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年产60万吨PTA项目环境影响报告书年产60万吨PTA项目环境影响报告书年产60万吨PTA项目环境影响报告书目 录1项目简介 12环境空气质量现状及评价 283环境影响预测 294环境风险评价 315工程环保措施评述 496污染物和污水排放总量控制 637公众参与 668评价结论及建议 69年产60万吨PTA项目环境影响报告书项目简介1.1项目名称:某石油炼化有限责任公司60万吨/年PTA项目项目性质:新建项目类别:石油化工建设单位:某石油炼化有限责任公司拟选厂址:某经济技术开发区内的石化区项目投资:项目总筹资283326万元2占地面积:273708m工程进度:2008年1.2项目组成本项目采用INVISTA(原Dupont)公司的专利技术建设年产60万吨/年精对苯二甲酸(PTA)生产装置,装置界区内包括主体装置和辅助工程。1.3项目与建设所在地的规划相容性按《某经济技术开发区总规修编》定位要求,某开发区将发展成为以乙烯、炼油、化工、汽车、机械、电子等工业为主体,重点发展化工、精细化工、汽车、机械、电子和其它高新技术及旅游业的滨海工业城市。某开发区总辖陆地面积 268平方公里。按开发区总体规划,开发区将以海港为轴心,以澳头至淡澳盆地和澳头至霞涌为两条发展轴线,以一个中区, 二个大工业区,二个旅游区的格局布设,总使用面积约135.3km2,人口发展规模35万。某石化工业区依山傍海位于某开发区的东部,以南海石化项目场地为中心向东西两翼延伸。整个石化区面积为27.8平方公里,其中4.27平方公里为某壳牌年产80万吨乙烯项目和1200万吨炼油项目用地。下游产品加工主要布置在某壳牌项目场地的周边。某石化工业园规划是依托某壳牌和千万吨炼油项目,带动如乙烯深加工、碳四馏分深加工等一批中下游及相关产业的兴起。再10年左右的时间里最终形成总投资达1200亿元,年产值达1600亿元,年利税合计达300亿元以上的世界一流的大型现代化石化基地。1.4项目工艺技术概况1.4.1建设规模及产品方案本工程产品(精对苯二甲酸)公称规模为60万t/a,小时产能75吨。1年产60万吨PTA项目环境影响报告书1.4.2 主要原料消耗及供应PTA装置原、辅材料消耗定额见表 1.4-1。表1.4-1PTA装置原、辅材料消耗定额一览表序名称每吨产品小时消耗量年消耗量号消耗量(kg)(kg)(t)1对二甲苯657.549312.5394500(99.7%)2醋酸392925234003氢气0.322.51804四水醋酸钴0.18914.175113.45四水醋酸锰0.32524.3751956氢溴酸(47%计)1.00375.225601.87钯-碳催化剂0.03一次填充20吨一年更换一次8共沸剂175600(醋酸正丙酯)9NaOH(32%计)15.631172.25937810甲醇12.49307440

来源南海石化PX储罐至厂内PX缓冲罐至装置国内采购、汽运(槽车)、罐贮、管输至装置南海石化管输至装置外购、汽运(桶装)、管输至装置外购、汽运(桶装)、管输至装置外购、汽运(桶装)、管输至装置外购、汽运(桶装)、管输至装置外购、汽运(槽车)、管输至装置外购、汽运(槽车)、管输至装置外购、汽运(槽车)1.4.3 公用工程消耗及供应PTA装置公用工程消耗定额见表 1.4-2。表1.4-2PTA 装置公用工程消耗定额一览表序号名称单位每吨产品每小时来源或去向消耗量消耗量1高压蒸汽t0.9672自建锅炉供给2低压蒸汽t20来自南海石化炼油项目(供工程辅助设施使用)3电KWh344.925870来自南海石化炼油项目4循环冷却水t380.028500来自自建循环水场供给5工业水t11.72879来自石化区自来水厂6生活水t0.075来自石化区自来水厂7仪表空气m310.7800来自南海石化炼油项目8氮气(平均)kg4.13310来自美国普莱克斯公司9脱盐水t2.05154来自自建脱盐水站10返回冷凝水t0.7355返回脱盐水站11燃料油(渣油)t0.0584.35来自南海石化炼油项目12燃料气30.0020.125来自南海石化炼油项目万m1.4.4主要工艺技术特点年产60万吨PTA项目是目前国际上成熟的单系列生产装置, 采用DUPONT公司的专利技术,建设方式为引进 PTA专利技术和基础设计,由国内工程建设公司承担项目详细设计。2年产60万吨PTA项目环境影响报告书1.5 生产工艺及污染因素分析1.5.1 生产工艺原理精对苯二甲酸(PTA)以对二甲苯(PX)为原料,在醋酸溶剂中以醋酸钴和醋酸锰为催化剂,以溴化氢为促进剂, 用空气将PX氧化成粗对苯二甲酸(CTA),经结晶、过滤、干燥得到中间产品 CTA。中间产品CTA中含有少量的有害杂质,将影响PTA的下游产品—聚酯的质量,主要杂质是对羧基苯甲醛(4-CBA)。为除掉4-CBA,在高温、高压条件下将CTA溶于水中,并对它有选择地进行加氢反应,用氢气还原其中的杂质,使4-CBA转变成易溶于水的对甲基苯甲酸 (PT酸)。当对苯二甲酸(TA)结晶析出时,PT酸仍留在水溶液中,从而达到与 TA分离精制的目的。加氢反应液经结晶、洗涤、离心和干燥一系列精制过程,得到高纯度的 PTA产品。PX在触媒的作用下与空气中的氧反应生成对苯二甲酸,其反应式如下:C8H103OCo2Mn2HBrHACpC6H4COOH22H2O2PX氧化反应是比较复杂的化学反应,其氧化过程是分步进行的,其分步反应过程见下述反应式。在反应过程中 k1~k4是主过程,k5~k6是副过程。PX氧化反应为放热反应:(PX) ( 对甲基苯甲醛)(PT 酸) (4-CBA) (PTA)(对苯二甲醛)PX氧化反应的主要副反应是醋酸脱羰基缩合和生成醋酸甲酯。 PX与溶剂醋酸在氧的作用下进行深度氧化反应,生成 CO、CO2和水。反应方程式如下:2CH3COOH CH3COOCH3+CO+H2O3年产60万吨PTA项目环境影响报告书+O2 CO2[CO]+H2OCHCOOH+O2CO[CO]+HO322在加氢精制过程中,主要是将4-CBA转化为易溶于水的 PT酸而被分离除去。4-CBA加氢还原为PT酸的化学反应是放热反应:1.5.2 生产工艺及污染因素分析精对苯二甲酸装置主要由氧化单元和精制单元部分组成。 在氧化单元,氧化反应采用液相空气催化氧化法,将二甲苯氧化生成粗对苯二甲酸,经二次氧化、结晶、一次分离、干燥、再风送至精制单元;在精制单元,经打浆、加压、预热、反应、结晶、二次分离、干燥、风送等过程得到最终产品。 氧化单元工艺说明氧化单元包括四个主要部分:反应、CTA结晶及分离与干燥、催化剂回收和溶剂回收。⑴反应在反应部分,原料对二甲苯与醋酸和催化剂溶液混合后与来自空压机的空气在氧化反应器中反应生成对苯二甲酸,该反应为放热反应;生成的对苯二甲酸大部分在反应器中结晶出来形成浆料。空压机的驱动能量由装置自产的低压蒸汽和氧化尾气透平供给。反应器出料通过液位控制进入第一结晶器;从反应器出来的气体和蒸汽进入反应器冷凝系统冷却,并发生3.5kg/cm2G的低压蒸汽和2kg/cm2G的超低压蒸汽,经气液分离后,气体进入高压吸收塔洗涤,从高压吸收塔出来的尾气,经高压催化燃烧系统后,一部分干燥后作为惰气使用,主要用于CTA干燥用气、气送和料仓反吹,其余部分送入尾气膨胀机做功。⑵结晶、分离、干燥4年产60万吨PTA项目环境影响报告书氧化反应器的物流在液位控制下进入第一结晶器进行二次氧化后,再经二级结晶,物料达到分离要求的工艺条件。第三结晶器的浆料经泵送到分离设备真空转子过滤机,从旋转真空过滤机排出的含湿量12~15%的滤饼进入CTA干燥机进行干燥,干燥后的产品送入CTA料仓。⑶溶剂回收氧化单元的低压尾气和CTA干燥吸收塔尾气均进入常压吸收塔,先用冷却的醋酸然后用脱盐水进行洗涤。常压吸收塔底的醋酸一部分经塔底冷却器冷却后返回常压吸收塔作为洗涤醋酸,其余的醋酸在液位控制下送至母液罐。常压吸收塔上部的富水出料送至汽提塔。汽提塔将大部分醋酸和水与非挥发性组份分开,来自汽提塔的残渣通过流量控制被送入残渣蒸发器加热,回收大部分的醋酸溶剂,顶部气相进入脱水塔的下部。⑷溶剂脱水高压吸收塔和常压吸收塔中的洗涤吸收水在脱水塔中与醋酸溶剂分离。溶剂脱水系统由溶剂脱水塔、 PX回收塔、共沸剂回收塔三个塔系组成。通过这三个塔系将水和醋酸分离,未反应的PX和氧化反应生成的副产物醋酸甲酯返回系统。⑸催化剂回收从真空转子过滤机分离出的母液抽出的一股送入母液缓冲贮罐,在流量控制下送至回收催化剂离心机,在输送管道上按比例加入碱液和催化剂萃取剂。 回收催化剂离心机底部含有催化剂金属的物料靠重力进入回收催化剂罐, 再进入氧化反应器;回收催化剂离心机出来的母液进入母液接受罐后送入汽提塔。 精制单元工艺说明从氧化装置来的粗 PTA产品含有少量的杂质,主要为4-CBA,在用作生产聚酯产品之前,必须将其除去。在精制单元,将 CTA溶解于水中,在高温、高压下通过选择性的加氢反应,将主要杂质 4-CBA转化为PT酸,PT酸在水中的溶解度比PTA高,通过结晶、液固分离和干燥等步骤生产出精对苯二甲酸。⑴进料准备和预热CTA料仓的CTA产品经计量进入打浆罐,与循环溶剂(水)混合形成均一的浆料,浆料浓度控制在 30%(wt%)。经低压溶解进料泵和高压溶解进料泵通过预热系统后送至加氢反应器。预热系统由五台换热器组成, 经预热后所有晶体全部5年产60万吨PTA项目环境影响报告书溶解。⑵溶解和反应部分从预热系统出来的CTA水溶液进入溶解器/反应器,溶解段是为了提供足够的停留时间确保TA完全溶解,水溶液流过加氢催化剂床层。由氢压机提供的氢气通过与高压蒸汽混合加热后进入溶解器/反应器。⑶结晶从加氢反应器出来的PTA溶液进入五个串联的结晶器。通过逐级减压和液位控制完成PTA的结晶。减压产生的水蒸气用于加氢反应器的预热系统。⑷分离和干燥从第五结晶器出来的浆料送到压力离心机,母液靠重力流入母液罐,然后在液位控制下进入PTA母液闪蒸罐。热工艺水(约90℃)在流量控制下与压力离心机的滤饼混合,并靠重力进入再打浆罐进行再打浆。再打浆浆料进入常压闪蒸罐,再进入过滤机进料罐后,进入精制过滤机,分离出的湿滤饼由螺旋输送器送入PTA干燥机,该干燥机是蒸汽列管转鼓干燥机。PTA干燥机出来的产品通过风送管线送至料仓。⑸母液处理PTA母液罐内的母液流入PTA母液闪蒸罐,该低浓度的浆料经PTA母液冷却器母液冷却到50~60℃后送入PTA母液过滤器,滤液送往污水处理装置;滤饼用脱水塔溶剂反冲洗,并排入打浆罐由泵送入氧化反应器。工艺流程框图见图 1.5-1~图1.5-2。6年产60万吨PTA项目环境影响报告书G1G2水高压尾气回收系统W1M M M M M浆料罐PXHAC CTA溶剂催化剂回收回收空气W3干燥尾气空压/膨胀/透平机 氧化反应器 CTA结晶器(一~ 三级) 真空转鼓过滤机 常压吸收塔 干燥机尾气洗涤器 CTA料仓 洗涤塔母液回收罐 干燥机图1.5-1CTA 生产工艺流程图7溶剂回收塔

年产60万吨PTA项目环境影响报告书G3 G4DW水一、、、、G5 G6H2HPS

MW4W3

M M M M氧化反应器MCTA干燥工艺气CTA再浆槽 CTA加氢反应器

M M M MMPTAPTA结晶器(一~五级)放空洗涤塔干燥机尾洗塔旋风分离器过滤器压力离心机PTA过滤机干燥机批料/料仓再浆罐再浆罐图1.5-2 PTA 精制生产工艺流程图8年产60万吨PTA项目环境影响报告书1.6 污染物排放特征分析PTA 装置生产工艺复杂,生产过程中气、液、固三相并存,产生的“三废”对人体健康和环境会造成一定的影响, 特别是在非正常生产工况,会产生大量高浓度废水等。根据本工程可行性研究报告、 物料平衡关系、类比《珠海碧阳化工有限公司PTA二期项目(90万吨/年)环境影响报告书》环保验收时实测数据等确定本工程的污染源数据,具体如下:1.6.1 废气 正常排放本项目排放的废气主要来自PTA装置氧化单元的氧化反应系统和料仓排放的废气及尾气,PTA装置精制单元的干燥器及尾气处理部分排放的废气和供热站锅炉烟气等有组织排放废气和储罐呼吸以及装置泄漏的无组织废气。PTA装置氧化反应器高压尾气经反应器冷凝器和尾气冷凝器后,进入高压吸收塔稀醋酸洗涤除去对二甲苯以及醋酸甲酯,再用脱盐水洗涤后进入高温催化氧化单元(HPCCU),将大部分有机污染物和一氧化碳去除,少部分气体尾气经干燥后做装置输送气,大部分尾气送入尾气膨胀机做功,然后气体经碱洗涤去除溴离子后排入大气(G1);氧化单元的常压尾气(TA结晶器尾气、CTA干燥尾气和溶剂回收系统尾气)与处理后的高压尾气一并排入大气(G1);CTA料仓尾气(G2)经脱盐水洗涤后排放;结晶洗涤尾气经脱盐水洗涤塔洗涤处理后排放 (G3);精制单元 PTA干燥器排放的水蒸汽经脱盐水洗涤去除其中夹带的 PTA粉末后排放(G4);PTA批料仓(G5)和PTA料仓(G6)尾气经布袋集尘器集尘后排放;供热站锅炉采用80%渣油和20%的天然气做燃料,尾气( G7)高空达标排放。废气有组织排放源特征见表 1.6-1。9年产60万吨PTA项目环境影响报告书表1.6-1 PTA装置废气有组织排放源特征一览表排放参数代号 排放源名称排放高度 m出口内径 m出口温度℃ 烟气量m/h氧化尾气129500G1 40 1.5 45常压尾气3532G2CTA料仓尾气430.5625051

污染物名称浓度排放速率mg/m3Kg/h对二甲苯2.30.2979醋酸甲酯121.554醋酸5.00.6475CO13117溴甲烷8.71.1267苯50.6475甲苯1.70.22HBr20.259对二甲苯8.50.03醋酸甲酯665.32.35醋酸425.721.5036CO733426溴甲烷250.0883甲苯2.830.01苯90.0318HBr40.0141对二甲苯0.130.0007醋酸甲酯0.010.0001醋酸23.90.1207CO1300.6566溴甲烷9.00.0455苯0.50.0025甲苯1.980.01HBr3.60.0182

排放状况去向排放方式连 排续 入大气排连 入续 大气10年产60万吨PTA项目环境影响报告书续表1.6-1 PTA装置有组织排放源特征一览表排放参数

污染物 排放状况代号排放源名称排放高度m出口内径m出口温度℃3烟气量m/h

名称浓度排放速率mg/m3Kg/h对二甲苯0.130.0002醋酸甲酯0.010.00001醋酸0.60.0007

排放方式

去向G3结晶洗涤尾气300.5631200G4PTA干燥尾气300.5601204

CO1000.12溴甲烷140.0168苯0.40.0005甲苯8.330.01HBr0.240.0003颗粒物500.06(PTA粉尘)对二甲苯0.130.0002醋酸甲酯0.010.00001醋酸0.70.0008CO1300.1565溴甲烷9.00.0108苯0.500.0006甲苯0.170.0002HBr0.20.0002颗粒物400.0482(PTA粉尘)

排连 入续 大气排连 入续 大气G5PTA批料仓尾气300.51004577

对二甲苯0.130.0006醋酸甲酯0.010.00005醋酸0.660.003排CO1300.5950连入溴甲烷9.00.0412续大苯0.50.0023气HBr3.610.0165颗粒物200.0915(PTA粉尘)11年产60万吨PTA项目环境影响报告书续表1.6-1 PTA装置有组织排放源特征一览表排放参数

污染物 排放状况代号 排放源名称3排放高度 m出口内径 m出口温度℃ 烟气量m/hG6PTA料仓尾气300.5808154G7锅炉烟气802.514583500

名称浓度排放速率mg/m3Kg/h对二甲苯0.130.0011醋酸甲酯0.010.0001醋酸0.660.0054CO130.781.0664溴甲烷9.00.0734苯0.50.0041HBr3.610.0294颗粒物200.1631(PTA粉尘)烟尘988.1830SO236530.48NOx15012.5250

去向排放方式排连 入续 大气排连 入续 大气12年产60万吨PTA项目环境影响报告书从污染物特征分析,PTA装置主要的无组织排放源是储罐或缓冲罐的大、 小呼吸损失以及装置区无组织泄漏损失,主要的无组织排放物质是醋酸、对二甲苯。对二甲苯、醋酸采用固体顶式储罐(拱顶罐)储存,其大呼吸损失为装料和卸料联合产生的损失。装料损失与罐内液面的增加有关,由于装料的结果,罐内压力超过释放压力时,蒸汽从罐内压出。卸料损失发生于液体排出,空气被抽出罐内时,由于空气变成有机蒸汽饱和的气体而膨胀,因此超过蒸汽空间容纳的能力;小呼吸损失为储罐由于温度和大气压力的变化,引起蒸汽的膨胀和收缩而产生的蒸汽排出,它出现在罐内无任何液面变化的情况。本装置废气无组织排放量汇总见表 1.6-2。表1.6-2废气无组织排放量汇总一览表单位:t/a物料名称无组织排放量储罐大、小呼吸总损耗其它合计醋酸1.5433.1635.04对二甲苯1.886.37.8 非正常排放PTA装置非正常排放工况包括两方面内容: 一是PTA装置设计了一个安全阀泄压洗涤罐,将系统中各个安全阀排放的废气收集至事故排气洗涤塔集中处理,废气中的主要污染物醋酸、TA在洗涤塔被水洗,少量氮气放空,但该系统废气排放量和排放浓度不确定。二是系统开停车时需要使用氮气吹扫的排放气。有关非正常排放源特征见表1.6-3。表1.6-3非正常排放源特征一览表污染源名称废气量m3/h污染物排放速率kg/h治理措施去向对二甲苯8.4醋酸甲酯100.92稀醋酸氧化尾气133032醋酸13.92脱盐水大气G1CO410催化焚烧苯4.2碱洗甲苯41.76对二甲苯9.7系CTA料仓醋酸甲酯117.62统5051醋酸16.22脱盐水洗涤大气氮尾气CO476吹G2甲苯48.67扫4.85(1)苯对二甲苯4.8醋酸甲酯55.68结晶洗涤醋酸7.68尾气8154CO240脱盐水洗涤大气G甲苯23.043苯2.3颗粒物(PTA粉尘)1913年产60万吨PTA项目环境影响报告书续表1.6-3非正常排放源特征一览表污染源名称废气量m3/h污染物排放速率kg/h治理措施去向对二甲苯4.8醋酸甲酯55.68PTA干燥醋酸7.68尾气83500CO240脱盐水洗涤大气G甲苯23.044苯2.3颗粒物(PTA粉尘)19系对二甲苯4.8醋酸甲酯55.68统氮PTA批料1200醋酸7.68袋式集尘器大气吹仓尾气GCO2405扫苯2.3(1)颗粒物(PTA粉尘)19对二甲苯4.8PTA料仓醋酸甲酯55.681204醋酸7.68尾气袋式集尘器大气CO240G62.3苯颗粒物(PTA粉尘)19注:(1)系统开停车时需使用氮气吹扫,由于吹扫过程各个废气洗涤塔排气仍正常运行,且排放浓度和排放速率远远小于排放标准, 本次非正常停车污染源确定以 PTA装置各排气筒出口排放标准做为系统开停车时排放源强。1.6.2 废水 正常排放本工程排放废水主要包括生产废水和生活污水等;其中 PTA生产装置排放的废水具有水量大、污染物浓度高、处理难度大等特点,因此设有碱中和、冷却等预处理设施,废水排至厂区污水处理场。 PTA装置污水排放见表 1.6-4。14年产60万吨PTA项目环境影响报告书表1.6-4PTA装置废水排放一览表序名称3主要污染物预处理方法排放规律号排放量(m/h)(mg/L)氧化单元废水COD:1120110TOC:370污水处理场连续W(溴洗涤塔排水)石油类:0.9CTA溶剂回收区废水COD:25750调节pH或加絮凝剂预处理后W225TOC:9660连续(含催化剂回收区废水)送厂内污水处理场石油类:0.5PTA废水COD:7600W3120TOC:2850污水处理场连续(PTA母液分离废水)石油类:0.54尾气洗涤水10COD:1800回用连续WW5密封渗漏水1.5COD:2800污水处理场间断COD:7900W6常规洗涤水32TOC:300污水处理场间断石油类:0.1SS:250COD:4007生活污水5BOD5:200污水处理场(好氧处理)间断WSS:250NH-N:253COD:30W循环水排污水136SS:60-连续8pH:6-8W9锅炉排污水/脱盐水站排水等29.5COD:50-连续

污水处理场进水污排放去向染物浓度(mg/L)COD:9436.43BOD5:3302.75TOC:3024.84石化区中心SS:47.8污水处理系统石油类:0.44NH3-N:0.65总钴:0.93总锰:1.038pH:6-8COD:33.56 石化区雨水管网SS:49.315年产60万吨PTA项目环境影响报告书 非正常和停车排放PTA装置生产过程为气液固三相操作, 物料均为含固量高的浆液,生产过程中设备和管道容易堵塞,会出现物料进入容器但流不出来的情况,此时容器异味上升很快造成溢流;停车检修过程需采用碱液和清水冲洗,产生大量高浓度 TA废水;此外罐区储罐间隔一定时间也需要清洗。具体情况见表1.6-5~1.6-7。表1.6-5 非正常工况废水排放一览表排放源名称排放量持续时间COD排放量m3/次ht/次TA干燥器6901216TA反应器/结晶器15002432TA溶剂回收13002416精制单元冲洗水26001211合计609075注:排放温度80~100℃

处理措施先入事故池沉淀,TA回收,废水再由污水处理场处理表1.6-6停车废水排放一览表排放源名称排放量持续时间COD排放量处理措施3ht/次m/次TA干燥器6901216TA反应器/结晶器15002432先入事故池沉TA溶剂回收13002416淀,TA回收,精制单元冲洗水26001211废水进污水处氧化单元其他冲洗水1600165理场处理装置冲洗水380483合计807083表1.6-7 储罐清洗废水排放一览表排放源名称排放量COD频次处理措施3mg/Lm/次储罐清洗废水3415001次/4~5年隔油后去污水处理场1.6.3 固体废物本工程产生的固体废物包括 PTA生产装置氧化单元产生的 TA渣、废催化剂、废干燥剂、污水处理场脱水后活性污泥和废 PTA等,除生产装置外,厂区还有少量生活垃圾排放。本装置产生的TA渣含有异构苯二甲酸、苯甲酸和微量的金属盐等有害物质,拟将上述混合物打浆送至污水处理场酸沉罐,沉淀脱水后的 TA渣收集后填埋,沉淀出水与PTA装置生产废水混合处理。废渣(液)排放汇总表 1.6-8。16代号 废渣名称S1 TA残渣S2废干燥剂S3废催化剂污水处理场S4脱水后污泥S5 废PTA

分类规律编号HW06 间断HW06 间断HW11 间断HW13 间断HW06 间断

年产 60 PTA 表 1. 6 - 8

t/a

9160 危险废物28 危险废物37.8 危险废物430 危险废物130 危险废物

组成(%w/w)处理方法对苯二甲酸:2.62苯甲酸:21.31总钴:0.11总锰:0.371送某省危险废物处理示范中心填埋溴:1.83醋酸:5.94其它副产物:17.8623生产厂家回收AlO废钯碳、Pt催化剂生产厂家回收含水<80%总钴:0.199送某省危险废物处理示范中心填埋总锰:0.149TA及其它有机杂质外售惠洲市人民政府环境卫生行政主管部门S6 生活垃圾 -- 间断

50 一般固废

废纸、食品残渣负责清扫、收集、贮存、运输和处置17年产60万吨PTA项目环境影响报告书1.6.4 噪声PTA装置主要噪声来源于空气压缩机及透平和尾气膨胀机组成的工艺空气压缩机组等产生的噪声,主要噪声源汇总见表 1.6-9。表1.6-9 主要噪声源汇总表序号噪声源设备名称操作台数噪声值dB(A)1空气压缩机1952尾气膨胀机1903蒸汽透平1904CTA第一结晶器放空气压缩机1905CTA干燥风机2(1开1备)906锅炉燃油雾化与燃烧产生的噪声877送、引风机4(2开2备)958其它泵类11180-851.7主要污染源和污染物评价本工程废气排放量见表 1.7-1,采用等标排放量法对本工程的废气污染源及污染物进行评价,评价结果见表 1.7-2。由表1.7-2可知:本工程废气主要污染源为锅炉烟气,其等标排放量比为85.33%;主要污染物SO、NOx和醋酸,其等标排放量比分别为42.87%、36.70%和8.02%,合计2为87.59%。18年产60万吨PTA项目环境影响报告书表1.7-1废气排放汇总一览表主要污染物排放量t/a代废气排放源排放量号万m3/a对二甲苯醋酸甲酯醋酸CO溴甲烷苯甲苯HBr颗粒物SONOx2G1氧化尾气106425.62.623231.23217.20883449.725.43441.849.72------(含高压和常压尾气)2CTA料仓尾气4040.80.00560.00080.96565.25280.3640.020.080.364------GG3结晶洗涤尾气9600.00160.000080.00560.960.13440.0040.080.13440.48----4PTA干燥尾气963.20.00160.000080.00641.2520.08640.00480.080.08640.3856----G5PTA批料仓尾气3661.60.00480.00040.0244.760.32960.01840.080.32960.732----GG6PTA料仓尾气6523.20.00880.00080.04328.53120.58720.03280.00160.58721.3048----G7锅炉烟气66800----------------65.465243.84100.2合计189374.42.645631.234218.2536364.7561.40275.51442.16164.782668.3664243.84100.219年产60万吨PTA项目环境影响报告书表1.7-2废气污染源及污染物评价结果一览表93ΣPj代废气排放源等标排放量×10m/a等标排放量比排号1093Kj%序对二甲苯醋酸甲酯醋酸CO苯甲苯颗粒物2NOxm/aSOG1氧化尾气8.744021.539386.044034.40002.26433.06670.00000.00000.0000156.058313.722(含高压和常压尾气)G2CTA料仓尾气0.01870.00064.82800.52530.00830.13330.00000.00000.00005.51420.483G3结晶洗涤尾气0.00530.00010.02800.09600.00170.13330.48000.00000.00000.74440.0764PTA干燥尾气0.00530.00010.03200.12520.00200.13330.38560.00000.00000.68350.067G5PTA批料仓尾气0.01600.00030.12000.47600.00770.13330.73200.00000.00001.48530.135G6PTA料仓尾气0.02930.00060.21600.85310.01370.00271.30480.00000.00002.42010.214GG7锅炉烟气00000065.4650487.6800417.5000970.645085.331等标排放量之和ΣPi8.818721.540891.268036.47562.29773.602768.3674487.6800417.50001137.5508等标排放量比Ki%0.781.898.026.0142.8736.70100.00排序76359841220年产60万吨PTA项目环境影响报告书1.8 工程环保设施技术先进性、可靠性分析废气治理技术PTA生产装置主要工艺废气是氧化反应器排放的含 PX、醋酸、醋酸酯类的有机废气,以及分离、过滤、干燥、料仓排放的放空尾气,目前我国治理PTA氧化尾气主要采用有吸收法和催化氧化法。珠海PTA项目是我国第一套采用催化氧化法的项目,也是目前PTA厂处理氧化尾气最先进的装置。从目前的处理技术来看,催化氧化法处理的废气净化效率高、治理彻底,而且珠海碧阳化工公司PTA一期工程环评验收资料以及显示,催化氧化处理后的废气中的CO、苯、甲苯、二甲苯等污染物达标率均为100%,大大降低了工艺废气排入大气对环境的影响。上海石化现有PTA装置氧化尾气处理除采用两级吸收外,还串联活性炭吸收塔处理,再生尾气污染物超标,并有恶臭影响。现阶段新建PTA项目不再考虑吸附的方法处理工艺尾气。中油炼化建设的PTA装置拟采用氧化尾气的处理方案与珠海碧阳化工公司一、二期PTA工程尾气处理方案相同。废水处理技术目前PTA废水处理技术基本采用好氧处理或厌氧--好氧处理方法,好氧处理工艺采用接触氧化法已是经典的PTA废水处理流程。通过对工程环保措施废水处理的优化,最终确定废水处理方案采用厌氧--好氧处理方法,处理后的废水满足石化区中心污水处理系统接管标准。固废(废液)处理技术本工程排放的TA残渣、废干燥剂、废催化剂、污水处理场脱水后污泥等固废(废液)与含钴废水处理生成的沉淀物一并送有危废处理资质的某省危险废物处理示范中心进行处理。1.9 清洁生产指标水平分析到2004年底,我国已有10多家PTA生产企业,而且近几年内PTA产品供需矛盾依然存在,因此不断地涌现出满足国家产业政策的不同规模的PTA生产装置的企业,且现有企业也在分期扩能增产,在现有装置基础上不断进行技术改造以使扩能改造后的装置达到最佳投资、最好回报的效果。目前分期建设的公司包括珠海碧阳有限公司一期35万吨/年工程、二期90万吨/年PTA工程,翔鹭石化企21年产60万吨PTA项目环境影响报告书业(厦门)有限公司一期90万吨/年PTA工程、二期150万吨/年PTA工程,浙江华联三鑫石化有限公司一期45万吨/年PTA工程、二期60万吨/年PTA工程。表1.9-1给出了各PTA专利技术的上述三个公司的二期工程以及其它主要公司PTA项目的清洁生产设计指标数据的比较结果。由表1.9-1分析得出:各专利技术清洁生产指标基本相当, 本工程在各专利技术中的指标略占优势。22年产60万吨PTA项目环境影响报告书表1.9-1 国内近年拟建/在建PTA企业清洁生产设计指标数据比较一览表项目珠海碧阳远纺翔鹭(厦门)厂杜邦(宁波)*(1)上海石化技改三菱华联三鑫二期工程(上海)厂二期工程(大榭厂)二期工程一、投产日期预计2007预计2005预计2007底未实施2003.10完成EIA预计2006预计2006底二、生产规模,×104t/a904515053406060三、技术来源美国BP-AmocoDupont-ICIMET和日立公司Dupont-ICI三井油化(PC)公司三菱化学公司(MCC)Dupont-ICI四、物耗和能耗1,对二甲苯,单耗kg/tPTA669.6660.0660659657656660460.2671309934.9339.556839.6用量×10t/a2,醋酸,单耗,kg/tPTA485540435034402.652.02.05022.4用量×10t/a3,催化剂,用量,t/a867.25470165024796.48其中:醋酸钴单耗,kg/t0.1250.06(Co)1.1(Co+Mn)0.128(CoAc.4H2O)0.230.08(CoAc.4H2O)0.04(Co)醋酸锰单耗,kg/tPTA0.1251.12(Mn)0.225(MnAc.4H2O)0.110.08(MnAc.4H2O)0.08(Mn)28.013.4111.154、工业水量单耗:m/tPTA36565101458.4579.0688836用水量,m/h2.643.63.062.055、脱离子水单耗:m/tPTA3141142395175.0180230154脱离子水,m/h6、综合能耗,kg标油/tPTA150136.1--燃料油耗量,t/a3031519000--344501492030150五、排放指标

某石油PTA 项目预计200860Dupont-ICI657.539.45392.34308.40.1890.32512.449332.05154138.87348201、吨产品排废水量,32.325.233.733.645.53.892.632.91m/tPTA废水排放量*(2),×104m3/a208235.3559.5193220235158174.42、吨产品COD排放量,kg/tPTA0.250.530.480.520.3840.391.320.92Cr229236.6728.7277.5153.7*(3)235*(4)790.4552COD排放量,t/a32156.4320--551(S=0.8%)212266(S=0.5%)348.16(S<0.5%=、SO排放量t/a注:*(1)杜邦宁波PTA厂完成了环评报告,未建。*(2)废水排放量不包括清净下水,*(3)上海石化PTA装置的废水进入涤纶部的废水处理厂处理,达到500mg/L后再进入总厂的废水处理厂,出水浓度可达70mg/L左右,因此不可直接比较。*(4)不包括清净下水中的COD。*(5)以上数据来源各项目环评报告。23年产60万吨PTA项目环境影响报告书1.10 工程污染源和污染物达标排放分析1.10.1 废气污染源和污染物达标排放分析本工程有组织排放废气污染源共计7个,若按每个废气排放源进行达标排放分析,结果详见表1.10-1。从表1.10-1可以看出:在正常生产工况下,每个有组织废气排放源排放的污染物标准指数均小于1,即满足达标排放的要求。根据《大气污染物综合排放标准》(GB16297-1996)中的规定,两个排放相同污染物(无论其是否由同一生产工艺过程产生)的排气筒,若其距离小于其几何高度之和,应合并视为一根等效排气筒。若有三根以上的近距排气筒,且排放同一种污染物时,应以前两根的等效排气筒,依次与第三、四根排气筒取等效值。由带“三废”排放点的主装置图可知,本工程 CTA料仓尾气(G2)、结晶洗涤尾气(G3)、PTA干燥尾气(G4)、PTA批料仓尾气(G5)和PTA料仓尾气G6)排气筒距离较近,满足《大气污染物综合排放标准》(GB16297-1996)的要求规定,因而将G2~G6视为同一排放源,按等效排气筒考虑的达标排放结果详见表1.10-2。从表1.10-2可以看出:在正常生产工况下,有组织废气排放源排放的污染物标准指数均小于1,也仍满足达标排放的要求。1.10.2 废水污染源和污染物达标排放分析本工程排出厂外的废水分污水处理场出水和清净下水两部分。污水处理场出水和清净下水排水达标排放分析见表 1.10-3。从表1.10-3可以看出:在正常生产工况下,污水处理场出水和清净下水排水中的各污染物均达标排放。24年产60万吨PTA项目环境影响报告书表1.10-1废气污染物达标排放分析一览表代号废气排放源项目对二甲苯CO苯醋酸醋酸甲酯甲苯颗粒物SO2NOx排气筒3kg/h3kg/h3kg/h3kg/h3kg/h3kg/h3kg/h3kg/h3kg/h高度mmg/mmg/mmg/mmg/mmg/mmg/mmg/mmg/mmg/m排放值2.460.3279323.23435.10.67916.172.151129.353.9041.730.23G1氧化尾气标准值70101000406125.6--13.92--100.92--41.7640标准指数0.0350.0330.3230.1060.4250.121--0.155--0.039--0.006排放值0.130.00071300.65660.50.002523.90.12070.010.00011.980.01G2CTA料仓尾气标准值709.71000476124.85--16.22--117.62--48.6743标准指数0.0020.00010.130.00140.04170.0005--0.0074--1.0E-60.0002排放值0.130.00021000050.60.00070.010.000018.330.01500.06G3结晶洗涤尾气标准值704.81000240122.3--7.68--55.68--23.041201930标准指数0.0024.0E-60.10.0010.0330.0002--0.0001--2.0E-7--0.00040.41670.0032排放值0.130.00021300.15650.50.00060.70.00080.010.000010.170.0002400.0482G4PTA干燥尾气标准值704.81000240122.3--7.68--55.68--23.041201930标准指数0.0020.000040.1300.0010.0420.0003--0.0001--2.0E-7--0.000010.3330.003排放值0.130.00061300.5950.50.00230.660.0030.010.00005200.0915G5PTA批料仓尾气标准值704.81000240122.3--7.68--55.681201930标准指数0.0020.00010.1300.0020.0420.001--0.0004--1.0E-60.1670.005排放值0.130.0011130.781.06640.50.00410.660.00540.010.0001200.1631G6PTA料仓尾气标准值704.81000240122.3--7.68--55.681201930标准指数0.0020.00020.1310.0040.0420.002--0.001--2.0E-60.1670.009排放值988.13836543.5215012.525G7锅炉烟气标准值100--800--400--80标准指数0.980--0.456--0.375--25年产60万吨PTA项目环境影响报告书代号 废气名称G1 氧化尾气CTA料仓尾气结晶洗涤尾气G2 PTA干燥尾气PTA批料仓尾气PTA料仓尾气G7 锅炉烟气

表1.10-2 废气污染源及污染物达标排放分析一览表排气筒对二甲苯CO苯醋酸醋酸甲酯甲苯颗粒物2NOx项目高度m333333333mg/mkg/hmg/mkg/hmg/mkg/hmg/mkg/hmg/mkg/hmg/mkg/hmg/mkg/hmg/mkg/hmg/mkg/h排放值2.460.3279323.23435.10.67916.172.151129.353.9041.730.23标准值70101000406125.6--13.92--100.92--41.7640标准指数0.03510.03280.32320.10590.42500.1213--0.1545--0.0387--0.0055排放值0.140.0028128.532.59450.50.0016.470.13060.010.0002710.0202标准值706.311000242.2123.17--8.304--60.2--24.9131标准指数0.0020.00040.12850.01070.04170.0003--0.0157--4.0E-6--0.0008988.183036543.5215012.525100--800--400--800.980--0.456--0.375--26年产60万吨PTA项目环境影响报告书表1.10-3 污水处理场出水和清净下水达标排放分析一览表序号 污染源污水处理场进口污水处理场出口排放标准(石化区中心污水1 处理系统接水水质标准 )标准指数去除效率 %达标率 %清净下水《水污染物排放限值》(DB44/26-2001)二时段一级标准达标率 %

CODBOD5TOCSS石油类NH3-N总钴总锰pH排水量mg/Lmg/Lmg/Lmg/Lmg/Lmg/Lmg/Lmg/L3m/h9436.433302.753084.2447.80.440.650.931.038193.5300.092.477114.11719.1200.1320.455(1)(2)6~9193.50.3740.625<700>0.3COD--<60<20<501<56~90.4290.440--0.3190.0070.0090.3740.62596.897.296.36070300010010010010010010010010033.5649.3165.5.90 60100 100注:(1)和(2)污水处理场出口总钴、总锰浓度值小于进口总钴、总锰浓度值,并不是因为经污水处理场处理后废水中总钴和总锰去除后的剩余量,而是因为废水中的一部分总钴和总锰沉积至污泥中,从而使废水中的总钴和总锰的污染物量减少。27年产60万吨PTA项目环境影响报告书环境空气质量现状及评价2.1环境空气质量现状与评价由监测可知,评价区域内环境空气质量现状如下:苯的一次和日均浓度值均未超过《环境空气质量标准》 (GB3095-1996)二级标准限值,苯的一次浓度范围在 2.5~5.0μg/m3之间,占二级标准值的1.04-6.25‰。日均值浓度范围在 2.5-3.75g/mμ3之间,占二级标准值的3.13-4.69‰。说明评价区域苯的环境容量较大。一次和日均浓度最大值均出现在南边灶;甲苯的一次浓度和日均浓度值均未超过《环境空气质量标准》(GB3095-1996)二级标准限值,甲苯的一次浓度范围在2.5~7.1μg/m3之间,占二级标准值的4.17-11.83‰。日均值浓度范围在2.5-4.8g/mμ3之间,占二级标准值的4.17-8‰。说明评价区域甲苯的环境容量较大。 一次和日均浓度最大值均出现在南边灶;二甲苯的日均值浓度范围在 2.5-7.5g/mμ3之间;一次浓度范围在 2.5~9.8μg/m3之间,未超过《环境空气质量标准》(GB3095-1996)二级标准限值,占二级标准值的 8.33-32.67‰。说明评价区域二甲苯的环境容量较大。 一次和日均浓度最大值均出现在南边灶;醋酸的一次浓度和日均浓度在四个监测点均未检出,醋酸的一次和日均浓度值(取检出限的一半)均为 0.025mg/m3,一次值占标准值的 12.5‰,日均值占标准值的42‰。说明评价区域醋酸的环境容量较大;醋酸甲酯的一次浓度和日均浓度值在四个监测点也均未检出,醋酸甲酯的一次和日均浓度值(取检出限的一半)均为0.025mg/m3,一次值和日均浓度均占标准值的0.36‰。说明该评价区域醋酸甲酯尚有较大的环境容量。2.2 海水现状评价根据大纲评审意见,对海水水质现状进行了监测。根据某省人民政府办公厅下发的粤办函[1993]601号《关于南海石化项目海域排污点选择问题的复函》中暂设排污点邻近二平方公里范围为其稀释混合区(以扩散区中心为圆心,半径八百米的范围);其中四百米半径范围内海水水质可在二类标准以内, 超过混合区,必须保证海水水质为一类标准。由混合区内两个监测点位海水监测结果统计可知,大、小潮期涨、落潮时28年产60万吨PTA项目环境影响报告书距排污器300m处的监测点各污染物浓度均满足《海水水质标准》(GB3097-1997)二类标准的要求;距排污器 600m处的监测点各污染物均满足《海水水质标准》(GB3097-1997)一类标准的要求。说明目前排污器附近的海域水质较好,除CODMn和石油类的环境容量有限外,其它各污染物尚有较大的环境容量。2.3 海洋沉积物质量现状评价根据大纲评审意见,对海洋沉积物质量现状进行了监测,由监测可知:大、小湖期在涨潮时海洋沉积物中污染物石油类满足《海洋沉积物质量》一类标准的要求。2.4 海洋生物质量现状评价由监测可知:大、小潮期在涨、落潮时生物体内污染物石油烃满足《海洋生物质量》(GB18421-2002)第一类标准的要求。2.5 地表水环境质量现状评价由监测可知:评价区域内,南边灶桥下、岩前村和柏岗断面水体石油类均超标,计算的超标倍数分别为 13.2倍、11.4倍和18.9倍,说明石化区地表水受石油类污染较为严重。2.6 地下水质量现状评价由监测可知:评价区内各测点除澳子村总硬度和柏岗PH值略有超标,超标倍数分别为0.1和0.4倍,其它各测点各污染物均不超标,说明石化区周围地下水质量较好。2.7 环境噪声质量现状评价由监测可知:石化区内、区界周围以及附近居民区49个监测点的昼间背景噪声范围为43.8dB(A)~63.4dB(A),均满足《城市区域环境噪声标准》3类区昼间标准值[65dB(A)]的要求;夜间背景噪声范围为42.4~58.8dB(A),除个别测点超过3类区夜间标准值[55dB(A)]外,大部分测点都能满足3类夜间标准值的要求;夜间超标的主要原因是由于目前石化区存在夜间施工和运输车辆产生的交通噪声影响,但施工噪声影响属于短暂性行为,随着工期的结束,施工期产生的影响也将随之消失。环境影响预测3.1 大气环境影响预测该地区年主导风向为 NNE和NE,此次预测取 NE主导风向预测网格最大浓29年产60万吨PTA项目环境影响报告书度,对关心点分别取不利风向条件预测浓度变化, 风速取年平均风速和静小风。根据预测结果,本工程主要污染物醋酸、 PX、醋酸甲酯、苯、甲苯、 SO2、NO2对环境质量影响较小,满足环境质量要求。非正常排放情况下, B类稳定度静小风条件下预测时刻为 60~120min时网格最大浓度有超标现象,集中在厂区,项目污染物排放对周围环境有一定影响, 各关心点浓度没有出现超标现象,但部分污染物关心点落地浓度接近标准限值,建议企业尽量减少非正常排放的次数和时间。本项目烟筒高度及布局基本合理,关心点浓度增量较小,正常排放下没有异味区域出现,非正常排放下南边灶和观景台可能出现异味区域。无组织排放符合厂界监控浓度要求,卫生防护距离按标准选取 900m,建议对卫生防护距离内土地合理利用 ,不要用作办公区或长久居住区并进行绿化。3.2海水环境影响分析某壳牌和石化区中心污水处理系统排水分别经某唯一被批准的污水排海系统排入1994年经某省人大批准划定的非自然水产资源保护区,而且省人大批准非自然水产资源保护区最大承受废水排放量为310万m/d。某壳牌设计排放水量333为5.9万m/d(2440m/h);石化区中心污水处理系统总设计处理规模为8万m/d33(分两期建设,其中一期处理规模为2.5万m/d,二期为5.5万m/d),污水处理系统要求污水回用率控制在60~80%,控制污水排放量为32.4万m/d,因此3经污水排海系统统一排放的石化区污水总量为8.3万m/d,满足非水产自然保护区最大承受废水排放量的要求,而本工程排水仅占非水产自然保护区最大承受废水排放量的5.23%。此外由本次海水现状监测结果看,目前排海系统入海口附近海水尚有一定的环境容量,因此本工程排水对海水环境影响较小。3.3 固体废物环境影响分析本工程生产装置产生的全部危险废物,其中含有三氧化二铝的废干燥剂和含有钯碳、Pt的废催化剂,排放量占全部固体废物排放量的 0.67%,由生产厂家回收;含对苯二甲酸等少量有机杂质的废PTA,排放量占全部固体废物排放量的1.32%,外售给开氏集团;含对苯二甲酸和重金属等的残渣和含重金属的污水处理场污泥,排放量占全部固体废物排放量的97.5%,送某省危险废物处理示范中心填埋处置。全部危险废物送指定地点处置之前,均在厂内装桶暂时密封存放,并设置危险废物识别标志,同时严格按照国家有关规定制定危险废物管理计划,并向惠州市环保局申报危险废物的种类、产生量、流向、贮存、处置等有关资料。对本项目废干燥剂和废催化剂的回收厂家以及废 PTA接收单30年产60万吨PTA项目环境影响报告书位均具有从事收集、贮存、处置危险废物经营许可证,因此处置本工程产生的危废不会造成二次污染,即不会对处置单位及周边环境产生影响;而本工程的厂区生活垃圾,属于一般固体废物,排放量占全部固体废物排放量的0.51%,由惠洲市人民政府环境卫生行政主管部门负责清扫、收集、贮存、运输和处置,特别在夏季,能够做到及时清运,因此生活垃圾对周围环境卫生影响也较小。3.4 噪声环境影响分析噪声属感官公害,作用于人的听觉给人造成危害。本项目各主要噪声源在合理布局的基础上,并采取安装消声器、和隔声罩、设备减震、增设隔声室和厂区集中绿化等一系列应实施的噪控措施后,各厂界能够满足《工业企业厂界噪声标准》Ⅲ类标准的要求,对厂界周围环境影响不大。环境风险评价4.1评价等级和评价范围4.1.1评价等级环境风险评价工作等级为一级。4.1.2评价范围本次评价确定以新建项目原料和产品储罐区为中心、周边 9km的范围为环境风险评价范围。经调查,本项目周围 9km范围内的环境敏感对象有:①南边灶(含小学一座):厂址西西南 2.5km处;②观景台:厂址东北 1.7km处;③霞涌:厂址东东北 9.0km处。4.2环境风险识别4.2.1物质危险性识别根据GB50160-92《石油化工企业设计防火规范》(1999年版)和GB18218-2000《重大危险源辨识》等有关资料,确定本工程火灾危险类别和毒理等特性。由化学品特性资料可知, PTA项目生产过程中,火灾爆炸危险性较大的物料主要有对二甲苯、CO和氢气等;从毒性程度分级可见,本工程使用的毒性物料苯属“极度危害”物料(Ⅰ级毒性),溴甲烷和氢溴酸属于“高度危害”物料(Ⅱ级毒性);对二甲苯、醋酸、 CO和甲醇等属于“中度危害” (Ⅲ级毒性),其它属于“低度危害”物料。31年产60万吨PTA项目环境影响报告书目前国际上PTA产品均采用以对二甲苯为原料、醋酸为溶剂与空气发生氧化反应,并经精制后获得 PTA的生产方法。由化学品特性分析可知,有些物料属甲类火灾危险性物质,如对二甲苯和 CO等存在发生火灾等事故的可能性。此外,对二甲苯毒物危害程度属于中度危害,醋酸易挥发,有刺激性,而且对二甲苯和醋酸是本项目生产用量最大的两种物料,如果发生物料泄漏,将会造成人员伤亡的危险。综上所述,PTA项目使用量和危险性较大的物料主要是对二甲苯和醋酸,因此确定本工程环境风险评价因子为对二甲苯和醋酸。4.2.2 重大危险源确定重大危险源是指,长期地或临时地生产、加工、搬运、使用或贮存危险物质,且危险物质的数量等于或超过临界量的单元。按照《重大危险源辨识》(GB18218-2000)的规定进行生产场所、贮存区的重大危险源辨别,确定重大火灾、爆炸、泄漏事故时的污染物排放量。根据《建设项目环境风险评价技术导则》(HJ/T169-2004)提供的本项目所使用的主要物料在生产场所/储存区临界量以及本项目在生产场所/储存区实际量详见表4.2-1。生产场所指危险物质的生产、加工及使用等的场所,包括生产、加工及使用等过程中的中间贮罐存放区及半成品、成品的周转库房。贮存区指专门用于贮存危险物质的贮罐或仓库组成的相对独立的区域。表4.2-1生产场所/贮存区临界量和实际量一览表物料名称生产场所,t储存区t临界量本项目实际量临界量本项目实际量PX401×232(缓冲罐)----醋酸10--1002×472(固定顶罐)当所存在的危险物质数量等于或超过规定的临界贮存量,被确定为重大危险源。本项目重大危险源包括项目的生产装置和罐区。4.3 生产过程潜在危险性识别4.3.1 类比事故调查我国石化企业十多万家,生产化工产品五万多种,其中相当一部分是危险化学品。危险化学品在生产、经营、储存、运输、使用过程中,存在着火灾、爆炸、中毒等重大事故的危险性。一起危险化学品事故的发生,其原因往往是复杂的。事故原因可分为管理原因、人的失误(包括违章行为)、设备设施的缺陷、环境方面的原因(地形、人群、天气状况)等。根据国家安监总局 200532年产60万吨PTA项目环境影响报告书年12月26日公布的2005年1月1日~12月25日的统计结果,2005年全国共发生包括工矿商贸企业、煤矿企业、火灾、道路交通、水上交通、金属与非金属矿和建筑企业等在内的各类特大事故(一次死亡10人以上)和特别重大事故(一次死亡30人以上)共计149起,死亡4209人。其中各类特大事故132起,占事故总数的 88.6%,特别重大事故 17起,占事故总数的 11.4%。4.3.2 主要危险性识别PTA项目部分设备如氧化反应器等具有高温、高压特点,醋酸对设备具有腐蚀性。由于设备反应过程处于高温和一定压力下,对设备及相应管道的承压、密封和耐腐蚀的要求都很高,存在着因设备腐蚀或密封件破裂而发生泄漏着火爆炸的潜在可能性。氧化反应器在操作中必须有效地控制尾气中的氧和 CO2含量,当CO2含量>5%时,则可能发生爆炸或其它事故。从本项目的原辅料、中间产品、产品物性来看,本项目涉及的物料危险性主要包括易燃物品、有毒化学品和腐蚀性物品。潜在的主要危险为火灾爆炸危险、有毒物料泄漏危险,一旦发生意外事故将造成对人员、财产、环境的危害。当发生火灾爆炸事故时,在发生事故地点较近的范围内将受到严重影响和破坏,存在人员伤亡的可能性。当发生有毒物料泄漏事故时,有毒物料将在大气中扩散,对周围的人员具有发生中毒、死亡等的可能性。4.3.3 主要装置危险性分析本项目生产过程是一个复杂的、连续化的工艺生产过程,其设备、管道多,物料多具有腐蚀性,存在局部发生泄漏的可能性; 装置中的各种物流大多数具有易燃、易爆特性,火灾爆炸危险性较大。根据对项目的工程分析, PTA生产装置可分为两个工段:氧化工段和精制工段。氧化工段是从原料对二甲苯生产粗对苯二甲酸( CTA),精制工段则是把CTA,精制以满足目标规格。储运装置包括槽区、接收站和罐区等。各装置发生事故的危险性分析见表 4.3-1。表4.3-1 生产装置危险性分析一览表序号 装置/设备名称 潜在风险事故 产生事故模式 基本预防措施1 氧化工段 物料浓度失控 可能引起火灾、爆炸 仪表监控33234

年产60万吨PTA项目环境影响报告书精制工段反应器安全阀跳脱排气,污染物排放增加排气导入洗涤塔短时间停电释压排气,污染物排放管线浆液送废液池,水洗污增加水送污水处理场长时间停电类似正常停车管线浆液送废液池,水洗污水送污水处理场生产使用管线阀门、法兰泄漏引起泄漏、火灾加强监控。关闭上游阀门,消防水冲洗槽车、接收站及阀门、管道泄漏引起泄漏、火灾加强监控。消防水冲洗,准罐区的管线备消防器材防止火灾阀门、管道泄漏引起泄漏、火灾加强监控。消防水冲洗,准备消防器材防止火灾储槽、罐区加强监控。消防水冲洗,准储槽或储罐破裂引起泄漏、火灾和爆炸备消防器材防止火灾根据以上对各装置和设备的危险性分析,本项目的潜在风险事故是物质泄漏引起的火灾、爆炸以及有毒有害物泄漏。本项目可能的事故及其发生的可能频率见表4.3-2。表4.3-2PTA装置潜在的事故一览表序号可能的事故发生频率估计1对二甲苯罐区阀门故障1.0×10-4次/年2对二甲苯罐区设施故障2.0×10-5次/年3对二甲苯储罐破裂3.0×10-5次/年4对二甲苯管线破裂3.54×10-7次/年5氧化反应器超压1次/年6突发性停电事故清洗1次/年7管线泄漏0.5次/年8CTA工艺管线堵料清洗0.5次/月9PTA工艺管线堵料清洗1次/月4.4 环境风险预测4.4.1 事故假定石油化工项目由于其涉及的物料的危险性较多,潜在的风险事故很多,对每一可能的事故都进行分析的困难较大。本项目生产装置存在高温、高压反应,对二甲苯也有火灾爆炸危险性,并且在1990年加拿大某石油化学公司对二甲苯工厂发生过爆炸及火灾,因此此次假设事故为生产装置中氧化反应器发生故障,含氧量超过正常控制值,超出34年产60万吨PTA项目环境影响报告书安全极限值后引发爆炸。另一假设重大事故为醋酸储罐事故和管道事故。物料的大量泄漏是发生风险事故的条件,根据《危险评价方法及其应用》介绍的管道和储罐典型泄漏,一是全部破裂,二是接头或管道泄漏( 100%或20%管径)。4.4.2 事故后果分析氧化反应器爆炸事故假设事故发生时,氧化反应器中对二甲苯等物料爆炸事故产生的冲击波对人员具有强伤害作用。为了估计爆炸所造成的人员伤亡情况,一种简单但较为合理的预测程序是将爆炸的伤害 /破坏半径划分为:死亡半径、重伤半径 (二度烧伤)、轻伤半径(一度烧伤)和财产破坏半径。根据计算结果,死亡半径为 49.4m,重伤区外径达 123.5m,轻伤区外径为221.8m,安全区为221.8m以外区域。氧化反应器发生爆炸事故时人员可能受到伤害的半径可达 230m左右,财产损失半径为178.7m,人员伤害半径和财产损失半径均超出厂界。即事故发生后不仅对该区域的人员的人身安全构成威胁, 同时也会造成该区域内的财产损失。计算结果详见表4.4-1。表4.4-1氧化反应器爆炸伤害后果一览表死亡半径重伤半径轻伤半径破坏半径蒸汽云爆炸伤害R0.5Rd0.5Rd0.01R财破坏半径m49.4123.5221.8178.7醋酸储罐阀门和PX管线泄漏事故根据惠州市 1998-2003年气象资料统计结果可知, B类稳定度出现频率占15.1%,D类稳定度出现频率占 61.7%,F类稳定度出现频率占 23.2%。同时根据气象资料的统计结果得出:项目所在地的静风频率也较高,占到 11.2%,因此本工程预测将对 D类稳定度 、有风和静风条件进行预测。①醋酸储罐阀门泄漏事故醋酸泄漏到地面后即开始蒸发,醋酸在常压下的沸点为 118.1℃。本项目醋酸储罐温度为常温,低于它们的沸点,地面温度假设为 20℃,因此由于闪蒸和热量蒸发的量非常小,主要的蒸发量是由于液池表面之上气流运动使液体蒸发。35年产60万吨PTA项目环境影响报告书蒸发速率Q3按HJ/T169-2004 推荐的估算方法估算:Q3 a p M/R T0 u(2n)/(2n)r(4n)/(2n)式中:Q3—质量蒸发速度,kg/s;a、n—大气稳定度系数,见表 7.4-2;p—液体表面蒸汽压,Pa;M—摩尔质量,kg/mol;R—气体常数,J/mol·k;T0—环境温度,k;u—风速,m/s;r—液池半径,m。表4.4-2液池蒸发模式参数一览表稳定度条件nα中性(D)0.254.685×10-3风险事故工况醋酸泄漏计算结果详见表 7.4-3。②对二甲苯管道泄漏事故本项目对二甲苯从南海炼油罐区经管道输送至厂区,年输送量分别为39.45万吨。对二甲苯的沸点为138.4℃,当对二甲苯输送管道发生破裂后,泄漏的对二甲苯将在地面形成液池,空气中蒸发。质量蒸发速度Q3与醋酸估算方法相2同。假定环境温度 25℃,对二甲苯在地面形成 100m的泄漏液面,事故发生后分钟内地面液体将得到处理。风险事故工况对二甲苯泄漏计算结果详见表4.4-3。36年产60万吨PTA项目环境影响报告书表4.4-3风险事故工况物料泄漏计算结果一览表大气稳定度系数泄漏物质量蒸发液体表面蒸汽压p摩尔质量M气体常数R环境温度T泄漏源MW0料名称Pakg/molJ/mol·kkkg/s稳定度αn0.16醋酸 储罐阀门 1500 0.0600.025D4.685-30.258.314298.15×10(常温)0.008对二甲苯 管线系统 800 0.1060.001

风速u 液池半径 rm/s m2.3有风条件27.640.2静风条件2.3有风条件5.60.2静风条件37年产60万吨PTA项目环境影响报告书 (简写本)4.4.3 风险预测模式和参数选取采用《环境影响评价导则大气环境》 HJ/T2.2–93中非正常排放模式预测事故源强时污染物地面浓度。根据污染气象特征和本项目所在的地理位置,选择 D类大气稳定度、有风情况下(风速取年平均风速 2.3m/s)和静风情况下(风速取 0.2m/s),预测物料泄漏挥发后不同时段对环境和人身健康的影响范围。4.4.4风险评价标准本工程以评价因子的工业场所、 环境空气质量标准作为风险事故评价的标准,风险评价标准见表 4.4-4。表4.4-4 风险评价标准汇总一览表序醋酸二甲苯(全部异构体)浓度值浓度值号人体毒理反应人体毒理反应3mg/m3mg/m亚急性和慢性毒性:人吸入7~1200~49012年,有眼睑水肿,结膜充血,144人经眼引起刺激慢性咽炎,支气管炎GBZ2-2002《工业场所有害因素GBZ2-2002《工业场所有害因素220职业接触限值》[短时间接触容100职业接触限值》[短时间接触容许浓度(15分钟)]许浓度(15分钟)]GBZ2-2002《工业场所有害因素GBZ2-2002《工业场所有害因素310职业接触限值》[时间加权平均50职业接触限值》[时间加权平均容许浓度(8小时)]容许浓度(8小时)]42.5空气中的臭气阈值浓度0.805空气中的臭气阈值浓度50.20.3TJ36-79《工业企业设计卫生标环境质量标准(前苏联标准)准》(居住区大气中有害物质的最高容许浓度)4.4.5风险预测结果醋酸风险事故预测结果表明:由预测结果得出:泄漏事故发生后,年平均风速,D类稳定度下,醋酸最大落地浓度超过《工作场所有害因素职业接触限值》(最高容许浓度)的下风向距离至460m左右,超过空气中臭气阈值浓度的下风向距离大于1.7km,超过TJ36-79《工业企业设计卫生标准》(居住区大气中有害物质的最高容许浓度)的下风向距离至4.0km左右。事故发生后,会使在岗人员出现慢性中毒症状,如会出现眼睑水肿,结膜充血,慢性咽炎,支气管炎等疾病;敏感点观景台、南边灶和霞涌分别距厂址1.7km、2.5km和9.0km,事故发生后,泄漏点周围影响面积最大可达4251.81×10m。对敏感点人群有一定的影响。由预测结果得出:泄漏事故发生后,静风条件下,D类稳定度下,醋酸最大落地浓度超过《工作场所有害因素职业接触限值》(最高容许浓度)的下风向距离至37m左右,超过空气中臭气阈值浓度的下风向距离大于100m,超过TJ36-79《工业企业设38年产60万吨PTA项目环境影响报告书 (简写本)计卫生标准》(居住区大气中有害物质的最高容许浓度)的下风向

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