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酒精的工艺方法(总39页)本页仅作为文档封面,使用时可以删除Thisdocumentisforreferenceonly-rar21year.March第四章酒精生产工艺第一节概述酒精生产技术发展史酒精生产是在酿酒的基础上发展起来的,我国劳动人民早在4000多年前就会酿酒。但是由于当时的生产技术水平和认识水平的局限性,使酒精生产受到限制。直到1902年,我国酒精工业才开始起步。当时在福建省建立了一间以甘薯干为原料的生产酒精工厂。到了1934年。中国酒精厂在上海建成,该厂主要以甘蔗糖蜜和甘薯干为原料生产酒精。新中国成立后,我国酒精工业不论产量,质量以及生产技术均有突飞猛进的发展。淀粉出酒率提高了50%以上,在生产上大力推广新工艺,新技术和新设备,并培养了大批酒精生产的专业人才。目前国内大型酒精厂酒精年产量均在万吨以上。许多厂家生产的优质酒精已远销国外,经济效益十分显著。二.酒精工业的发展趋势我国酒精生产以发酵法为主,大多数工厂是采用薯干和玉米为原料。为了进一步提高酒精生产水平,各国的工程技术人员都在研究新型的酒精发酵方法,如目前已在工业生产上应用的固定化细胞酒精发酵法,耐高温活性干酵母发酵法等新的发酵工艺。在设备方面也有不少新型生物反应器出现,如单罐连续搅拌反应器、酵母回用连续搅拌反应器、塔式反应器、细胞固定化反应器等。酒精蒸馏工艺也在不断改进和完善。进一步改造了蒸馏塔板结构,并研究新的蒸馏工艺。目前研究较多的蒸馏工艺有高效节能的差压式蒸馏,膜分离酒精等。随着乙醇传感器和微机控制系统的应用,酒精工业的生产水平将有新的突破。第二节原料及其处理一原料选择(一)选择原料的依据淀粉质原料的选择(1) 原料资源要丰富,容易收集。酒精生产需要大量原料,要有一定的库存量。(2) 原料要容易贮藏。水分高的原料不易贮藏,含水量低于13%为宜。(3) 原料含杂质要少,并在生产中不产生有害、有毒物质。(4) 原料价格低廉,可降低产品成本。尽量采用野生植物原料。糖质原料的选择糖质原料主要指糖蜜。根据糖蜜的含糖糖量分为三个等级:一级糖蜜:含全糖(总糖)高于50%,不溶物和胶体物质等杂质含量较少;二级糖蜜:含全糖45%~50%;三级糖蜜:含全糖低于45%。所有等级糖蜜浓度均不得低于80'~900,相对密度为1.41~1.50(20°C)。(二)原料的种类用于生产酒精的淀粉原料主要有:薯类(甘薯、马铃薯、木薯、山药等);粮谷类(高粱、玉米、大米、谷子、大麦、小麦、燕麦、黍等);糖质原料(甘蔗、甜菜、糖蜜等);野生植物(橡子仁,土茯苓、蕨根、石蒜等);农产品加工副产品(米糠饼、麸皮、高粱糠、淀粉渣等);纤维质原料(秸秆、甘蔗渣等)等。常用原料的化学组成原料中所含的化学成分,直接影响着酒精生产率的高低,也关系到生产工艺流程和工艺条件的确定。常用原料的几种主要化学成分及其对酒精生产的影响大致如下。糖类葡萄糖、果糖、麦芽糖、蔗糖等,这些物质都可以发酵生成酒精,同时也是霉菌和酵母的营养及能源,原料中含这些物质越多,生成酒精也就越多,所以它和产量有着密切的关系。蛋白质在酒精生产中,原料所含的蛋白质的主要作用是经蛋白酶降解后作为生产菌种所必需的氮源,而参与菌体细胞的合成,因此其含量以满足菌体正常生长繁殖为宜。无机盐及生长素其功能是作为酶活性基的组成部分或调解酶的活性。生产原料中无机盐和生长素的含量均足够满足微生物的生长和代谢。脂肪脂肪对发酵有影响,如玉米、高粱糠、米糠等油脂较多,则生酸较快。一些酒精厂如采用玉米作为原料,总是先把玉米胚芽除去。单宁单宁具有涩味和收敛性,遇铁呈蓝黑色,有凝固蛋白质的作用。而糖化酶和酵母细胞的主要成分是蛋白质,遇到单宁会凝固硬化。目前我国各酒精厂常用的原料,约有如下几种。(一)薯类原料甘薯甘薯又名红薯、甜薯、山芋、地瓜、番薯、红苕等。在江苏、浙江和安徽一带叫山芋,在河北、山东叫地瓜,在四川、湖北则叫红苕。甘薯在我国分布较广,除西藏和东北的部分地区以外,其他各省均有种植。在酒精生产中,甘薯原料的出酒率较高。优点是原料来源广,成本较低,淀粉质含量高,淀粉颗粒结构疏松,易于蒸煮糊化,为糖化发酵创造条件;脂肪、蛋白质较少,发酵过程中生酸幅度小,减少对淀粉酶的破坏。马铃薯马铃薯是培养微生物的较理想的天然培养基,原因是它含有丰富的无机盐及维生素等营养成分。木薯木薯是多年生植物,呈灌木状,根粗而长,盛产于我国南方的广东、广西、福建、台湾等地。酒精生产用的是木薯的块根。木薯块根的主要化学成分是碳水化合物,其他成分如蛋白质、脂肪等含量都较少。(二)谷类原料玉米又名玉蜀黍苞、米、珍珠米、苞谷、棒子等。高粱又名红粱、芦粟、蜀黍等。高粱在我国酿造工业中主要用于酿造白酒,很少用于生产酒精。此外,还有大麦、大米、粟谷等。(三)糖质原料糖蜜是甘蔗或甜菜糖厂制糖过程中的一种副产品,又称废糖蜜。根据制糖原料,可将糖蜜分为甘蔗糖蜜和甜菜糖蜜。甘蔗糖蜜甘蔗糖蜜是甘蔗糖厂的副产物,产于我国南方地区。甘蔗糖蜜外观为棕黄至黑褐色的浓稠液体,微酸性,pH在6.2左右。甘蔗糖蜜的产量约为原料甘蔗的2.5%~3%。甘蔗糖蜜用于生产酒精时应无夹杂物,无异味,无发酵现象。甜菜糖蜜甜菜糖蜜为甜菜糖厂的一种副产物,产量为甜菜的3%~4%,甜菜的生产在我国以东北、西北、华北地区为主。甜菜糖蜜与甘蔗糖蜜的主要区别:一是甜菜糖蜜中转化糖含量极少,而蔗糖含量较多,而甘蔗糖蜜中蔗糖和转化糖均较多,全糖两者较接近;二是甘蔗糖蜜呈微酸性,而甜菜糖蜜则成微碱性;三是甜菜糖蜜中氮素含量比甘蔗糖蜜多,达1.68%~2.3%,但甜菜糖蜜中占3总含氮量50%左右的甜菜碱很难被酵母消化。(四)辅助原料辅助原料是指糖化剂时用来补充氮源所需的原料,主要有麸皮、米糠、玉米粉等富含碳源和氮源的物质。三原料处理(一) 原料的的除杂淀粉原料中最常见的杂质有泥沙、石块和金属杂质三大类。常用的除杂方法有筛选、风送除杂和电磁除铁三种。(二) 原料的粉碎(三) 在酒精生产过程中,淀粉原料都应进行粉碎处理。投产前先把块状或粒装的原料磨碎成粉末状态。原料经粉碎后,受热面积可增加,利于淀粉原料的吸水膨化糊化,从而提高热处理效率。原料粉碎的方法原料粉碎方法有干法和湿法粉碎两种。(1) 干法粉碎干法粉碎多采用粗碎和细碎两级粉碎工艺。原料过磅称重后,进入输送带,电磁除铁后进行粗碎(原料颗粒应通过6~10mm的筛孔)。常用的设备是轴向滚筒式粗碎机和锤式粉碎机。粗碎后的物料在送去进行细粉碎(原料颗粒应通过。1.2~1.5mm的筛孔)。(2) 湿式粉碎。粉碎时将搅拌用水与原料一起加到粉碎机种进行粉碎。两种粉碎方法的比较无论是干法或湿法粉碎,都具有各自独特的特点。(三)原料的输送酒精厂采用的原料输送方法有机械输送,气流输送和混合输送3种。机械输送原料或粉料的输送靠机械构件来完成。常用的输送机械有皮带输送器、螺旋输送器和斗氏提升机3种。前两种常用于水平输送,后一种用于垂直输送。气流输送气流输送俗称风送,是利用气流在管子中输送物料。混合输送粗碎后的原料输送用机械输送,细碎后粉料输送用气流输送。第三节蒸煮薯类谷类野生植物等淀粉质原料,吸水后在高温高压条件下进行蒸煮,使植物组织和细胞彻底破裂,由于吸水膨胀而破坏,使淀粉由颗粒变成溶解状态的糊液,目的是使它易受淀粉酶的作用,把淀粉水解成可发酵性糖。其次,由于原料表面附着大量的微生物,如果不将这些微生物杀死,会引起发酵过程的严重污染,使生产失败。通过高温高压蒸煮后,对原料进行了灭菌作用。二蒸煮过程中的物理化学变化(一)淀粉的膨化与糊化淀粉的膨化当淀粉与水接触,水分酒渗入淀粉颗粒内部,使淀粉的巨大分子链发生扩展,因而体积膨大,质量增加,这种现象称之为膨化。淀粉的糊化淀粉颗粒发生膨化时,随着温度升高,颗粒渗透压逐渐增大,膨胀程度逐渐增高,当温度升到某一特定温度,颗粒的体积膨胀到原体积的50~100倍时,淀粉粒发生破裂,造成黏度迅速增大,体积也随之迅速变大,此现象称为淀粉的糊化,糊化过程的起始温度则为该原料淀粉的糊化温度。糊化的结果是引起醪液黏度的大幅度上升,从而形成一种均一的黏稠液体。淀粉发生膨化与糊化必须满足3个条件:一是一定量水分子的参与;二是一定的温度;三是一定时间。糊化温度与淀粉粒大小有关系,一般的说,淀粉粒越大,糊化越容易,糊化温度越低。如薯类淀粉粒越大,故糊化温度较低,马铃薯为55~65°C,甘薯和木薯为55~70°C,而谷类淀粉粒较小,故糊化温度也较高,小麦为64~71C,玉米65~73C。淀粉液化糊化现象发生后,如果温度继续上升,达到130左右时,大量的支链淀粉也会完全溶解,至此,淀粉颗粒的网状结构被彻底破坏,醪液的胶体性质受到破坏,淀粉溶液也随之变成了黏度较低的流动性醪液,这种现象称为液化。马铃薯、小麦和玉米支链淀粉完全液化的温度为132°C、136~14TC和146~151°C。(二)植物组织和细胞的变化在蒸煮过程中植物组织和细胞的变化过程如下:预煮在加温水投料浸泡和预煮时,原料吸水膨化,此时不仅淀粉膨化,纤维素也膨化,细胞间的物质(主要是果胶质)和细胞内的物质部分溶解,是,使植物组织的坚固性减弱。为下一步蒸煮创造良好的条件。蒸煮在原料蒸煮过程中,当温度升高至120~135C时,最初20~25min内,果胶质的溶解便可完成,淀粉和多聚戊糖的溶解也开始剧烈地进行。果胶质的溶解对细胞壁的破裂有重要意义。此后,当温度升高至145~150C时,由于细胞壁的强度大为削弱,淀粉便从细胞内释出,直至蒸煮完毕为止。后熟在原料的蒸煮阶段,虽然原料不断软化,植物组织和细胞也有部分裂解,但大部分仍未失去原有的形态,只有经过一定时间的后熟,在吹醪时即醪液在蒸煮罐内吹出时,由于醪液通过蒸煮锅喷出口的狭缝,压力发生变化,产生蒸汽的绝热膨胀,使细胞破裂,植物组织才能完全碎解。为了尽可能使原料细胞完全破裂而成为均一的醪液,在吹醪时醪液放出的速度应当快些。但是如果吹醪速度太快,则醪液容易从糖化锅或后熟器中喷出。(三)蒸煮过程中原料各组分的化学变化煮过程中不仅发生淀粉颗粒,植物组织的物理变化,同时原料各组织也发生化学变化,对酒精生产过程有着一定的影响。纤维素纤维素是构成植物细胞壁的主要成分,在蒸煮过程中只是吸水膨胀,不发生化学变化。半纤维素由于多聚戊糖和少量的多聚己糖组成,在蒸煮过程中发生部分溶解和水解,生成糊精和木糖、葡萄糖、阿拉伯糖、糖醛等产物。果胶物质果胶物质是细胞壁组成的一部分,也是细胞间层的填充剂,是由半乳糖醛酸或半乳糖醛酸甲酯组成的链状化合物。在蒸煮过程中果胶质强烈的分解,并生成甲醇和果胶酸。成量因原料品种、蒸煮压力不同而有所差别。薯类原料比谷类原料含果胶质多,生成的甲醇量也就多。蒸煮压力越高,生成的甲醇量越多。甲醇是一种有毒的挥发性杂质,也是成品酒精的主要杂质。淀粉淀粉在蒸煮过程中,通常发生两大类变化,一是物理变化,即淀粉的膨化与糊化;二是化学变化,即在高温作用下,淀粉发生的水解变化。淀粉质原料本身富含淀粉酶系统,在预煮(50~60°C)时,淀粉酶会分解部分淀粉生成糖和糊精,将造成好、可发酵性糖的损失。糖分糖分主要是指单糖和低聚糖。不同的糖分,在蒸煮过程中的化学变化也不同,主要变化是黑色素和焦糖的形成。(1) 黑色素的形成。在蒸煮过程中,己糖脱水变成羟甲基糠醛,羟甲基糠醛很不稳定,会继续分解,生成糖尾酸(左旋糖酸)和甲酸。部分羟甲基糖醛经缩合生成黑色素,部分羟甲基糖醛和醪液中的氨基酸发生缩合反应生成氨基糖,造成糖和氨基酸的损失。氨基糖也称为类黑精,是一种红褐色无定性物质。黑色素积累的速度与还原糖及氨基酸的浓度成正比,为了抑制黑色素形成,在原料蒸煮时,可采用较大的加水比。(2) 焦糖的形成。当温度达到糖的熔点(185°C)时糖分会失水生成黑色无定形产物,即焦糖。焦糖的生成不但会使可发酵性糖损失,还会影响后面的酒精发酵。在蒸煮中,局部过热容易形成焦糖,焦糖化一般发生在蒸煮锅死角或锅壁上局部过热处。原料蒸煮后,由于糖分分解时会形成着色物质,因而良好的蒸煮醪应该是淡黄色或浅褐色,可根据蒸煮醪液的颜色来判断糊化程度。含氮物质主要是指蛋白质,其变化情况如下:温度升高到100C时,蛋白质发生凝固和部分变性作用,使蒸煮醪中的可溶性含氮物质含量下降;但当温度升至140~158C时,蛋白质发生胶溶作用,可溶性含氮物质含量将增加。蛋白质在蒸煮过程中是不能被分解的,故氨基氮并未增加,反而因生成黑色素而减少。脂肪在蒸煮过程中变化甚小。三蒸煮工艺流程用淀粉质原料生产酒精的工厂,多数采用连续蒸煮工艺,只有少部分小型酒精厂和白酒厂,还采用间歇蒸煮工艺,下面分别加以介绍。(一)间歇蒸煮法间歇蒸煮法常用的蒸煮设备是立式锥形蒸煮锅,其外形和结构简单。间歇蒸煮工艺流程目前我国酒精厂间歇蒸煮的方法基本上有两种,一种是加压间歇蒸煮,一种是添加细菌淀粉酶液化后低压或常压间歇蒸煮、加压间歇蒸煮是原料经人工或运输机械送到蒸煮车间,经除杂后进入拌料罐,加温水拌料,并维持一定时间,然后送入蒸煮锅中,通入直接蒸汽将醪液加热到预定蒸煮压力,维持一定的蒸煮时间,蒸煮时间结束后,进行吹醪。操作工艺流程如下:温水蒸汽II原料f除杂f粉碎f拌料f泵f蒸煮f成熟蒸煮醪送入糖化锅(1)加水蒸煮整粒原粒时,水温要求在80~90°C,尤其是蒸煮含有淀粉酶的甘薯干,更不能用低温水。蒸煮粉状原料时,水温不宜过高,一般要求在50~55°C。原料加水比因原料不同和粉碎度不同而不同,一般为:粉状原料为1:3.4至1:4.0;薯干为1:3.0至1:4.0;谷物原料为1:2.8至1:3.0(2) 投料。蒸煮整粒原料时,投完粒即加盖进汽,或者在投料过程中同时通入少量蒸汽,起搅拌作用。蒸煮粉状原料时,可先在拌料桶内将粉料加水调成粉浆后在送入蒸煮罐;或向罐内直接投料,边投料,边通入压缩空气搅拌,以防结块,影响蒸煮质量。投料时间因罐的容量大小和投料方法不同而有差异,通常在15~20min。(3) 升温(生压)。投料毕,即关闭加料盖,通入蒸汽,同时打开排气阀,驱除罐内冷空气,以防罐内冷空气存在而产生“冷压”,影响压力表所指示的数值,不能反反映罐内的真实温度,造成原料蒸煮不透。正确排出“冷压”的方法是:通入蒸汽加热时,打开排气阀,直到排出的气体发白(水蒸气),并保持2~3min,而后再关闭排气阀,升温时间一般40~50min。(4)蒸煮(定压)。 料液升到规定压力后,保持此压力维持一定的时间。使原料达到彻底糊化的操作,工厂常称之为定压。定压后,通入锅内的蒸汽已经很少,锅内热力分布不均匀,易造成下部原料局部受热而焦化,上部原料受热不足而蒸煮不透。另外,料液翻动不好,原料与罐壁及其相互之间撞击摩擦轻缓,则导致原料的植物组织和淀粉粒不易破裂。为了使原料受热均匀和彻底糊化,采用循环汽的办法来搅拌罐内的料液。一般每隔10~15min循环换汽一次,每次维持3~5min,直至蒸煮完毕为止。循环换气后使罐内达到原规定压力。循环换汽和稳压操作,是保证蒸煮醪液质量的两个重要条件。(5)吹醪。蒸煮完毕的醪液,利用蒸煮罐内的压力从蒸煮锅排出,并送入糖化锅内。吹醪时间视蒸煮罐容量的大小而定,不得少于10~15min。此法蒸汽耗量较多,但蒸煮醪液质量较好,故广泛应用于酒精生产中。2.加淀粉酶低压或常压间歇蒸煮法此法是先加细菌淀粉酶液化后,在进行加压蒸煮。方法是先粉碎原料,按照规定的加水比放到混合池拌匀,调整温度至50~60°C,加入细菌淀粉酶,搅拌均匀,细菌淀粉酶的用量为5~10ug/g原料,加石灰水调整pH6.9~7.1,送入蒸煮锅,通入压缩空气进行搅拌,并通蒸汽升温至88~93C,保持1h,取样化验(碘反应呈红色),达到标准的液化程度,继续升温至115~130C,保持0.5h,经灭酶后即可吹醪送至糖化锅。这样,蒸煮压力可以降低,蒸煮时间也可以缩短。采用原料不同,淀粉酶的用量不同。例如薯类粉状原料,淀粉酶用量可少些,谷类原料和野生植物原料,淀粉酶用量则要适当加大些。最好先将淀粉酶加水浸渍0.5~1h后,再用。(二)连续蒸煮法淀粉质原料的连续蒸煮,是一项重大技术革新。根据蒸煮设备的类型,可分为罐式连续蒸煮、柱式连续蒸煮和管道式连续蒸煮3种方法。罐(锅)式连续蒸煮最初是将酒精工厂原有的间歇式蒸煮罐经改装后几个罐串联起来,并增加一个预煮锅和一个汽液分离器而投入酒精生产的。原料经斗式提升机1运送到贮料斗2,再经锤式粉碎机3粉碎后,进入粉料贮斗4中,由此经螺旋输送器5,边加水边进料与搅拌桶6中,在搅拌状态下,通入二次蒸汽,加热至预定的预煮温度,并维持一段时间(预煮时间),为了确保连续蒸煮,生产常设两个预煮搅拌桶。之后泵入蒸煮锅组中进行蒸煮,通常预煮醪从锅底进入锅内,与对面锅底喷入的加热蒸汽混合,并加热到蒸煮温度。蒸煮醪从蒸煮锅8中流出,依次进入各蒸煮锅中。从最后一蒸煮锅中出来的蒸煮醪以切线方向进入汽液分离器9中,产生的二次蒸汽从气液分离器顶部导出,用于预煮醪升温之用,蒸煮成熟醪从底部引出送入糖化车间。(三)蒸煮新工艺因传统的酒精生产均需要经过130—150°C的高温蒸煮,能耗药占整个酒精生产总能耗的30%。因此,10多年来,有不少研究者首先从节约蒸煮工序的能耗着手进行了试验,其中比较成功并以被工业生产采用的石低温蒸煮法和无蒸煮法的酒精发酵技术。低温蒸煮法采用高于淀粉糊化温度,但不高于100°C,另加a一淀粉酶作为液化剂是低温蒸煮工艺的特点。根据醪液加温的高低,该工艺主要分为下列两种形式:(1) 90—95C糊化液工艺。这种方法是德国和美国合作开发的简称LBW工艺,整粒玉米先用离心方法分离的热酒糟清夜在90—95C下浸渍,使玉米吸水软化,并完成玉米糊化作用,再用均质机加耐高温a-淀粉酶进行二次湿磨。可节约蒸汽85%以上。采用此工艺处理甘薯原料较少。(2) 80—85C糊化液工艺。对薯类原料而言。该工艺的流程如下:甘薯干一粉碎一拌碎一加a-淀粉酶一加温至80—85C糊化液化—冷却至62C—加酸调节ph4.6—糖化(30min)f冷却至27—28C。无蒸煮工艺近年来酒精生产的各个部门都在进行淀粉原料的无蒸煮工艺的研究,并取得了一定成效。本文仅以研究较多的玉米粉的无蒸煮工艺为例:玉米原料一粉碎一调浆一糖化(加糖化剂)一发酵(加防腐剂、酒母)一蒸馏一成品该工艺所采用的工艺条件为粉碎粒度1.5~2.0mm,原料加水比控制在1:2.0至1:2.5,生玉米粉糖化酶用量为每克原料50单位,酵母细胞数控制在每毫升10~10个。在30°C发酵约100h,发酵成熟醪酒精的体积分数达13.5%~14.5%。上述蒸煮新工艺,在节能方面尤其独特的优势,但至今为止,国内外真正在工艺生产上采用的还不多,原因是发酵时间长,糖化酶用量大,污染危险性较大等。但从发展趋势看,蒸煮新工艺还是很有前途的。第四节糖化一、糖化的目的淀粉质原料蒸煮以后得到的蒸煮液,或者无蒸煮工艺的醪液中,淀粉变成了糊精,糊精不能直接被酵母菌利用发酵生成酒精。糊化醪在发酵前必须加入一定数量的糖化剂(麸曲、液体曲、糖化酶),使淀粉、糊精水解生成为酵母能发酵的糖类。淀粉转变为糖的这一过程,称为糖化。糖化后的醪液称为糖化醪。糖化的目的是将淀粉水解成可发酵性糖。在糖化工序内不可能将全部淀粉都转化为糖,相当一部分淀粉和糊精要在发酵过程中进一步酶水解,并生成可发酵性糖。后面这个过程早在酒精生成上称为“后糖化”,而前面的糖化工序则称为“前糖化”或简称“糖化”。二淀粉水解的基本原理淀粉质原料的糖化过程,就是把淀粉转变成葡萄糖。在进行糖化的过程中,往往需要酸或酶作为糖化剂,因此工业上常采用的方法有酸法糖化和酶法糖化。酸解法酸解法又称酸糖化法,它是以酸(无机酸或有机酸)为催化剂,在高温高压下将淀粉水解转化为葡萄糖的方法。酶解法酶解法是用淀粉酶将淀粉水解为葡萄糖。酶解法制葡萄糖可分为两步:第一步是a-淀粉酶将淀粉液转化为糊精及低聚糖,使淀粉的可溶性增加,这个过程称为“液化”。第二步是利用糖化酶将糊精或低聚糖进一步水解,转变为葡萄糖的过程。在生产上称为“糖化”。淀粉的“液化”和“糖化”都是在微生物酶的作用下进行的,故也称为双酶水解法。酸酶结合法酸酶结合水解法是集酸法及酶法制糖的优点而形成的生产工艺。根据原料淀粉性质又可分为酸酶水解法和酶酸水解法。三、化过程物质变化淀粉在糖化剂中的液化酶和糖化型淀粉酶共同作用下,一部分淀粉被水解为小分子糊精,进而水解为可发酵性糖。含氮物质在糖化过程中,醪液中的蛋白质在蛋白酶的作用下水解成胨、多肽和氨基酸等,所以糖化时醪液中氨基态氮的含量增加1.5~2.0倍。果胶物质和半纤维素微生物糖化剂中除了淀粉酶系统外,也含有一定量的果胶酶和半纤维素酶,在糖化过程中,醪液中的果胶质和半纤维素会有不同程度的水解,并生成相应的水解产物。含磷化合物在磷酸酯酶的作用下,磷从有机化合物中被释放出来,这对酵母的生长和发酵都有重要的意义。四糖化工艺糖化的基本工艺流程:蒸煮醪冷却至糖化温度一加糖化剂使蒸煮醪化液一淀粉糖化一物料巴氏灭菌一糖化醪冷却到发酵温度一用泵将醪液送往发酵或酒母车间目前我国酒精生成中糖化主要采用两种工艺方法:间歇糖化工艺和连续糖化工艺。连续糖化工艺连续糖化法是连续地将蒸煮醪冷却到糖化温度送至糖化锅内进行糖化,然后又连续泵送糖化醪经冷却至发酵温度后送入发酵罐。连续糖化工艺目前采用的有两种形式,主要差异是糖化前的冷却设备不同,一种是采用将蒸煮醪直接在糖化锅内冷却,另一种是采用真空冷却。混合冷却连续糖化法利用原有的糖化罐,先把罐中约2/3的糖化醪冷却至60°C左右,然后加入温度为85~100°C的蒸煮醪,并通过糖化锅内冷却装置进行冷却。同时加入糖化剂并开动搅拌,使其混合均匀,按规定的工艺条件进行连续糖化。该工艺所用设备简单,工艺操作不复杂,但有时冷却时间长,糖化温度不好控制。真空冷却连续糖化法该法是蒸煮醪在进入糖化锅前,将蒸煮醪在真空冷却器中瞬时冷却至规定的糖化温度(58~60°C),然后加入糖化剂,在糖化锅中进行糖化,糖化时间约30min。糖化完成后,经喷淋冷却器将糖化醪冷却至发酵温度(28~30C),然后送往至发酵车间。糖化工艺的发展趋势国内外对糖化剂和糖化工艺的改革和研究方向如下:糖化剂方面的研究①提高现有菌种的产酶活力。②开发和研究其他糖化剂菌种;我国目前用的菌种局限于黑曲霉一种,国外用的泡盛曲霉、拟内孢酶,根酶等菌种都有开发的潜力。降低糖化剂的生产成本。开发研究连续发酵生产糖化酶和改进固体曲培养技术。糖化工艺的改革对糖化工艺本身来说,糖化水解多少为宜,不同株的糖化温度多高为好,糖化剂用量的综合经济效益等方面都应该有进一步的理论和实践阐明。第五节发酵
发酵机理(一)酒精发酵动态酒精发酵过程以外观现象可以将其分为如下3个发酵不同阶段:前期发酵在酒母与糖化醪加入发酵罐后,酵母细胞利用醪液中溶解的少量的氧和营养物质,迅速的进行繁殖,并达到一定的数量。同时,醪液中的糊精继续被糖化酶作用生成糖分。醪液温度控制,接种时为26~28°C,前发酵期温度不超过30°C。前发酵时间的长短取决于酵母的接种量及种酵母的菌龄,一般为6~8h。主发酵期醪液中酵母细胞数达每毫升1亿个以上,酵母菌因氧气已消耗基本上停止繁殖,主要进行酒精发酵作用。此阶段,醪液中糖分迅速下降,酒精逐渐增多,并产生大量二氧化碳。发酵温度应控制在30~34C。时间为10~14h。后发酵期醪液中的糖分大部分已被酵母菌消耗掉,其中残存的糊精会继续被淀粉酶水解为糖,此水解作用的速度缓慢,发酵作用也十分缓慢。此时醪液温度应控制在30~32C。后发酵一般约需60~72h左右。(二)酒精发酵机制在酒精发酵过程中主要经过下述4个阶段第一阶段葡萄糖磷酸化生成1,6-二磷酸果糖第二阶段1,6-二磷酸果糖分解生成两个分子的磷酸丙糖第三阶段3-磷酸甘油醛经氧化磷酸化生成1,3-二磷酸甘油酸,在生成丙酮酸。第四阶段酵母菌在无氧条件下,将丙酮酸继续降解,生成乙醇。(三)酒精发酵的目的和要求目的淀粉质原料经过预处理、蒸煮和糖化等作用,大部分淀粉转化成可发酵性糖。可发酵性糖在酵母菌的作用下,转变为酒精和二氧化碳,获得酒精产品。要求酒精生产要求用最少原料来生产尽可能多的酒精产品,并尽量减少发酵损失,为达到此目的,必须创造如下有利条件:(1) 在发酵前期,要创造条件,让酵母菌繁殖到一定数量。(2) 保持一定量的糖化酶活力,保证后糖化作用继续进行,使糖化醪中的淀粉和糊精继续被分解,生成可发酵性糖。(3) 发酵过程的中、后期,创造厌氧条件,使酵母在无氧条件下将糖分变成酒精。(4) 发酵过程中产生的二氧化碳应设法排除,并注意回收二氧化碳逸出时夹带的酒精。二酒精发酵工艺根据发酵醪注入发酵罐的方式不同,可将酒精发酵的方式分为间歇式、半连续式、连续式3种。(一)间歇式发酵法指全部发酵过程始终在一个发酵罐中进行。根据发酵罐容量和糖化醪流加方式等工艺操作的不同,间歇式发酵可分为如下几种方法:一次加满法一次加满法是将糖化醪冷却到27~30°C后,接入糖化醪量10%的酒母,混合均匀后,经60~72h发酵即成熟,发酵温度控制在32~34C.此法适用于糖化锅和发酵罐容积相等的小型酒精工厂,优点是操作简便,易于管理。缺点是酒母用量大。分次添加法生产时,糖化醪分几批加入发酵罐(分2~4次)。先打入发酵罐容积,1/3左右的糖化醪,接入8%~10%酒母进行发酵,再隔2~3h后,加第二次糖化醪,在重复操作一次,直至加到发酵罐容积的90%为止。每个发酵罐加满的时间不应超过10h。此法适用于糖化锅容量小,而发酵罐容量大的工厂。分割式发酵法此法是将处在旺盛主发酵阶段的第1个发酵罐发酵醪分出1/3~1/2至第2个发酵罐,然后量罐同时加满新鲜糖化醪,继续发酵。第1罐任其发酵完毕,送去蒸馏。而当第2个罐进入主发酵时,又分割出1/3~1/
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