有机化学课件十六章脂类

有机化学课件十六章脂类第一页，共三十七页，编辑于2023年，星期六如果R相同，单甘油脂从化学结构看，油脂是由甘油和脂肪酸所组成的脂。CH2OC–RCHOC–RCH2OC–ROOOCH2OC–RCHOC–R′CH2OC–R″OOO混甘油脂甘油脂的命名，可称为三某脂酰甘油或甘油三某酸酯。例如：第二页，共三十七页，编辑于2023年，星期六第三页，共三十七页，编辑于2023年，星期六第四页，共三十七页，编辑于2023年，星期六(二)油脂的化学性质1、水解和皂化+3KOHCH2OC–RCHOC–R′CH2OC–R″OOO水解油脂在酸、碱、酶作用下能发生水解反应，生成一分子甘油和三分子脂肪酸。皂化油脂在碱作用下发生水解反应，生成一分子甘油和三分子脂肪酸的钾盐或钠盐的反应。CH2OHCHOHCH2OHRCOOKR′

COOKR″

COOK+亚油酸和亚麻酸不能在人体内合成，花生四烯酸体内虽能合成，但数量不能完全满足人体生命活动的需求，象这些人体不能合成或合成不足，必须从食物中摄取的不饱和脂肪酸，称为必需脂肪酸（essentialfattyacid）。第五页，共三十七页，编辑于2023年，星期六皂化值：1克油脂完全水解所需要氢氧化钾的毫克数称该油脂的皂化值皂化值

平均分子量

，成反比关系第六页，共三十七页，编辑于2023年，星期六2、加成(1)加氢甘油不饱和脂肪酸脂甘油饱和脂肪酸脂液态固态（半固态）NiH2RCH=CHCOORNiH2(2)加碘RCH2CH2COORI2RCH=CHCOORRCHICHICOOR第七页，共三十七页，编辑于2023年，星期六100克油脂所能吸收碘的克数称为油脂的碘值碘值不饱和度成正比(3)酸败油脂在空气中久置会变质，产生难闻的气味，这种变化叫做酸败另一个原因:在霉菌或微生物作用下,发生生物氧化,最终可转化成具有难闻气味的酮和酸。第八页，共三十七页，编辑于2023年，星期六二.蜡CH3(CH)14—C—OCH2(CH)14CH3OCH3(CH)n—C—OCH2(CH)mCH3On=24或26m=28或30中和1g油脂中的游离脂肪酸所需KOH的mg数称为油脂的酸值。酸值↑游离脂肪酸↑酸败程度↑酸值＞6.0的油脂不宜食用第九页，共三十七页，编辑于2023年，星期六（一）甘油磷脂甘油磷脂主要是指磷脂酸的衍生物。第二节磷脂和鞘磷脂（神经磷脂）一、磷脂

甘油磷脂鞘磷脂（神经磷脂）磷脂磷脂酸结构式磷脂酸R1

常为饱和脂肪烃基R2

常为不饱和脂肪烃基天然存在的为L-磷脂酸。第十页，共三十七页，编辑于2023年，星期六1、α-卵磷脂（磷脂酰胆碱）其结构式如下：卵磷脂是白色蜡状物质，不溶于水、丙酮，易溶于乙醇、氯仿、乙醚。CH2OC–RCHCH2O–P–O(CH2)2N+(CH3)3OO–OR′CO第十一页，共三十七页，编辑于2023年，星期六2、α-脑磷脂（磷脂酰乙醇胺）其结构式如下：卵磷脂与脑磷脂水解的共同产物是脂肪酸、甘油、磷酸，不同产物是胆碱（卵磷脂）、胆胺（脑磷脂）。α-脑磷脂，不溶于水、丙酮，乙醇、易溶于氯仿、乙醚。CH2OC–RCHCH2O–P–O(CH2)2N+H3OO–OR′COHO—CH2CH2NH2(胆胺)第十二页，共三十七页，编辑于2023年，星期六二.鞘磷脂（神经磷脂）天然鞘磷脂分子中，碳碳双键以反式构型存在。鞘磷脂是细胞膜的重要成分之一，大量存在于脑和神经组织中。第十三页，共三十七页，编辑于2023年，星期六三、磷脂与细胞膜细胞膜的这三大功能与膜的通透流动性有关。而细胞膜的通透流动性受如下4方面因素影响。细胞膜又称质膜，是一种将细胞内含物与外界隔开的膜，膜的基本作用是离子转运能量转换信息传递第十四页，共三十七页，编辑于2023年，星期六1、磷脂分子中脂肪酸链的不饱程度↑，膜流动性↑因为两条不饱和脂肪酸碳链尾部难以相互靠拢，彼此排列较疏松，膜的流动性增大。2、卵磷脂与鞘磷脂在膜中，鞘磷脂比例↑，膜流动性↓因为鞘磷脂的粘度比卵磷脂大6倍。3、膜的流动性与胆固醇的含量有关，胆固醇对细胞膜的流动性进行一定的调节。4、环境温度影响膜流动性因素：第十五页，共三十七页，编辑于2023年，星期六第三节甾族化合物甾族化合物也叫类固醇化合物，广泛存在于生物体内，是一类非常重要的天然产物，这类化合物为人类医药卫生作出了非常大的贡献。一、的甾族化合物基本母核甾族化合物的分子中都含有环戊烷多氢菲的骨架，并且一般都含有三条侧链。第十六页，共三十七页，编辑于2023年，星期六（一）甾族化合物的立体结构甾族化合物的结构中有7个手性碳（C5、C8、C9、C10、C13、C14、C17

）27=128立体异构体。还有4个环由于稠合方式不同又可产生许多顺反异构体。HH910顺式十氢萘HH910反式十氢萘第十七页，共三十七页，编辑于2023年，星期六十氢萘的构象：顺式HHa、e键连结eaeaHH910HH910稳定性：顺式十氢萘<反式十氢萘

HHe、e键连结反式ee第十八页，共三十七页，编辑于2023年，星期六从稠合方式来说，存在于自然界的甾族化合物只有两种构型A/B（顺）

B/C（反）C/D（反）5β系A/B（反）

B/C（反）C/D（反）5α系第十九页，共三十七页，编辑于2023年，星期六5α和5β甾族化合物构象式5-系都是反式稠合5β-系:

A/B顺式稠合第二十页，共三十七页，编辑于2023年，星期六甾族化合物环上取代基可处于a键或e键，但处那个键稳定，为什么？二、甾醇类1、胆固醇结构特点:是C3上有一个羟基，（与C10上的角甲基同侧是β-构型）C5~C6之间有一个双键，C17上有八个碳原子的侧链。第二十一页，共三十七页，编辑于2023年，星期六胆固醇↑长期胆固醇↓，诱发癌症结石动脉硬化心脏病2、β-谷固醇

饭前服用β-谷固醇可抑制肠道粘膜对胆固醇的吸收，从而降低血中胆固醇含量，因此可作为治疗高胆固醇血症和预防动脉粥样硬化症的药物。第二十二页，共三十七页，编辑于2023年，星期六3、7-脱氢胆固醇4、麦角胆固醇第二十三页，共三十七页，编辑于2023年，星期六三、胆甾酸胆酸脱氧胆酸鹅胆酸石胆酸胆甾酸包括从AB环稠合方式说，属β-系从环上取代基说，属α-构型第二十四页，共三十七页，编辑于2023年，星期六胆汁酸——甘氨胆酸和牛磺胆酸总称为胆汁酸。胆汁酸——

表面活性剂四.甾体激素

激素(hormone)是由人体各分泌腺所分泌的一类具有调节身体各组织和器官功能的微量化学信息分子。这类内源性的物质其产生量虽很微少，但具有各种重要的生理作用，如控制生长、发育、代谢和生殖等。激素分泌不足或过剩都会引起器官代谢及机能发生障碍。第二十五页，共三十七页，编辑于2023年，星期六肾上腺皮质激素根据来源不同甾体激素

雄性激素睾丸酮性激素雌性激素如黄体酮雌二醇雌三醇盐代谢皮质激素醛固酮皮质醇糖代谢皮质激素皮质酮可的松第二十六页，共三十七页，编辑于2023年，星期六1、性激素（1）雄性激素

C3有酮基结构特点C4与C5间有双键

C17上是β-羟基是生理活性所必需的基团第二十七页，共三十七页，编辑于2023年，星期六甲睾酮丙酸睾酮主要用于男性缺乏睾丸素所引起的各种疾病，亦可用于女性子宫功能出血和迁移性乳腺癌是睾酮的长效衍生物弱雄激素，兼有蛋白同化作用和抗孕激素作用，主要用于治疗子宫内膜异位症、纤维性乳腺炎、男性乳房发育、痛经达那唑第二十八页，共三十七页，编辑于2023年，星期六（2）雌性激素①黄体酮结构特点C3是酮基

C4与C5间有双键

C17上是乙酰基活性必需官能团酮体——β-丁酮酸、β-羟基丁酸、丙酮三者总称第二十九页，共三十七页，编辑于2023年，星期六黄体酮醋酸甲羟孕酮醋酸甲地孕酮孕甾-性烯-3.20-酮作用特点及用途用于治疗黄体机能不足引起的先兆性流产和习惯性流产月经不调等皮下注射，活性20~30倍＞黄体酮，口服时活性10-15倍＞炔孕酮，用于治疗痛经、功能性子宫出血、先兆流产或习惯性流产、子宫内膜异位等。无雌激素活性高效避孕药，皮下注射活性50倍＞黄体酮，口服时活性75倍＞黄体酮，与雌激素配伍用作避孕药，无雌激素和雄激素活性维持妊娠，有助于胎儿的着床发育。

第三十页，共三十七页，编辑于2023年，星期六结构特点A环是苯环

C3有酚羟基

C10上无甲基

C17上有羟基酚环和C17上的氧是生物活性所必需临床治疗更年期综合症第三十一页，共三十七页，编辑于2023年，星期六已烯雌酚雌二醇炔雌醇例如己烯雌酚，其反式中两个酚羟基在空间的距离与雌二醇的二个羟基距离相似，所以其药理活性与雌二酚相同，而顺式不具有雌激素活性第三十二页，共三十七页，编辑于2023年，星期六2、肾上腺皮质激素（1）盐代谢皮质激素控制体内水和电解质平衡

第三十三页，共三十七页，编辑于2023年，星期六（2）糖代谢皮质激素肾上腺皮质激素结构上的共同特点：

C3上有酮基

C4与C5间有一个双键

C17上有一个α-羟基乙酰基第三十四页，共三十七页，编辑于2023年，星期六醋酸地塞米松醋酸氟轻松用途主要用于肾上腺皮质功能减退症、活动性风湿病、类风湿性关节炎、红斑狼疮等疾病，严重支管哮喘、皮炎等过敏性疾病及急性白血病神经性皮炎、接触性(脂溢性)皮炎、湿疹、牛皮癣瘙痒症等各种皮肤病一般与抗生素一起使用结构差异

C16上α甲基C16α…..OC17α…..OCH3CH3C环状偕二醚第三十五页，共三十七页，编辑于2023年，星期六醋酸氢化可的松醋酸泼尼松龙用途

用于治疗关节炎，风湿症外