《高分子化学》相关名词解释和简答

《高分子化学》相关名词解释和简答名词解释笼蔽效应：聚合体系中引发剂浓度很低，引发剂分子处于单体或溶剂“笼子包围之中。笼子内的引发剂分解成初级自由基以后，必须扩散出笼子，才能引发单体聚合，如果来不及扩散出来，就可能发生副反应，导致初级自由基再结合终止，使引发降低。过量分率：线形缩聚中某一单体过量的摩尔分率。溶液缩聚：单体溶解在适当的溶剂（包括水）中，形成均匀的溶液状态下进行的缩聚反应叫溶液缩聚。半衰期：物质分解至起始浓度（计时起点浓度）一半时所需的时间。配位聚合：单体与引发剂经过配位方式进行的聚合反应。具体的说，采用具有配位（或络合）能力的引发剂、链增长（有时包括引发）都是单体先在活性种的空位上配位（络合）并活化，然手插入烷基—金属键中。配位聚合又有络合引发聚合或插入聚合之称。竞聚率：同一种链自由基均聚和共聚增长速率常数之比。r1=k11/k12引发剂效率：引发剂分解后，将引发聚合部分的引发剂占引发剂分解或消耗总量的分率称为引发效率，用f表示。极性效应：极性相反的单体（带负电性与带正电性）之间易进行共聚，并有交替倾向，这个效应称为极性效应。本体聚合：本体聚合是单体本身、加入少量引发剂（或不加）的聚合。阻聚剂：能够使每一自由基都终止，形成非自由基物质，或形成活性低、不足以再引发的自由基的试剂，它能使聚合完全停止。按机理可分为加成型阻聚剂（如苯醌等）、链转移型阻聚剂（如DPPH等）和电荷转移型阻聚剂平均官能度：单体混合物中每一个分子平均带有的官能团数。即单体所带有的全部官能团数除以单体总数。溶液聚合：指单体和引发剂溶于适当溶剂形成溶液的聚合。聚合物的老化：聚合物在使用或贮存过程中,由于环境的影响,性能变坏,强度和弹性降低,颜色变暗、发脆或者发粘等现象叫聚合物的老化。简答题：1、在离子聚合反应过程中，活性中心离子和反离子之间的结合有几种形式？其存在形式受哪些因素的影响？在离子聚合中，活性中心离子旁存在着反离子，它们之间的可以有共价键化合物、紧密接触离子对、溶剂分隔离子对、自由离子四种结合形式。其影响因素包括了（1）溶剂极性和溶剂化能力（2）反离子（3）聚合温度的影响。2、简述自由基聚合时偶合终止和歧化终止的异同。偶合终止：指两链自由基的独电子相互作用结合成共价键的终止反应；所得大分子的特征：大分子的聚合度为链自由基重复单元数的两倍；若有引发剂引发聚合，大分子两端均为引发剂残基。歧化终止：某链自由基夺取另一链自由基相邻碳原子上的氢原子或其它原子的终止反应。所得大分子的特征：大分子的聚合度与链自由基中单元数相同；每个大分子只有一端为引发剂残基，其中，一个大分子的另一端为饱和，而另一个大分子的另一端为不饱和。3、简述典型乳液聚合的胶束成核机理。自由基由水相进入胶束引发单体增长的过程称为“胶束成核”。当胶束内进行链增长时，单体不断消耗，溶于水中的单体不断补充进来，单体液滴又不断溶解补充水相中的单体。因此，单体液滴越来越小、越来越少。而胶束粒子越来越大。这种成核机理成为胶束成核机理。反应程度与转化率是否为同一概念？4、参加反应的官能团与起始官能团总数之比。转化率：参加反应的单体分子数与初始投料单体分子数之比。由此可见，反应程度不等于转化率，二者是不相同的，一个是官能团之比，一个是单体之比，只有在反应的单体均为单官能团时二者才相等。5、什么是自由基聚合、阳离子聚合和阴离子聚合？6、何谓自动加速现象？并解释产生的原因。当自由基聚合进入中期后，随转化率增加，聚合速率自动加快，这一现象称为自动加速现象。造成自动加速现象的原因是随着反应的进行，体系粘度渐增或溶解性能变差，凝胶效应和沉淀效应使链自由基的终止速率受到抑制，造成kt变小，活性链寿命延长，而链增长速率变化不大，从而使聚合速率加快。7、写出单体名称和聚合反应式。指明是属于哪种反应类型（如是加聚、缩聚还是开环聚合，是连锁聚合还是逐步聚合）（1）聚己内酰胺（2）聚异戊二烯（3）涤纶1.（1）[NH(CH2)5CO]n聚己内酰胺，单体为己内酰胺或氨基己酸nH2N（CH2）5COOH→[NH(CH2)5CO]n该反应是缩聚，逐步聚合（2）[CH2C(CH3)=CHCH2]n聚异戊二烯，单体为异戊二烯nCH2=C（CH3）CH=CH2→[CH2C(CH3)=CHCH2]n该反应是加聚，连锁聚合涤纶聚对苯二甲酸乙二醇酯，单体为乙二醇和对苯二甲酸该反应是缩聚，逐步聚合8、分析影响高分子化学反应的主要因素。1）物理因素（如聚合物的结晶度、溶解性、温度等）（2）化学因素：邻近基团效应：由于静电作用、空间位阻等因素可改变官能团的反应能力，功能基孤立化效应（几率效应），在聚合物化学反应中，总有一部分基团不能反应而残留下来的现象。9、如何控制共聚物平均组成，使其组成均一？（1）控制单体转化率选择一个合适的配比（在恒比点附近，控制一次投料），在共聚反应进行到一定程度时，将聚合终止，可获得组成较为均匀的产物。（2）恒比点附近投料对有恒比点的共聚体系可选择恒分点的单体组成投料。（3）补充活泼单体保持单体组成恒定法为了保持单体组成恒定，可补加活性大的单体，也可同时补加两种单体。补加方法可连续滴加，也可分段补加。（4）补加活泼单体并控制转化率10、判断下列烯类单体适合哪种聚合机理：自由基聚合、阳离子聚合或阴离子聚合，并简单说明其原因。（1）CH2=C(CH3)2（2）CH2=C(CN)COOR（