胶体与界面化学课件

复习：胶体化学与界面化学的相关性◆胶体的基本特性：特有的分散程度、多相性、聚结不稳定性◆研究物质的界面特性——界面化学

表面张力、表面能、表面现象及其应用等◆研究一群质点所构成的分散体系的性质

——胶体化学

动力性质、电性质、光学性、流变性质及其应用；胶体的聚结与稳定性等

第二章界(表)面现象Fundamentalsofinterface(surface)chemistryGL两相界面处的分子具有特殊的性质比表面A总：体系的总表面积，V：体系的体积m：体系的质量一、什麽是界(表)面化学对具有巨大表面积的分散体系，界面分子的特殊性对体系性质的巨大影响不能忽略界面化学：在分子（原子）尺度上研究界面上的物理和化学过程的科学液体－气体固体－气体表面（surface)液体－液体液体－固体固体－固体界面（interface)二、表面化学与其他学科的联系表面化学生命科学（生物膜及膜模拟化学）

能源科学（三次采油、煤的液化、化学电源）

材料科学（超细材料、材料的表面改型）

信息科学（LB膜，微电子器件）三、界面化学的发展和现状1805T.Young提出界面张力概念1806P.S.Laplase表面张力与曲率半径关系1878Gibbs表面吸附方程1916Langmuir固体吸附等温方程式

表面与界面化学虽是物理化学的传统研究领域，但由于电子能谱、扫描隧道显微镜等新的实验技术的出现，使得表面、界面效应及粒子尺寸效应的知识呈指数上升式的积累，提出了在分子水平上进行基础研究的要求。当前涉及这一领域的研究已成为催化、电化学、胶体化学的前沿课题，并与生命科学、材料科学、环境科学、膜技术及医药学密切相关，是这些相关学科要研究和解决的核心课题之一。2.1比表面Gibbs函数和表面张力Gibbsfunctionofspecificsurfaceandsurfacetension1.表面分子的受力和能量状态GL液体表面的分子受到指向液体内部的合力作用.液体表面分子比内部分子具有更高的能量表面的原子、分子和内部的原子分子是一样的吗？

表面分子分子受到的作用力不对称，有一边的力场没有得到满足。表面所以会有与内部不同的性质，原因在与此。一杯水水空气一杯花生油花生油水碳2.(比)表面Gibbs函数

Gibbsfunctionofspecificsurface在等温等压的条件下,可逆地增加单位表(界)面积所做的功,称为表(界)面功。γ：在等温等压且体系所含物质的量不变的条件下，增加单位表（界）面积所引起体系Gibbs函数的增--(比)表(界)面Gibbs函数dG=-SdT+Vdp+ΣμBdnB-δw’δw’=-γdA表面热力学基本关系式比表面内能比表面Gibbs函数比表面Helmholtz函数比表面焓比表面能

γ：单位表面积表面层的分子比体系内部同样数量的分子所高出的能量值。3.表（界）面张力

surface(interface)tension表(界)面张力是平行于表面且垂直作用于表面上单位长度线段上的表面紧缩力。(比)表面Gibbs函数和表面张力在数值上是相等的关于表面张力（1）表面张力是由于处于表面层的分子受到“净吸力”的作用而产生的与表面相切，与“净吸力”相互垂直，引起液体表面自动收缩的力（2）表面张力与表面吉布斯自由能是同一数值的二个不同概念，前者从力学角度，而后者从能量角度讨论界面所存在现象（3）表面张力是物质的自然属性，与温度、压力、组成以及共存的另一相有关4.影响纯物质的γ的因素(1)物质本身的性质（极性液体比非极性液体大，固体比液体大）(2)与另一相物质有关

γ/(Nm-1)水----正庚烷0.0502

苯0.0350

汞0.415纯液体的表面张力是指与饱和了其本身蒸汽的空气之间的界面张力。SolidNaAgNaClMgO石蜡聚乙烯云母γ/(Nm-1)0.2000.8000.1901.2000.025.40.033.12.400大多数固体比液体具有更高的表面能

固体的表面张力(3)与温度有关对绝大多数液体T↑,γ↓R-S方程Tc

：临界温度Vm

：液体的摩尔体积k：经验参数，对非缔合的非极性液体

k≈2.2×10-7JK-1Guggenheim方程γ0

，n：经验参数，对有机液体，n=11/9，对金属，n≈1但对Cd,Fe,Cu合金及一些硅酸盐液体，T↑γ↑。（4）压力对表面张力的影响改变气相分子的密度气体分子在液体表面的吸附及在液体内部的溶解压力增大，界面张力降低。一般每增加10atm，界面张力约降1mN/m碳粉◆如何证明表面张力的存在？

◆如何证明表面张力与温度有关？

放大镜聚焦阳光，照射碳粉，会又什么现象发生？竹管吹泡泡，发生什么现象？具有巨大比表面的体系具有巨大的表面能，是热力学不稳定体系，例如：将1g水分割成半径为1nm的小水滴，表面积为3000m2,表面能为220J.任何体系都有降低表面能的趋势为什么在参观面粉厂时,不能穿带铁钉鞋?

在煤粉或在面粉厂，因为细小的煤粉或面粉悬浮在空中，形成巨大的表面，有着巨大的表面能。一个小小的火星，会加速煤粉或面粉表面上发生的氧化反应，反应中放出的热量又加速了其它颗粒表面的氧化反应……，因此，引起爆炸！一大块煤燃烧为什么不爆炸？2.2弯曲液面现象

Curvedsurfacephenomena1.弯曲液面下的附加压力p0GLPi=p0p0psPi=p0+pspsp0Pi=p0-psPi:液体内部的压力Ps:附加压力(additionalpressure)p0+psp0+ps如果曲面是球形的如果曲面是非球形的Yong-Laplaseequationr1,r2:在曲面上任意选两个互相垂直的正截面的曲率半径（主曲率半径）讨论：1.凸形液面（convex)(r＞0）ps

＞0,pi

＞po;

凹形液面(concave)(r＜0)ps

＜0,pi

＜po；平面r=∞ps=0,pi=poPs总是指向曲面的球心2.γ越大，r越小，则ps

越大3.由于液体或固体小颗粒的内部存在较大的附加压力，使组分的化学势发生变化，引起体系物理、化学性质的改变。2.弯曲液面的蒸汽压

VaporpressureoncurvedsurfaceLp0平面液面在T,p0

下气液平衡时L凸形液面，仍在T,p0下pv

则要升高，重新达到平衡p0蒸汽可当作理想气体Kelvin’sequation

20oC时，水的曲率半径与蒸汽压的关系r/m1×10-61×10-71×10-81×10-9p弯/p平

1.0011.0111.1102.927凹形液面，r取负值，p弯＜p平利用类似方法，可得到固体溶解度、熔点等相平衡性质随颗粒度的变化3.介稳状态（Metastablestate）和新相的生成pTTt过热液体、过冷液体、过饱和蒸汽过热液体-暴沸现象

100oC时，小气内pg＜p0+ps,不能沸腾。直到T超过100oC，在一个更高的温度下，pg=p0+ps,形成暴沸过饱和蒸气与人工降雨原理气体凝结成液体，首先要有小液滴产生小液滴的蒸气压大于平面液体的蒸气压，若在T/K时，压力为P的蒸气对平面液体已达饱和状态，但对小液滴却未达到饱和状态按照相平衡条件应该凝结而未凝结的蒸气，为过饱和蒸气增加压力或降低温度，能达到小液滴的饱和状态，而使液滴产生向蒸气中加入凝结中心，增加液滴的曲率半径，降低其蒸气压，气体迅速凝结成水滴。此为人工降雨的原理。过饱和溶液——开尔文公式的迁移应用●微小晶体颗粒的饱和浓度大于普通晶体的饱和浓度●晶体颗粒越小，溶解度越大●当溶液在恒温下浓缩时，溶质的浓度逐渐增大，达到普通晶体的饱和度时，对微小晶体仍未达到饱和，所以不析出微小晶体。此时溶液为过饱和溶液●溶液过饱和程度太大，会生成过于细小的晶体颗粒，不利于过滤和洗涤●向溶液中投入小晶体，防止过饱和程度过高，并获得较大的晶体4.液体表面张力的测定●毛细高度法●最大气泡法●滴重法●吊环法●毛细高度法

将一支干净的毛细管插入液体时，若液体能润湿毛细管，则在表面张力的作用下液体沿毛细管壁上升。上升的高度与液体表面张力有关。hpor:液面的曲率半径r’:毛细管的(内)半径rr’θpo●最大气泡法

最大气泡法装置简单，测定迅速，由于是动态法，气—液界面不断更新，表面活性剂的影响小。因此适用于测定纯液体或洁净的，溶质分子质量比较小的溶液的表面张力。装置图参见《应用胶体化学》P62关于界面张力和弯曲液面附加压力●许多看似简单、习一以为常的现象，隐含这表面物理化学的原理毛细现象；液滴、液泡呈球型；小水珠自然汇集成大水珠；过冷现象、过热现象、过饱和现象；人工降雨等●许多实验技术方法，建立在理论研究的基础上毛细管上升法测定表面张力最大气泡法测定表面张力加入“沸石”防止加热时暴沸定量分析中的“陈化”你能对下列问题作出回答？为什么自然界中液滴、气泡总是圆形的？为什么气泡比液滴更容易破裂？毛细现象为什么会产生？天空为什么会下雨？人工降雨依据什么原理？向高空抛撒粉剂为什么能人工降雨？为什么会产生液体过热现象？加入沸石为什么能消除过热现象？两快玻璃板之间有水，为什么不易拉开？作业1.请用本节课所学的知识解释几个与界面化学相关的问题2.请从网上查询：本次课程所学知识在环境科学与研究中有那些应用?请举例说明。作业评价标准(合计100分)

(1)能用本节课所学的知识完整的解释1-2个与界面化学相关的问题(30分)(2)能举出一例说明本次课程所学的知识在环境科学与研究中的应用。(30分)(3)能注明参考文献(5分)(4)能以小