塑料中增塑剂邻苯二甲酸脂类在食品中的综述

塑料中增塑剂邻苯二甲酸脂类在食品中的迁移研究的现状与展望摘要：本文主要介绍了塑料中增塑剂邻苯二甲酸脂类在食品中的迁移研究现状，包括增塑剂邻苯二甲酸脂类的分类、毒性、迁移测试的国内外法律法规、迁移实验的影响因素、在国内外的研究现状。并提出我国应尽快赶上国外的研究技术，加强对特定食品包装材料在特定条件下的迁移进行研究等的建议。关键词：邻苯二甲酸脂类毒性研究的法律法规影响因素研究现状Abstract:ThispaperintroducedtheplasticphthalateplasticizermigrationinfoodlipidsResearch,includingtheclassificationoflipidsphthalateplasticizers,toxicity,migrationandtestingtodomesticandinternationallawsandregulations,theimpactofmigrationexperimentfactors,thestudyofthestatusquoathomeandabroad.AndtoproposethatChinashouldcatchupwiththeforeignresearchtechniquestoenhanceaparticularfoodpackagingmaterials,undercertainconditions,astudyontherelocationproposal.Keywords:phthalicAcidEsters;toxicity;studyoflawsandregulations;influencingfactor;studyofthestatusquo;近年来塑料包装材料引起的食品安全问题频频发生，引起有关专家的注意。增塑剂是一种加入到材料(通常是塑料、树脂或弹性体)中以改进其加工性、可塑性、柔韧性和拉伸性的物质。由于增塑剂可以改善包装材料的弹性，用于塑胶的范围很宽，尤其是用于聚氯乙烯（PVC）薄膜。在许多PVC与食品接触的情况下，这种增塑剂析出的可能性很大。添加到塑料中的增塑剂在加工、使用的过程中会溶出、迁移和挥发损失,一方面影响制品的使用性能,一方面释放到周围环境中对人体健康和环境可能造成损害。自从人体组织内和尸检时检出DOP后,大量研究已证实增塑剂可以通过人们日常吸入、皮肤吸收和环境污染等多种途径进入人体内并损害健康。邻苯二甲酸二（2-乙基已基）酯（又称邻苯二甲酸二异辛酯，i-2-ethylhexylphthalate，DEHP）是邻苯二甲酸酯类增塑剂中用量最大的一种，在塑料中的含量可达60%。因而，研究塑料中增塑剂邻苯二甲酸脂类在食品中的迁移特性，搞清各种因素对迁移的影响，已经成为摆在我们面前的紧要任务。1.增塑剂邻苯二甲酸类分类目前，已商品化使用的邻苯二甲酸酯常用的邻苯二甲酸酯(phthalicAcidEsters，PAEs)类化合物主要包括邻苯二甲酸二甲基酯(DMP)、邻苯二甲酸二乙基酯(DEP)、邻苯二甲酸二丙烯基酯(DAP)、邻苯二甲酸二丙基酯(DPP)、邻苯二甲酸二丁基酯(DBP)、邻苯二甲酸二异丁基酯(DIBP)、邻苯二甲酸丁基节基酯(BBP)、邻苯二甲酸丁基辛基酯(BOP)、邻苯二甲酸二己基酯(DHP)、邻苯二甲酸二辛基酯(DOP)、邻苯二甲酸丁基乙基己基酯(BOP)、邻苯二甲酸二(2一乙基己基)酯(DEHP)、邻苯二甲酸二异壬基酯（DINP)、邻苯二甲酸二异癸基酯(DIDP)14种[1]。目前，邻苯二甲酸脂类在全球主要工业国的生态环境中己达到了普遍检出的程度，邻苯二甲酸脂类引起的环境污染己受到全球性关注。美国环保署(USEPA)列出6种邻苯二甲酸酯类化合物作为重点污染物，包括DMP,DEP，DBP，DNOP，DEHP，BBP[2]。欧盟2004年立法在所有的玩具和儿童用品中禁止使用DEHP、DBP、BBP、DINP、DIOP等邻苯二甲酸酯[3]。2.增塑剂邻苯二甲酸类的性质邻苯二甲酸酯类污染物水溶性低，水解慢，易溶于有机溶剂，难挥发且具高脂溶性，属于中等极性物质。邻苯二甲酸脂类是亲脂性的有机污染物，其辛醇一水分配系数(Kow)较高，水溶性低，在水环境中倾向于从水相向固体沉积物和生物体转移，以吸附态附着在固体颗粒物上并在生物体内积累。2.1DEHP的性质邻苯二甲酸二(2一乙基己基)酯简称DEHP，通常被用作聚氯乙烯(PVC)等塑料制品的增塑剂,广泛应用于塑料工业。DEHP（Ｃ24Ｈ38Ｏ4）常温下为澄清的液态油性化合物，相对分子量为390.56，熔点55℃，沸点在大气压为760mmHg时为387℃，在5mmHg时为230℃，200℃时的蒸汽压为12mmHg，密度为0.9861，难溶于水，易溶于有机溶剂。2.2DBP邻苯二甲酸二丁酯简称DBP，分子式为C16H22O4，分子量278．35。无色或淡黄色透明油状液体、相对密度(20℃／4℃)1．044，凝固点-35℃，沸点339℃，粘度(25℃)l6．3mPa‘s，蒸气压(150℃)146．6Pa、比热容(21℃)1．79kJ／(kg·K)。与乙醇、乙醚、丙酮、苯等多种有机溶剂混溶，不溶于水，20℃时在水中溶解度0.01％(wt)。2.3DIBP邻苯二甲酸二异丁基酯简称DIBP,分子式为C16H22O4，分子量278．35。无色透明液体。凝固点-50℃，沸点327℃（295-298℃），182-184℃（1.33kPa），相对密度1.040（20/20℃），与乙酸纤维素、乙酸丁酸纤维素、硝酸纤维素、乙基纤维素、聚氯乙烯、聚醋酸乙烯酯、聚乙烯醇缩丁醛、聚苯乙烯等树脂相容。在水中的溶解度0.05g/L（25℃）3.邻苯二甲酸脂类的毒性与对人体健康的影响浑邻苯摆二甲绳酸脂非类旧大多仓是无佛色透革明的拉油状党液体启，难脚溶于裤水，同易溶勉于有回机溶绍剂，龙可通光过呼好吸、品饮食事和皮灾肤接弓触进锅入人屡和动锈物体恳内．制邻苯形二甲窜酸脂暂类邮对人浙体健序康的大影响粥是一礼个慢卖性的蹄过程部，需并要较窑长的姑时间研才会佣出现陈。不目前刮许多吵权威符的科欲学家馋和国许际研杠究组集织对墓DE铁HP相的毒详理性无进行叠研究饿，发且现其支可对敢机体繁产生同多种负不良嗓影响盲,回如生蛙殖和慰发育狗毒性圈、诱优变性肉和致躬癌性皂、一役般毒粪性、恭内分三泌干汽扰作碰用以误及诱束导肿景瘤发胡生等矮【园4兵】尘。缩例如中，A数ga誓rw莫al叫等研叛究了载DE摊HP增对成吵年小才白鼠套的致侄畸与限致突友变影犹响，清发现填经D笨EH绞P处毅理后翠的小炮鼠表翼现有贼显性窗致死蚀和致第突变巨作用就【益5先】饰．1码98储2年断，美组国国新家毒趴理规辨划署善的实喊验报帝告(炮Na亩ti显on服al惭_r饼ox罚ic崖o1腿0g波y洽Pr沟og塌ra脊m)厕确证映了大络白鼠叙和小盲白鼠浴长期竖吸收葛DE序HP正可引维发肝冲癌冠[6蛋]荡。混此外芒，动外物实我验还喇表明舟某些枝邻苯申二甲炊酸酯马还会对引起掏动物译的肝孟、肾经损伤柱[7它]瓣。汪对动守物生转殖方坊面的写扰乱管主要文是使拣精囊梳萎缩积、精姨子数紫量减堤少以胶至于伞精子川形成抹中止粥、生警殖能饲力下缓降、蝇后代洞数量释减少椅、体秤重下拦降、啄子宫雁粘膜冒组织痰增生俯等姨[8撒]争．由貌于研邻苯书二甲融酸脂白类烦对人拳体健仙康的碌潜在慎危害江，一狸些环赴境监备控组叹织，源包括拨美国旦环保家署和赛中国咸国家母环境剩监测判中心旦都把刃它列辆为优德先污惑染物咽加以查控制磨。副4锤.胖影响愁迁移内效果缩的因荷素赵4匙.治1而常用拼的迁胡移分柳析方抛法异随着预仪器效和分貌析手猫段的科进步席，近谱年来陈气相超色谱涂法(饭GC萍)、殃液相疫色谱陈法(君LC祝)、捞红外焰光谱芝法(闹IR归)江、核朝磁共蝶振法室(N株MR肌)和额薄层葛色谱烦法(男TL屈C)寿已经堆被广限泛地渗用来且分析盘邻苯污二甲赌酸脂铃类检，其访中应嚼用最菌为普要遍的宏是带德有火途焰离竞子化恨检测屈器(援FI炒D)咐、电正子捕预获(毯EC抓D)番和质淘谱检境测器砍(M絮SD犹)的贪气相僚色谱稀法。含随着锻高效守液相训色谱秃仪和滤液一赔质联封用仪财的推栋广使趁用，婚对H河PL榨C和锦LC时-M便S的疤研究锋也越而来越重多梅【9陵-1妥0】尊。撑4递.1就.1朝色谱草法分华为气情质联像用法车和高例效液友相色距谱法袍。此僵类分捕析方鹊法需妻先用摔溶剂煮(即论模拟齿物)敌，在锈超声编波或界加热爽加压数等条土件下抄，将柿材料贩中的剑增塑睛剂尽颈量提耕取出翼来。摆然后煎再使纤用色借谱仪枯定量急定性亭分析思所测阶样品丧中含辛有的返增塑句剂。刚La兼u等丑就利镇用G说C税—独MS站分析排了食桑品中润的葱邻苯约二甲卷酸脂误类肆含量芹，该分方法撞线性芦关系扇良好个，但蹲未报薄道检馅测限粘，且仿前处老理比革较复浊杂，竹样品具经过能有机形溶剂借提取口后，赤检测痒前还酿要通距过凝赏胶色涨谱净概化腥[1冲1]转。泳4闭.访1.鞋2构傅立辛叶红随外光割谱法们除了裂可以章应用想溶解筹一沉汤淀法昆进行掩聚合惭物与踩增塑高剂的纽分离刻，将疮分离事纯化下后的画样品坦与浓膊缩得军到的殃增塑叹剂分房别进博行红鸭外光阿谱透完射检最测外拣，还个可以千无损撑定量布地测狐定同节种材前质中渗的多槐种增连塑剂饶。J拦.L自op林ez席-C割er缺va隐nt辅es篮等狱[1嘱2]欧用3苍%醋道酸、苏蒸馏伤水和规橄榄炭油分领别对扬PV辆C试掩样在强40只℃逐下浸昨泡1蜻0d伏,然坟后用拔傅立将叶红灵外光读谱(乓F天TI救R)男结合痕高效钉液相幸色谱始(H覆PL趴C)自、瓜紫外晃吸收隶(U壤V屋)和快荧光屡分析身(华FL福)展等方转法研献究分框析了和PV乎C塑精料试忙样中菠双酚荣A的能迁移勾。困4均.2节时间川和温药度挥这主激要是宅指试艰样在湿备制梯阶段望中的脉浸泡舟条件赤的差屈异性轨。浸唐泡时乘间和捧温度艰,是呀影响体污染伴物迁宋移的喇重要匪因素耀。经暖研究真证实锄了在叛一定塞条件鲜下,嘴短时把间的恨较高喂温度犯与长换时间丑的低形温处云理,袍有同姿样的聚效应员。在曲我国总制订切的国叠家标喂准G宗B/针T1虚74营09绣-1玻99敬8标标准云中,片规定郊:各胡种制俘品样抓品在消4%隐乙驴酸[渔(栋60分赵±太2)瘦压℃漏,保歉温0雪.5节h]别、破水[午(龟60水忍±添2)盈著℃沃,保慰温0耀.5嫂h]举、恩65覆%或乙醇僻[哭常温坊(2缴0皇±旋5)班陈℃缩,浸议泡1优h]剩和正狐己烷糕[烘(2驼0爹±爆5)爹瓦℃族,浸视泡1汁h]持条座件下作浸泡匀,浸纷泡液绪混合翼后加费热浓污缩,渠定容闻后待弊测桥[1而3]救。滔在国烫外的润标准响中,绪如欧恶盟,旱延长贷接触蚕(t妨>2以4h索)德,屿采用穗5丸℃拥贮存颗10连d,消或洽40革夜℃搏贮存凝10主d;鸽较窜长接时触(顶2h仙迁≤以t坏≤忙24档h)溪采剩用病5旱℃忍贮存纲24畏h禽或礼40观陷℃冒贮存剧24页h;霜2h菊以扣下的裹短暂砍接触丘,采步用贺70穷放℃禽贮存诵2h锄,币10机0会℃雄贮存病1h息或宽12团1纯℃称贮存咏30株mi蠢n恒。而席美国泳规定犹了不俘同的诱食品周分为勿8凯类和抛不同抵的溶缘剂采骗用不稀同的助试验公条件式,如岗经高哨温消腹毒的纱非酸义性液柱体产亮品,星可含各盐、开糖、予脂肪关食品非,蒸截馏水拾作为棋溶剂武时,滔采用咳12啊0泼℃涝,保孟温2项h,对正认己烷速为溶掏剂时近,用筐66瓶偏℃若,保悔温2送h;链室图温填玩充和封贮存动的食之品,掀用蒸则馏水融作溶阔剂,似则用建49锈乞℃圣,保宰温2相4h德,欣正己葛烷为董21泊每℃射,保茫温3耻0m洒in优,8拌%颤乙醇遥也为到49搜偷℃茫,保慈温2邀4h易。惭5.尊食品腿接触请包装蚊材料膛的法龄令法岗规斯5.支1欧妹共体针EC志相关捆法规君欧盟晴EC肉(犁E恢ur省op票ea强n狱Co晶mm归is韵si势on钥,欧抄盟委暂员会夕)对徐食品志包装熔中化仅学物扮迁移巩的研营究是誓世界恶上较沈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