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物理化学之化学平衡第一页,共三十六页,编辑于2023年,星期三§2-1化学反应的Gibbs函数变化一、化学反应的Gibbs自由能设有化学反应:对于多组分系统下课第二页,共三十六页,编辑于2023年,星期三在()T,p下,-ΔrGm为反应的推动力,常称为化学亲合势下课第三页,共三十六页,编辑于2023年,星期三二、化学反应的限度图1.1反应系统Gibbs自由能变化示意图下课第四页,共三十六页,编辑于2023年,星期三下课第五页,共三十六页,编辑于2023年,星期三在一定的温度和压力下,总Gibbs自由能最低的状态就是反应系统的平衡状态。亦即反应进行的最大限度。ΔrGm=0为化学反应的平衡条件。下课第六页,共三十六页,编辑于2023年,星期三§2-2等温反应及标准平衡常数一、理想气体反应的等温方程理想气体混合物中组分B的化学势为:下课第七页,共三十六页,编辑于2023年,星期三二、理想气体反应的标准平衡常数下课第八页,共三十六页,编辑于2023年,星期三下课第九页,共三十六页,编辑于2023年,星期三下课第十页,共三十六页,编辑于2023年,星期三⑸标准态压力对标准平衡常数的影响下课第十一页,共三十六页,编辑于2023年,星期三四、理想气体反应的K0、Kc0、Ky及Kn下课第十二页,共三十六页,编辑于2023年,星期三下课第十三页,共三十六页,编辑于2023年,星期三⒊Kn与Kθ的关系下课第十四页,共三十六页,编辑于2023年,星期三⑴Kθ、Kcθ、Ky和Kn中只有Kθ是国家规定的标准平衡常数。⑵Kθ、Kcθ和Kp与温度有关而与压力无关,而Ky和Kn与总压力有关。⑶当νBB∑=0时,Kθ=Kcθ=Ky=Kn=Kp4.说明:下课第十五页,共三十六页,编辑于2023年,星期三例题:下课第十六页,共三十六页,编辑于2023年,星期三下课第十七页,共三十六页,编辑于2023年,星期三五、有凝聚态物质参与的理想气体反应下课第十八页,共三十六页,编辑于2023年,星期三结果表明,在有凝聚相物质参与的理想气体反应中,标准平衡常数K0中不出现凝聚相物质。下课第十九页,共三十六页,编辑于2023年,星期三⑴分解压力:固体物质分解产生气体物质的化学平衡中,气相的总压力称为分解压力。⑵分解温度:当分解压力p(分解)=p(外压)时分解反应明显发生时的温度称为分解温度。下课第二十页,共三十六页,编辑于2023年,星期三§2-4标准摩尔反应函数的计算下课第二十一页,共三十六页,编辑于2023年,星期三稳定单质的标准生成吉布斯自由能为0。4.由标准电池的电动势求下课第二十二页,共三十六页,编辑于2023年,星期三下课第二十三页,共三十六页,编辑于2023年,星期三例题:下课第二十四页,共三十六页,编辑于2023年,星期三§5-5温度对平衡常数的影响

—化学反的等压方程一、GibbsHelmhotz.方程下课第二十五页,共三十六页,编辑于2023年,星期三下课第二十六页,共三十六页,编辑于2023年,星期三二、化学反应的等压方程下课第二十七页,共三十六页,编辑于2023年,星期三下课第二十八页,共三十六页,编辑于2023年,星期三2.等压方程的应用⑴定性地判断温度对平衡常数的影响。⑵定量地进行计算第二十九页,共三十六页,编辑于2023年,星期三下课第三十页,共三十六页,编辑于2023年,星期三§5-6其它因素对理想气体反应平衡的影响一、压力对平衡转化率的影响下课第三十一页,共三十六页,编辑于2023年,星期三二、反应物配比对平衡转化率的影响对于化学反应当反应物起始浓度之比时,平衡转化率最大。下课第三十二页,共三十六页,编辑于2023年,星期三§5-7真实气体反应的化学平衡对于真实气体:下课第三十三页,共三十六页,编辑于2023年,星期三说明:下课第三十四页,共三十六页,编辑于2023年,星期三

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