派变化亮拉伸孕强度横、定荷伸应煎力、地弹性仪等性骆能竟达到嗓峰值值后，士随硫导化时屯间再冲延长偿，其脊值出盾现下野降；宪伸长序率、锋永久彼变形艰等性患能夫随硫意化时坐间延盗长而颠渐减遥，当告达到劳最低公值后瘦再继弹续硫没化又慧缓慢筛上升年；喘耐热机性、棚耐磨罪性、坝抗溶绪胀性留等殖都随拜硫化话时间突的增江加而际有所羊改善肃，并耽在最猾佳硫软化阶煮段为树最好赠。学§世2袍橡胶点的无劣促进羞剂的辽硫黄赛硫化赠一．渴硫黄尘的品好种及残用量旨（一尚）品庄种走硫黄聪一般胁有结讨晶性葛和非规结晶参性两匙种，橡常用凶的一航般为果结晶豪性硫滴黄。则1．无粉末俭硫黄坝硫黄沿在橡赢胶中谜的溶追解度艰随温撞度升言高而索增大库，但秤温度蚀降低桥时，育硫黄霜会从溉橡胶超中结虏晶析截出，国形成驰“共喷霜转”日现象粘。眉喷霜漫：硫呢黄在永胶料秋中的身配合减量超友过了敏它的孕溶解况度达删到过挺饱和换，就麻从胶凶料内万部析尖出到更表面排上，动形成辅一层吧白霜残，这捧种现骄象叫菌喷霜馋。盟喷霜贵的不芦利影蹈响：供（1窃）破觉坏了条硫黄点在胶库料中滚分散这的均灶匀性格；（张2）弱使胶些料表读面粘彼着性嘉下降漏，给父加工擦带来烧困难套。欲避免吵喷霜创应采胆取的诞措施圆：（次1）享应在御尽可滋能低扎的温擦度下粪加入惜硫黄终；（炮2）镜使用晃不溶白性硫嘉黄；尚（3夸）使巧用合犯理的吹加料止顺序前；（帆4）纽减少汉硫黄载用量扑，增妹大促丛进剂汗用量萝。兰2．灶不溶辰性硫弟黄匠3．狂胶体收硫黄历4．雷沉降宿硫黄字（二浅）硫麦黄的侍用量扔硫黄泳在胶堡料中管的用清量应称根据裳具体慰橡胶遭制品闷的性痒质而仇定。挡橡胶身制品玻根据估其性奔质特信征可翁分为粮三类要：馋软质口橡胶雅（如患轮胎偿、胶约管、宝胶带脆、胶浩鞋等影）；箱硫黄爆用量译一般兵为0葡.2保~5锄.0陷份。瓣半硬鱼质橡挑胶（汪如胶钉辊、焰纺织向皮辊尚等）摔；硫乖黄用时量一暑般为井8~没10燥份。坛硬质呜橡胶银（如雷蓄电汉池壳胁、绝钞缘胶张板等挠）；靠硫黄叹用量得一般臣为2丘5~逼40考份。考二．装硫黄饥的裂鹿解和禽活性贺硫在姑自然家界中句主要扎以菱乞形硫神（S娘α概-硫动）和系单斜穿晶硫孝（S伴β奥-硫感）的唯形式捎存在招，前卵者作晶为硫咏化剂草使用份。硫翅的元担素形胸式为挥S碍8产，一牌个分顾子中状有8蛮个硫闯，形摊成一三种叠美环，嫁这种灭环状暖的硫统黄分厕子的屋稳定组性较俯高，聚不易唐反应父，为身使硫搏易于鸡反应偶，必隙须使巨硫环着裂解灶，硫宵环获倍得能豪量后史分解该，裂还解的戒方式谈可能距是均伙裂成有自由誉基，赖也可过能是耗异裂嗓成离凶子。滚硫环军裂解现后，桶如果拔是离廊子型铁，则酸将以牛离子而型机筛理与析橡胶梁分子眠链反趁应；懒如果冬是游邻离基巨型，较则以凡游离桌基型废机理陵与橡怎胶分扬子链载反应买。睁三．套不饱铸和橡元胶分皇子链种的反启应活倍性徒（1岗）大护分子皆链上牛双键叶数目戏多类（2忘）掘α伯-H撑活泼嫁，易锤发生丰取代巾反应狠。掌（3锅）取渡代基较对双座键有鱼影响浓四．迟硫黄周与橡梅胶的寿化学畅反应难以自纷由基抖反应戴为例袍说明筋在无袍促进联剂的利情况神下，韵橡胶名与硫亦黄的东反应趋。蹄橡胶拥与硫槐黄的迷反应伶，一描般认沙为在享最初零的反嚷应中会形成皱橡胶器硫醇抚，然贼后转鸣化为题多硫间交联绍键。织1．梨硫环勾裂解麻生成匙双基慧活性歼硫。甩2．懂双基刚活性支硫与冰橡胶凡大分挡子反辉应生招成橡梢胶硫历醇，粒硫化蝇反应蜻一般母是在段双键秧的牺α劈-亚逝甲基幕上进逃行。圣3．睁橡胶旨硫醇料与其滨它橡昼胶大猫分子馅交联左或本男身形宾成分赌子内没环化浅物。颂4．渴双基棕活性构硫直蛋接与兆橡胶满大分乱子产胀生加阳成反丑应。刷5．购双基聪活性舟硫与汽橡胶胡大分沸子不厘产生绝橡胶五硫醇架也可萍以进侵行交挤联反烤应。斧6．愧多硫例交联论键的肢移位宵NR灾在硫唯化过只程中跪，当攀生成牛多硫严交联般键后晓，由止于分懂子链追上双扒键位松置等蜓的移帐动，揪也有裂可能筑改变贪交联桑位置射，如音：暮7．收硫化棵过程胀中交布联键容断裂纲产生我共轭塔三烯置（多幼硫交堤联键木断裂写夺取茶α撑-亚艘甲基素上的植H原映子，愈生成挂共轭车三烯煮）君五．箱硫黄往硫化舌胶的乓结构践与性堪能其1．稍结构核硫黄波硫化舱橡胶预时，扩硫黄闻在橡湖胶大螺分子卵间形抛成单公S键搅、双健硫键芬或多休硫键民，同塘时还哲生成管大分亭子内怒部的闪单硫揪键或飞多硫葛键，锡但以些多硫椅交联租键最已多。先2．鞠性能繁多硫堵交联芳键不灶稳定际，易畜分解浇重排侦，所学以硫句化胶须的耐寄热性检较差初。绸§美3画橡刚胶的耀促进今剂硫察黄硫军化派未来肉促进婚剂的赢发展榴方向炊是盯“困一剂筐多能劝”圆，即汇兼备蜂硫化脑剂、罗活性赶剂、奖促进忠剂、饱防焦主功能弹及对阔环境蔬无污舰染的兽特点永。慌促进驴剂：畅就是拢指能悟降低提硫化熊温度吧、缩练短硫债化时核间、团减少罩硫黄凡用量核，又浇能改脂善硫羞化胶贯的物学理性耽能的庸物质膏。市活性坟剂醒：一则般不剩直接脑参与劫硫黄慕与橡悉胶的瓜反应究，但冬对硫痕化胶锻中化申学交缩联键筛的生购成速腔度和启数量景有重感要影宿响的设物质咐（如闲氧化仔锌、述硬质端酸等城）。候促进庄剂的滑分类饱常用危促进欧剂的险分类句方法蚂有以夹下几慈种：辉按促牢进剂斩的结尸构分每类能按促皆进剂纤的化矛学结僵构可斑分为洞八大抛类，进即噻盼唑类咸（M奶、D乡M）笨、次渐磺酰乡胺类兵（C档Z、麻NO据BS魔、D毒Z）打、常秋兰洗姆类骑（T虑MT速D、争TM肤TM吹）、鸽硫脲旨类（僻NA愚-2仔2）戴、二柿硫代居氨基年甲酸晓盐类磁（Z吧DM牧C、洞ZD蹄C）犁、醛混胺类愉（H辣）、蚕胍类唯（D渡）、源黄原箩酸盐肥类（供ZI擦X）耐等。茂按P尽H值咏分类帐按照青促进唉剂的阳呈酸崇、碱府或中露性将园促进秋剂分脸为酸臭性、庆碱性荣和中与性促缠进剂吉。巾酸性普促进挠剂：醋噻唑吃类、吹秋兰婚姆类决、二树硫代民氨基彩甲酸篇盐类饺、黄冷原酸三盐类万。临中性锁促进上剂：衬次磺里酰胺蚁类、逗硫脲户类陷碱性鼓促进鸽剂：魄胍类竖、醛曲胺类胖按促冶进速缴度分衡类可国际扬上习铅惯以流促进胁剂M爷对N赔R的宣硫化莫速度侍为准视超速犹，作扁为标景准来店比较物促进描剂的甲硫化堂速度逆。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硫黎化诱邻导期胃的长匀短与耕用量狠呈线刘性关肠系，苏生产监容易愉控制香。虽乐然价必格较韵高，黎但用非量较抱小，撑还是略比较急经济寿的。龄其它祸防焦霞剂还瑞有有峡机酸午如水扶杨酸抵、邻摘苯二减甲酸少酐（谈PA拆）和叙亚硝锄基化帮合物径如N色DP猎A等表。紧§酷4舌各钳种硫真黄硫敏化体夕系继一．炎普通怒硫黄认硫化委体系需（C月V）冰普通篮硫黄即硫化券体系相（戒Co亮nv却en捞ti因on党al修V闲ul端ca届ni因za搭ti哲on衡简称矿CV简），疯是指玉二烯机类橡难胶的屈通常跃硫黄玻用量足范围邪的硫米化体景系。防对普产通硫扣黄硫俯化体饿系（壳CV舌），哑对N候R，捡一般妥促进失剂的庭用量速为0枝.5挖~0乏.6退份，唉硫黄欧用量摄为泽2.阅5份脉。速普通谱硫黄踩硫化品体系胸得到凡的硫仰化胶游网络傻中盟70客%询以上得是多班硫交戚联键的（雨—叨S普x迎—摩），侮具有磁较高井的主起链改水性。示特点仙：硫沾化胶兴具有飞良好灿的初毫始疲婚劳性球能，廊室温惯条件斗下具跪有优腾良的淘动静织态性隆能，以最大品的缺说点是脂不耐桂热氧期老化筝，硫找化胶砌不能肥在较贺高温码度下北长期邮使用避。惠二．清有效宿硫化犬体系壁（嘉EV邀）园一般黎采取阅的配辟合方肾式有求两种繁：酒1．庭高促掏、低泡硫配扎合挣：提半高促脾进剂桥用量郊（3贸~5杜份）洗，降击低硫击黄用廊量（阵0.岗3~兰0.味5份或）。饼惊迫誓蠢昆扶旗蔑膀饰促蚀进剂袋用量代/硫屡黄用辆量=站3~滩5/镇0.勒3~与0.切5顺≥座6届2．份无硫斯配合食：即邮硫载古体配勤合。常如采逐用T赴MT墨D或顺DT拨DM雁（1签.5箭~2伍份）味。再特点转：侄1.填女硫化嚼胶网洒络中烟单S亮键和液双S但键的着含量疫占9取0%阴以上付；硫剃化胶旬具有练较高节的抗球热氧居老化肢性能港；括搏颗胸灵2.歼体起始铜动态洪性能失差，能用于他高温败静态扁制品卸如密溉封制荷品、常厚制职品、强高温丙快速著硫化裳体系言。柱三．赶半有早效硫葛化体赠系（虑SE孩V出）劳为了亭改善面硫化对胶的倍抗热呀氧老社化和王动态营疲劳难性能律，发雪展了舰一种斗促进翁剂和英硫黄燥的用趟量介趋于纲CV狐和此EV段之间申的硫仓化体暂系，辫所得抱到的赠硫化慨胶既纹具有洒适量息的多芒硫键猫，又够有适哭量的还单、罩双硫帽交联愧键，损使其乘既具殖有较演好的删动态蜓性能招，又另有中酷等程菊度的幅耐热脱氧老们化性良能，靠这样围的硫功化体具系称皇为半勿有效而硫化轿体系附（S牵EV括）。餐用于孟有一金定的犁使用吹温度堆要求惜的动竿静态闹制品授。一市般采剪取的吗配合炒方式牢有两手种：腐1贝．促总进剂闯用量览/良硫用鹊量把=1勺.0构/1骑.0熊=1填（或怎稍大异于鸦1舟）；清2区．硫题与硫虫载体衰并用太，促蜻进剂侵用量通与S包EV肠中一困致。死NR标的三捎种硫裕化体声系配嘉合如磨表2笋-1豪所示众：仅配方漆成分和咽C杠V朝EV印高促放低硫响殊彻无硫饲配合漠真造S融em奇i群—葛EV铲裳高促压低硫机喘硫开\硫利载体挨并用寿S药NO雕BS跟TM捏TD党DM磨DT痛2.痰5朗0.猴6讽0冒.5脚城歼滴厅3逢.0鲜脊夸崭耳1.未1否0虎.6参井掩间鱼1.格1撇夹汽池1墓.1屑1.纯5疯旧稠皮矛1音.5该1.土5竟善葵魂柳0矿.6究扁禽月振0棕.6畏四．秘高温符快速碑硫化服体系扣随着有橡胶育工业艰生产晓的自炒动化译、联绕动化明，高绝温快隶速硫末化体咱系被浇广泛作采用矛，如颗注射别硫化金、电拼缆的催硫化墨等。极所谓锤高温尼硫化虹是指砍温度培在1蝴80垒~2环40呈℃穷下进富行的顿硫化痒。一繁般硫距化温搬度每兆升高语10朗℃姥，硫宜化时寻间大碗约可探缩短抚一半趋，生惰产效扭率大采大提拳高。电1．置高温读硫化去体系炎配合羊的原握则：劝1）股．选净择耐妈热胶惯种奥苍为了昂减少刊或消哄除硫睛化胶棕的硫唤化返厦原现犯象，联应该较选择闯双键纹含量弹低的远橡胶淡。并2）篮．采伴用有召效或慌半有饥效硫咱化体堵系蛾秋高温经快速轧硫化姑体系著多使劣用单庆硫和鹅双硫蜂键含庸量高除的有衬效E类V和膛半有邀效S凉EV跨硫化什体系某，其歼硫化剑胶的碑耐热云氧老骡化性跳能好中。一茂般使落用高败促低酱硫和对硫载热体硫铸化配图合，吉其中丈后者诊采用序DT杆DM谱最好包，焦炭烧时逮间和赏硫化碰特性备范围驱比较救宽，落容易挠满足震加工内要求锤。T挤MT忙D因秘为焦项烧时使间短略，喷需霜严叼重而况使应评用受浆到限总制。诞虽然剩EV渴和S宰EV随对高号温硫羡化的北效果茂比C掏V好营，但咽仍不厚够理表想，桃仍无瞎法解定决高引温硫害化所总产生阅的硫耀化返透原现妇象和椒抗屈绳挠性彼能差尼的缺劲点，角应该棕寻找刘更好医的方私法。卡3）以．硫愿化的妙特种凉配合舒是为了厨保持逝高温温下硫垃化胶该的交莲联密爪度不插变，获可以想采取卖增加辆硫用少量、闭增加革促进陕剂用粥量或津两者沙同时船都增五加的怜方法店。但峡是，样增加架硫黄欠用量仙，会栗降低节硫化软效率身，并启使多亭硫交齐联键为的含功量增鼻加；刘同时郊增加亲硫和父促进恼剂，序可使告硫化激效率述保持泪不变诞；而天保持侮硫用烟量不表变，曾增加赢促进摩剂用脂量，滚可以帐提高晒硫化邀效率珠，这筝种方寺法比光较好虑，已掀在轮例胎工翅业界零得到某广泛奋推广忙和应哨用。姻如果尸采用所DT云DM肿代替割硫效竹果更不好，浪在高沫温硫安化条香件下蒸，获雕得象愈CV堤硫化蜡胶一奖样优删异的钓性能三。易2．抬高温驻硫化始的其迟它配勾合特浑点捐高温妖硫化吧体系鲁要求寺硫化镰速度房快，医焦烧李倾向江小，娃无喷爹霜现惩象，涛所以低配合夸时最览好采凶用耐傍热胶卸种及贴常量弊硫黄逐、高哈促进耀剂的罢办法凉。另电外，资对防出焦、景防老马系统地也都简有较博高的庙要求森。益为了催提高冶硫化秘速度慢，须筒使用西足量凳的硬赢脂酸暂以增慰加锌讽盐的助溶解葱度，皆提高呀体系惊的活枯化功篮能。乘五．牵平衡修硫化打体系丝（E存C）辱Si浆69灿是具蝶有偶嘉联作南用的朵硫化啊剂，熄高温惰下，欣不均贵匀裂隶解成兰由双吴[三耗乙氧滋基甲编硅烷柏基丙刃基]国二硫士化物蛛和双功[三瓦乙氧脉基甲顷硅烷沃基丙杠基]杂多硫哪化物烘组成诸的混炎合物遣。受Si寒69卵是作狐为硫变给予筒体参余与橡乳胶的识硫化梅反应暑，生户成橡驴胶-乌橡胶国桥键尊，所载形成纠的交担联键核的化锄学结扮构与岭促进聚剂的挎类型辩有关泼，在向NR植/S灭i6监9/解CZ孕（D爱M）更硫化拳体系肚中，汤主要燃生成期二硫物和多溜硫交宴联键贡；在家NR圣/S宋i6签9/咱TM误TD嫌体系妙中则椒生成涨以单随硫交倒联键贱为主冠的网耻络结佩构。逐因为尿有促要进剂廉Si卡69其的硫液化体督系的呆交联弯速率蜜常数谎比相亩应的雪硫黄倍硫化爽体系授的低圆，所衰以S络i6蒙9达浆到正餐硫化链的速饮度比户硫黄歼硫化怜慢，记因此锻在S孔/S风i6绣9/驴促进贿剂等吹摩尔侄比组置合的故硫化历体系旋中，衫因为铅硫的拨硫化讨返原途而导盒致的跪交联衫密度制的下火降可铸以由辉Si响69筝生成如的新昼的多渴硫或搂双硫烂交联昂键补哪偿，沉从而填使交裙联密仓度在舍硫化工过程恐中保升持不打变。旋硫化泳胶的姐物性反处于难稳定渴状态差。在离有白氏炭黑样填充桌的胶满料中净，S董i6粱9除处了参孔与交武联反并应外忧，还项与白值炭黑楼偶联柄，产植生填用料括—肆橡胶液键，娘进一纵步改哑善了规胶料替的物焰理性啄能和腥工艺室性能臣。餐各种具促进尾剂在叔天然课橡胶脊中的下抗硫私化返朴原能渔力的兽顺序铸如下俊：蜡DM中＞N群OB脂S＞陪TM尽TD嫂＞D饱Z＞壮CZ怠＞D璃平衡谁硫化歼体系描主要客内容议：弹1．明平衡化硫化陷体系奋主要金的硫辩化剂肠2．伤平衡资硫化炎体系氧有什刊么特值点？赵用于怒何种蓄场合酱？惠§爽5芬非精硫黄赶硫化纽体系弦除了必硫黄悔硫化伸体系照外，躲还有具一些才非硫绑体系排，既寄可用餐于不外饱和稳橡胶泳又可采用于鸦饱和庭橡胶承，其遍中饱丸和橡材胶必疲须用穗非硫俗黄硫视化体妇系。敲主要堵有过瞎氧化懂物硫探化体脸系、杯金属飞氧化按物硫妈化体饿系、锣树脂背硫化探体系剥等。掠一．贯过氧蜻化物柜硫化弃体系奴1．述应用品范围竭⑴窑．应辰用于仔不饱牛和橡焦胶：后如N帖R、斤BR屡、N悔BR姥、I办R、来SB帮R等刚。奔⑵与．应射用于怨饱和浓橡胶趟：如筑EP可M只粱能用棋过氧只化物侵硫化剑，E猎PD锋M既洪可用抬过氧步化物穿硫化纷也可壶以用绢硫黄府硫化沃。真⑶爪．应英用于本杂链窜橡胶乎：如贸Q的屡硫化脉。铁2．喘过氧续化物帽硫化沉体系因的特穗点团⑴巨．硫耍化胶去的网茄络结忽构为诸C肃—攻C键宋，键库能高摩，化蔑学稳乳定性库高，室具有枕优异貌的抗液热氧炼老化墙性能异。杰⑵及．硫驳化胶务就永香久变精形低蚀，弹蜘性好培，动昨态性要能差钥。锻⑶唱．加李工安陈全性爷差，宝过氧何化物乎价格哭昂贵刺。隶⑷勿．在壶静态析密封菊或高览温的煤静态咳密封蚕制品图中有宿广泛方的应汇用。不3．学常用吴的过肚氧化扔物款常用境的过梁氧化牲物硫蜓化剂惠为烷按基过讯氧化傍物、腥二酰冻基过祸氧化危物(繁过氧五化二衣苯甲究酰（绪BP娱O）值)和胸过氧顿酯。荒其中撞二烷柔基过膏氧化录物应畅用广统泛。玻如：喇过氧价化二煌异丙歌苯（厌DC起P）储：是歇目前醋使用坐最多浸的一傲种硫腥化剂矿。气2,污5-初二甲腰基-且2,摊5-驳(二登叔丁崖基过墓氧)租己烷辜：又名称为暑双二孩戊语4．疾过氧真化物许硫化套机理划过氧青化物拍的过捧氧化辨基团俘受热禽易分旧解产普生自恼由基妇，自正由基压引发席橡胶碧分子胡链产倾生自殿由基愁型的尖交联混反应当。蜻（1阀）硫三化不收饱和煌橡胶楚：锄（2倍）硫物化饱讯和橡静胶（铅如E设PR沿）：肌由于肠侧甲戒基的肌存在们，E乒PR闻存在挺着信β洒断裂用的可群能性控，必呆须加键入助大硫化劳剂，抹如加滨入适坏量硫他黄、贡肟类议化合耍物，齿提高嗓聚合暂物大亦自由拒基的喂稳定沫性，攀提高暗交联忧效率涝。授（3管）硫急化杂榴链橡掠胶（宁如Q扶）鄙有机源过氧懂化物恩还可沾以交赚联E借VA轨、F悲PM巾、A剂NM饥、P农U等筛，还尺可以烧交联担塑料训。秀5．衣过氧硬化物皱硫化流配合揭要点尾：笛⑴闹．用赤量：让随胶锦种不介同而慌不同惑过氧夸化物钳的交琴联效垄率：破1g互分子即的有岁机过场氧化雨物能纯使多做少克牛橡胶秀分子牧产生达化学阴交联占。肝彩恨隶狐若1暂分子快的过抢氧化吃物能镜使1蜓g分点子的洁橡胶冒交联尤，交乓联效拒率为仅1。叠如：咐SB湾R的圾交联任效率断12丽.5厦；B愤R的窄交联企效率磁为1盾0明.艰5；薯EP迎DM这、N怎BR读、N吃R的卸交联咬效率炮为1妹；I覆IR迁的交禁联效铜率为更0。猎⑵坟．使傻用活锹性剂居和助使硫化秋剂提俯高交凤联效特率奖Zn产O的良作用利是提主高胶残料的喷耐热恳性，谈而不宅是活闲化剂点。硬叙脂酸诵的作粱用是惑提高输Zn积O在浓橡胶获中的巩溶解械度和陆分散曾性。怕HV舱A-锻2（郊N,铁N贺’候-邻酿亚苯止基-呼二马坦来酰熊亚胺碎）也罚是过夺氧化者物的化有效翼活性俭剂。艳加助鼓硫化插剂片：主叶要是透硫黄闻，其棵它还咸有助碌交联铺剂如降二乙胁烯基哑苯、即三烷修基三器聚氰简酸酯示、不细饱和菌羧酸盟盐等露。短⑶刺．加漆入少谋量碱渠性物爹质阿，如魂Mg现O、斯三乙气醇胺版等，聪提高冰交联亏效率订，避纲免使吓用槽渔法炭划黑和批白炭资黑等挨酸性捷填料枝（酸帽性物概质使绸自由廉基钝颤化）寿；防丹老剂鼻一般滔是胺锁类和充酚类粥防老啦剂，圾也容亦易使执自由津基钝伍化，养降低柱交联蚊效率熄，应舅尽量线少用高。趣(4散)希．硫存化温天度：祥应该剪高于振过氧烤化物您的分加解温次度球(5组)夕．硫姨化时樱间脂：一次般为暂过氧底化物雕半衰织期的避6~抱10亮倍。堪迅拐过氧前化物跌半衰善期：你一定讨温度答下，舌过氧茅化物奉分解粗到原顺来浓艺度的厅一半止时所港需要丽的时渐间，荷用t巴1/医2柿表示币。咽泪踏如D完CP教在1累70互℃接时的灭半衰棚期为形1m爽in腰，则攻其正蛇硫化垒时间芳应为交6~价10同mi易n。壳配方灾举例币：邪E弯PD罩M哨惜挪灰1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