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第二章化学反应速率和化学平衡第四节化学反应进行的方向[想一想][分析与评价][结论]这些自发反应的共同特点是:都是放热反应,反应体系的能量降低(△H<0),因此具有自发进行的倾向。科学家由此提出用焓变来判断化学反应进行的方向——即自发过程的体系取向于从高能状态转变为低能状态——此时体系会对环境做功或释放热量,△H<0,这就是焓判据。化学反应自发进行的方向判据之一1.焓判据——或能量判据即:△H<0(或焓减)的反应有自发进行的倾向。即:体系趋向于从高能状态转变为低能状态。2H2(g)+O2(g)=2H2O(l)
ΔH=-571.6kJ·mol-1[想一想]有些吸热反应也可以自发进行,如:2N2O5(g)=4NO2(g)+O2(g)ΔH=+56.7kJ·mol-1(NH4)2CO3(s)=NH4HCO3(s)+NH3(g)ΔH=+74.9kJ·mol-1[分析与评价]显然,这些反应是焓增的,只依据焓变来判断反应进行的方向是不全面的。那么,判断反应进行的自发性方向还有什么因素呢?[讨论分析]有序排列的火柴散落成无序排列,那种状态更“稳定”?[规律]火柴散落成无序排列的状态比较“稳定”。即:物质的聚集倾向往往是从有序到无序(即混乱)[结论]即:体系自发趋向于从有序状态转变为无序状态——即△S>0(熵增)的反应有自发进行的倾向。[思考与分析]分析下列自发过程的混乱度的变化?冰→水→水蒸气。氯化钠晶体溶于水。分子的排列越来越没有规律,状态越来越混乱。氯化钠晶体中的阴阳离子的排列从有序有规则排列,变为水溶液中的无序无规则的自由状态,混乱度增大。[回顾][小结]同理,以上两个吸热反应自发进行的原因,一是N2O5分解,由2体积变为有NO2和O2共存的5体积,混乱度是增大的;碳酸铵的分解也是一个混乱度增大的反应。化学反应自发进行的方向判据之二2.熵判据——[结论]什么是熵、熵变呢?1.混乱度:表示由大量粒子组成体系的不规则或无序状态。2.熵:用来度量体系
程度的物理量。熵值越大,
程度越大。符号为
。单位:J·mol-1·K-1。
3.熵值的大小:同一种物质不同状态时熵值大小为S(g)
S(l)
S(s)。>>
5.熵判据:在与外界隔绝的体系中,自发过程将导致体系的熵
增大
,即ΔS>0。这一经验规律叫做熵增原理——是判断化学反应进行方向的另一判据——熵判据。4.熵变(符号ΔS)
:△S=S产物-S反应物。即:体系有自发地向混乱度增加(即
熵增)的方向转变的倾向,因此可用
熵变来判断反应进行的方向。[小结]一个自发的过程(或反应)就是要符合自发过程的两大变化趋势:①能量趋于减小(如△H<0);②混乱度趋于增大(如△S>0)。例1:2KClO3(s)=2KCl(s)+3O2(g)298K时,ΔH=-78.03kJ/mol,ΔS=+494.4J·mol-1·K-1例2.CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g)这个反应能否自发进行?已知:△H(298K)=+178.2kJ•mol-1,
△S(298K)=+169.6J•mol-1•K-1据:△G<0即
ΔH-TΔS<0才自发,故有:T>ΔH/ΔS=178.2×1000/169.6K≈1050.7K。[结论]在一定条件下,一个化学反应能否自发进行,既可能与反应焓变有关,又可能与反应熵变有关。在温度、压强一定的条件下,我们要判别化学反应的方向往往要综合考虑△H、△S共同影响的结果。△G<0即
ΔH-TΔS<0
△G=0即ΔH-TΔS=0
△G>0即
ΔH-TΔS>0
反应方向△H(能量判据)△S(熵判据)复合判据化学反应自发进行的方向判据之三3.复合判据——ΔG=ΔH-TΔS(T为绝对温度)反应能自发进行反应达到平衡状态
反应不能自发进行焓判据和熵判据的应用1.由焓判据知∶放热过程(△H﹤0)常常是容易自发进行;2.由熵判据知∶若干熵增加(△S﹥0)的过程是自发的;3.很多情况下,简单地只用其中一个判据去判断同一个反应,可能会出现相反的判断结果,所以我们应两个判据兼顾。由能量判据(以焓变为基础)和熵判据组合成的复合判据——自由能(△G)将更适合于所有的反应过程。焓减熵增总结:在温度、压强一定的条件下,焓因素和熵因素共同决定一个化学反应的方向。放热反应的焓变小于0,熵增加反应的熵变大于0,都对ΔG=ΔH-TΔS<0有所贡献,因此,焓减和熵增均有利于反应自发进行。[2014·浙江理综T27](14分)煤炭燃烧…SO2。……相关反应的热化学方程式如下:
ΔH1=+218.4
kJ·mol¯1(反应Ⅰ) CaSO4(s)+CO(g)CaO(s)+SO2(g)+CO2(g)请回答下列问题: (1)反应Ⅰ能自发进行的条
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