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文档简介

TOC\o"1-5"\h\z一、 DMF 4\o"CurrentDocument"DMF缩写原词全称列表 41.1.1部分缩写全称解释 4\o"CurrentDocument"二、 TDI 6\o"CurrentDocument"TDI的英文缩写 62.1.1产品使用与管理 7\o"CurrentDocument"三、 MDI 8\o"CurrentDocument"MDI 83.1.1化学名称 93.1.2物理性质 93.1.3主要供应商 9四、 BDO 10\o"CurrentDocument"BDO 10\o"CurrentDocument"4.2物理化学性质 11\o"CurrentDocument"4.3毒性及防护 11\o"CurrentDocument"包装及储运 11\o"CurrentDocument"4.5用途 11五、 环己酮 115.1环己酮 11\o"CurrentDocument"5.2理化性质 12\o"CurrentDocument"5.3用途 12\o"CurrentDocument"5.4毒性 12\o"CurrentDocument"5.5安全与防护 12\o"CurrentDocument"5.5.1应急处理处置方法 13\o"CurrentDocument"5.6包装与储运 14\o"CurrentDocument"5.7消耗定额 14六、 己二酸(AA) 14己二酸 14\o"CurrentDocument"6.2己二酸基本理化性质 14\o"CurrentDocument"用途 15\o"CurrentDocument"6.3己二酸的毒性 156.3.1健康危害 156.3.2毒理学资料及环境行为 15\o"CurrentDocument"己二酸的安全 156.4.1泄漏应急处理 166.4.2防护措施 166.4.3急救措施 166.4.4灭火方法 16\o"CurrentDocument"6.5己二酸的包装、贮存及运输 166.5.1操作注意事项: 166.5.1储存注意事项 176.5.2运输注意事项 17\o"CurrentDocument"七、 聚醚 17\o"CurrentDocument"7.1聚醚 17\o"CurrentDocument"7.1.1聚醚介绍 17\o"CurrentDocument"7.2聚醚包装与存储 17\o"CurrentDocument"7.3主要用途 17\o"CurrentDocument"八、 苯胺 18\o"CurrentDocument"8.1苯胺 18\o"CurrentDocument"8.1.1化学品名称 18\o"CurrentDocument"8.1.2成分/组成信息 19\o"CurrentDocument"8.1.3危险性概述 20\o"CurrentDocument"8.1.4急救措施 20\o"CurrentDocument"8.1.5泄漏应急处理 20\o"CurrentDocument"8.1.6操作处置与储存 20\o"CurrentDocument"8.1.7接触控制/个体防护 21\o"CurrentDocument"8.2苯胺制备技术进展概述 238.2.1苯胺生产工艺路线 238.2.2硝基苯催化加氢技术进展 23\o"CurrentDocument"九、 环氧氯丙烷(ECH) 25\o"CurrentDocument"概述 25\o"CurrentDocument"9.1.1物质的理化常数 25\o"CurrentDocument"9.1.2主要用途 26\o"CurrentDocument"9.1.3对环境的影响 26\o"CurrentDocument"9.2生产方法 27\o"CurrentDocument"9.3环氧氯丙烷的市场 28\o"CurrentDocument"9.3.1世界市场 28\o"CurrentDocument"十、环氧丙烷(PO) 28\o"CurrentDocument"概述 28\o"CurrentDocument"10.1.1理化性质 28\o"CurrentDocument"10.2环氧丙烷的包装、运输及贮存 29\o"CurrentDocument"10.3环氧丙烷安全与毒性 29\o"CurrentDocument"10.4环氧丙烷主要用途 30\o"CurrentDocument"10.4.1聚醚多元醇 30\o"CurrentDocument"10.4.2丙二醇 30\o"CurrentDocument"10.4.3其它行业 30\o"CurrentDocument"10.5环氧丙烷的生产方法 30\o"CurrentDocument"十^一、环氧乙烷(EO) 31\o"CurrentDocument"概述 31\o"CurrentDocument"11.1.1理化指标 32\o"CurrentDocument"用途 32\o"CurrentDocument"MSDS 32\o"CurrentDocument"11.4环氧乙烷中毒 36\o"CurrentDocument"十二、聚四亚甲基醚二醇(PTMEG) 37\o"CurrentDocument"概述 37\o"CurrentDocument"用途 37\o"CurrentDocument"12.3包装贮运 38\o"CurrentDocument"十三、丁酮 38\o"CurrentDocument"13.1基本信息 38\o"CurrentDocument"13.2生产方法 38\o"CurrentDocument"用途 38\o"CurrentDocument"13.4包装储运 38\o"CurrentDocument"13.5健康危害 38\o"CurrentDocument"13.6毒理学资料 39\o"CurrentDocument"13.7防护措施 39\o"CurrentDocument"13.8泄漏处理 39、DMFch3□HjC, 卜 C H结构式DMF缩写原词全称列表浓2,5-Dimethylfuran,即2,5-二甲基呋喃,系一种液体生物燃料。浓DimethylFumarate,即富马酸二甲酯,系一种毒性防腐材料。米DrugMasterFile,即“药品主文件”,系化工业内,反映药品生产和质量管理方面的一套完整的文件资料。浓N,N-Dimethylformamide,即氮氮二甲基甲酰胺,一种常见有机溶剂。1.1.1部分缩写全称解释(1)DrugMasterFile译为“药品主文件”,它是反映药品生产和质量管理方面的一套完整的文件资料。主要包括生产厂简介、具体质量规格和检验方法、生产工艺和设备描述、质量控制和质量管理等方面的内容。根据不同国家和地区对注册程序的规定和DMF的编写要求不同,DMF大致分为两种,一种是欧洲共同体国家所要求的DMF(简写为EDMF),一种是美国FDA所要求的。前一种要求重点介绍产品的工艺质量控制、杂质和稳定性研究等方面的资料和数据;后一种DMF被细分为五类,在EDMF基础上,尚需介绍生产厂的厂房、设施、人员、GMP管理、机构和职责等方面的内容。在欧共体,DMF是办理市场销售许可证的一部分。药品要在欧共体或销售国家药品管理局申报一套资料,办理市场销售许可证。当药品所用的活性成份(即原料药)的供应商改变时,同上办理。而 DMF是申报资料的重要部分。不按要求提供DMF,就不能把所生产的产品销售到该国家。在美国,虽然FDA没在正式文件中规定出口到美国的原料厂家必须上报 DMF资料,但实际上大家都在做,而且美国FDA也发表了编写DMF文件的指南。若该原料药被用做处方药的成分时,则美国FDA一定派员对生产厂家进行检查,以确定该厂的生产是否与上报资料所述相符,是否是按美国 CGMP(现行GMP)要求进行。鉴于欧共体和美国对进口原料药的严格的管理,编写一份符合要求的 DMF文件对促进原料药的出口是至关重要的。我公司自20世纪90年代初组织人员对主要出口原料药编写DMF,当时主要是按美国格式编写的。这些文件对当时我公司国际贸易的开展起了重要的作用,也使大家了解了 DMF文件对原料药出口的重要性。随着国际贸易的深入和GMP的不断发展,对DMF的内容不断提出了新的要求。自1996年以后,陆续对老版本的DMF进行了改版。我公司大部分的原料药销往欧美两个市场,因此要准备两个版本的 DMF文件。EDMF有固定的格式,但在内容的深度和广度上不同的客户会提出不同的要求,因此,一个产品可能会有一个以上的EDMF版本。美国DMF没有固定的格式,不同的咨询官会有不同的风格,而且,咨询官为保证能一次通过FDA的审查,都比较坚持自己固有的风格。若在编写 DMF的过程中更换了咨询官,所有的资料可能会从头再来。例如:氢化可的松的美国版DMF,已经由第一个咨询官逐页审核,准备呈递 DMF时,由于更换咨询官,我公司不得不将厚达2寸的DMF文件按第二位咨询官的要求改版。因此,DMF的编写不会因编好了一个版本就一劳永逸了,需要按客户的要求以及工艺和设施变更的情况不断地修改补充完善,重大的变更必须通知客户。美国FDA要求,即使没有变更,每年也需要递交一份没有改变的声明。 DMF在修改较多时必须要换版。(2)N,N-Dimethylformamide中文别名:N-甲酰二甲胺英文名称:N,N-Dimethylformamide英文别名:DMF;N,N-dimethylformamideabsoluteovermol.sieve(H2O<0.01%);N,N-dimethylformamideB&Jbrand4L;N,N-DimethylformamideDMF;DIMETHYLFORM.LWATER,SSEAL;Formdimethylamide分子式:C3H7NO分子量:73.09CAS号:68-12-2主要用途:二甲基甲酰胺(DMF)作为重要的化工原料以及性能优良的溶剂, 二甲基甲酰胺既是一种用途极广的化工原料,也是一种用途很广的优良的溶剂。二甲基甲酰胺对多种高聚物如聚乙烯、聚氯乙烯、聚丙烯腈、聚酰胺等均为良好的溶剂,可用于聚丙烯腈纤维等合成纤维的湿纺丝、聚氨酯的合成;用于塑料制膜;也可作去除油漆的脱漆剂;它还能溶解某些低溶解度的颜料,使颜料带有染料的特点。二甲基甲酰胺用于芳烃抽提以及用于从碳四馏分中分离回收丁二烯和从碳五馏分中分离回收异戊二烯,还可用作从石蜡中分离非烃成分的有效试剂。它对间苯二甲酸和对苯二甲酸的溶解性有良好的选择性:间苯二甲酸在二甲基甲酰胺中的溶解度大于对苯二甲酸,在二甲酸甲酰胺中进行溶剂萃取或部分结晶,可将两者分离。在石油化学工业中,二甲基甲酰胺可作为气体吸收剂,用来分离和精制气体。在有机反应中,二甲基甲酰胺不但广泛用作反应的溶剂,也是有机合成的重要中间体。农药工业中可用来生产杀虫脒;医药工业中可用于合成碘胺嘧啶、强力霉素、可的松、维生素B6、碘苷、驱蛲净、噻嘧啶、N-甲酰溶肉瘤素、抗瘤氨酸、甲氧芳芥、卞氮芥、环己亚硝脲、呋氟脲嘧啶、止血环酸、倍分美松、甲地孕酮、胆维他、扑尔敏等等。二甲基甲酰胺在加氢、脱氢、脱水和脱卤化氢的反应中具有催化作用,使反应温度降低,产品纯度提高。虽是“万能溶剂”,但也有其局限性哦。沸点高, 154°C,作为很多高分子材料的溶剂是比较合适的,在有机合成中要慎重选择,经常会碰到溶剂脱不净。再有啊,它可以与水混溶,简单的回收溶剂方法是很难脱水的,不惜成本的时候呢,就用水洗掉了,在小试的时候就要考虑大生产的可行性。你要核算一下成本和废水治理方案。包装:槽车装运或桶装。对身体的危害:毒物经各种途径吸收后,主要经肝内微粒体混合功能氧化酶进行脱甲基化作用,脱去一个甲基,代谢产物为一甲基甲酰胺和甲酰胺,代谢迅速,甲酰胺在血中滞留稍长,进而代谢为甲酸和氨排出,部分二甲基甲酰胺以原形物从尿和呼气排出。人每天吸入 DMF浓度为63mg/m”3・4h,共5天,停止接触4小时,血中DMF已不能检出,吸入浓度为30mg/m"3,24小时代谢物的排出量占总量的61〜86%;吸入浓度为60mg/m"3,24小时尿中的一甲基甲酰胺排出量不超过 30mg,48小时内已不能检出;浓度为27mg/m"3,吸入5天,24小时尿中一甲基甲酰胺量为25mg左右,从而提出24小时尿中一甲基甲酰胺超过60mg,提示接触DMF浓度已超过60mg/m"3,故认为尿中一甲基甲酰胺可作为接触DMF的一个监测指标。对眼、皮肤和呼吸道有刺激作用。侵入机体后,主要由肝内代谢,排泄较快,主要靶器官为肝脏,肾脏也有一定损害,属中等毒性。临床表现呼吸道吸入后一般经6〜12小时左右后发生急性中毒;皮肤侵入,潜伏期可较长,也有在皮肤灼伤基本愈合后再出现中毒的报道。亚急性中毒病例,自接触至发病为 2〜4周时间。临床特点:刺激症状:DMF蒸气可引起眼、上呼吸道轻、中度刺激症状。皮肤:污染皮肤可致轻、重不等的灼伤,皮肤起皱,肤色发白,伴有灼痛感,严重者可使皮肤胀肿,剧烈灼痛。眼:污染眼引起灼痛、流泪、结膜充血;严重者可引起角膜坏死。胃肠道症状:患者常有食欲不振、恶心、呕吐、腹部不适及便秘等,少数病例有中上腹痛。肝脏:急性中毒时肝脏损害常较为突出,患者有明显乏力,右上腹胀痛,不适,出现黄疸,肝脏逐渐肿大,有压痛,常规肝功能检查示异常,其中血清转氨酶升高较明显。病变一般不严重,经治疗可逐步减轻,数周内病情可完全恢复。严重急性中毒:表现为重症中毒性肝病,职业性中毒为少见,接触高浓度,尤其是皮肤污染严重,未及时彻底洗清者,应警惕发生严重中毒。生活性中毒:曾有原患慢性溃疡性结肠炎患者,以 DMF灌肠,作为治疗药物而引起肝病,病情呈进行性加剧,类似亚急性肝坏死型肝炎,2周内出现肝昏迷,预后凶险。特殊危险者:原患有各种原因的肝脏疾病者,对 DMF较为敏感。二、TDI占OCt+j CH3:■-- -=■ 结构式TDI的英文缩写TDI:甲苯二异氰酸酯的英文缩写Cas号:584-84-9Beilstein号:744602分子式:C9H6N2O2分子量:174.16别名:甲苯二异氰酸酯,2,4-二异氰酸甲苯酯(甲苯-2,4-二异氰酸酯),甲代亚苯基,2,4-二异氰酸酯,4-甲基-1,3-亚苯基二异氰酸酯Diisocyanatotoluene4-Methyl-m-phenylenediisocyanate生产方法:由甲苯硝化生成二硝基甲苯,再经还原得到甲苯二胺。甲苯二胺与光气反应即得 TDI(以异构体为主)。性状无色液体。有刺鼻气味。日光下色变深。氢氧化钠或叔安能引起聚合作用。与水反应产生二氧化碳。能与乙醇(分解)、乙醚、丙酮、四氯化碳、苯、氯苯、煤油、橄榄油和二乙二醇甲醚混溶。有毒。有致癌可能性。有刺激性。相对密度(20/4r:1.2244;凝固点TDI-65,3.5~5.5°C;TDI-80,11.5~13.5°C;TDI-100,19.5~21.5°C;蒸气压(20C),0.01mmHg;闪点(开杯),132C;沸点251C蒸发热(120~180C)337.04KJ/kg(kcal/kg)(80.5);折光率(20C)1.569有害限度,ppm0.1;贮存充氩气或氮气等密封阴凉干燥避光保存。用途制备聚氨酯类和大环冠醚类化合物。蛋白质共价交联剂。将抗体固定于塑料表面用于放射免疫测定。危险性质⑵第6.1类毒害品。危规编码61111联合国编号2078其他相关:TDI(甲苯二异氢酸酯)是常用的多异氢酯的一种,而多异氢酸酯是聚氨酯(PU)材料和重要基础原料。聚氨酯工业常用的TDI是2,4-TDI和2,6-TDI两种异构体的混合物,包括3种常用的牌号:TDI-80/20,TDI-100和TDI-65/35。前面的数字表示组成中2,4-TDI的含量。比如T-80/20中的80表示其组成为80%的2,4-TDI和20%的2,6-TDI;TDI-100中的100表示基本上都是2,4体的TDI(约98%),2,6-TDI的异构体很少。主要用于生产软质聚氨酯泡沫及聚氨酯弹性体、涂料、胶黏剂等。TDI的主要危害:TDI在装修中主要存在于油漆之中,超出标准的游离 TDI会对人体造成伤害,主要是致敏和刺激作用,出现眼睛疼痛、流泪、结膜充血、咳嗽、胸闷、气急、哮喘、红色丘疹、斑丘疹、接触性过敏性等症状。国际上对游离TDI的限制标准是0.5%以下。甲苯二异氰酸酯为无色或淡黄色有刺激性臭味的透明液体,在紫外线照射下变黄;在合金钢容器中加热易聚合;能与羟基化合物中的羟基、水、胺及具有活泼氢的化合物反应生成氨基甲酸酯、脲、氨基脲及双缩脲等。2.1.1产品使用与管理PUWORLD(2007/06/14)--TDI是一种无色液体,具有辛辣、刺鼻的气味,沸点是 247C,倾点12.5-14.5C。它在室温环境中性质稳定,50摄氏度时会聚合,另外TDI不溶于水但能与水起快速反应,所以储存TDI时要注意容器和环境的低温干燥。TDI易与碱、胺、多元醇起反应,这也是储存和运输 TDI过程中需要考虑的因素。高温会加速反应,反应中会放出热量和二氧化碳,具有烫伤和压力的危险。一、 TDI对人体的影响及急救措施TDI蒸气高浓度时会刺激眼睛,吸入之后会严重刺激鼻子和喉咙,可能产生胸闷,进而引发哮喘,甚至支气管痉挛。液态TDI也可对皮肤、眼睛产生严重刺激,食入有低毒性更能刺激肠胃。那么如果有人不慎接触或吞食了TDI,我们应该采取怎样的急救措施呢?对于皮肤污染者应该立即用肥皂和清水冲洗;对于眼睛污染的患者应立即用清水冲洗眼睛至少 15分钟,如戴隐形眼镜要除下,然后求医;对于食入TDI患者其症状一般会于食入数小时滞后出现,不要催吐,须让患者休息并求医。 目前对TDI中毒并无特效解毒剂,一般当作初步刺激或支气管痉挛处理,必要时应及时做人工呼吸。二、 关于TDI产品的管理对于TDI产品的管理主要有以下几个重要的步骤:签发MSDS、正确标签、紧急回应能力、供销前审核、审核方法和资格、符合法规的执行等。其中签发安全数据表 (MSDS)的目的主要有以下几个:对危险品的法规要求,向用户提供产品危险性的资料,帮助用户建立安全的工作场所,保护环境,为产品正确标签,提供推广用资料,为各类读者编制一套全面易懂的技术说明书。对于危险品必须有标签:危险品桶上要有安全标签,运输车辆上必须有运输标签,而对未制订危险品运输法规的国家,建议采用国际标准。对于危险品要用危险警语 (R)表示产品的危险性,用安全警语(S)提供安全处理和紧急建议。另外处置和储存TDI时应该采取预防措施,确保产品(桶)的安全处置,搬运和储存,相容/不相容的包装材料。三、 对于TDI的特殊情况处理首先对于特殊情况处理时均要穿防护服,另外我们可以从以下几种情况来举例说明:当桶因被水污染后释放二氧化碳而膨胀时,首先应将桶退回供应商,然后用长锥或铁勾刺破桶顶,注意要将破损的桶放置在专门的管理区内,并注意排气通风。当桶翻倒入水时,首先应检查桶是否有泄漏,若无泄漏,将桶重新盖上并擦干;若有泄漏,将桶在水下密封,或送至陆上后再密封,在此过程中应该密切注意水污染引起的任何桶的压力上升。当桶翻倒和爆裂时,应将干沙或化学品吸收剂铺在受污染区 (大面积),并将损坏的桶放入(过)大桶内,将用过的沙或化学品吸收剂收集在开口桶内做适当处理,并通过 (过)大桶的排气盖排放气体。另外还要用二异氰酸酯中和液彻底清洗污染区。常用的中和液主要有湿沙和湿土、优先选用非可燃慢反应液、非可燃慢反应液、可燃快速反应液 (仅适用于TDI)、中和(洗手)肥皂(如果没有中和肥皂,可用热皂水代替)等等。四、 废物的处置及桶的清洗对于TDI及废桶的处置应该严格按照全国、省和地方法规进行,可先与多元醇反应,产生泡沫,然后弃置或焚化。或者与液态除污剂的反应生成尿素衍生物。对于盛装过TDI的桶可以先向桶内注入2至5公升除污液,用喷洒或滚动方法将其清洗干净,然后将桶打开4至6小时,使之充分反应,最后用水冲洗。三、MDIMDIMDI是二苯基甲烷二异氰酸酯(纯MDI)、含有一定比例纯MDI与多苯基多亚甲基多异氰酸酯的混合物(聚合MDI)以及纯MDI与聚合MDI的改性物的总称,是生产聚氨酯最重要的原料,少量 MDI应用于除聚氨酯外的其它方面。聚氨酯既有橡胶的弹性,又有塑料的强度和优异的加工性能,尤其是在隔热、隔音、耐磨、耐油、弹性等方面有其它合成材料无法比拟的优点,是继聚乙烯、聚氯乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯和ABS后第六大塑料,已广泛应用于国防、航天、轻工、化工、石油、纺织、交通、汽车、医疗等领域,成为经济发展和人民生活不可缺少的新兴材料。MDI和TDI互为替代品,都是生产聚氨酯的原料。目前MDI的价格略贵一些, 但毒性比TDI低,同时MDI形成的聚氨酯产品的模塑性相对较好。3.1.1化学名称二苯基甲烷二异氰酸酯产品分类:纯MDI、聚合MDI、液化MDI、改性MDI等。3.1.2物理性质纯MDI:常温下为白色到微黄色晶体,储藏温度为 5度以下,保质期为三个月,包装一般为250公斤铁桶充氮包装(槽车充氮为10天保质期)。聚合MDI:无色棕褐色液体,常温保存,保质期两年,包装一般为 250公斤铁桶充氮包装。现有技术:目前全球流行的MDI生产方法基本是以苯胺为原料,经光气法以后再还原形成粗品的 MDI产品,再经分馏装置,分离出纯MDI和聚合MDI。最新技术:由于光气其巨大的危害性,所以许多工厂都在积极研制新的合成工艺以取代光气法生产,如碳酸二甲酯法,但是目前这些方法还只是在小试车间内有成功的案例,根本无法应用于大规模的生产。3.1.3主要供应商欧美企业:巴斯夫、拜耳、亨斯迈、陶氏日韩企业:日本聚氨酯、三井、锦湖三井国内企业:烟台万华,应用领域:纯MDI:浆料、鞋底原液、氨纶、TPU、聚脲喷涂等等聚合MDI:硬泡、CASE领域MDI销售模式:纯MDI:中间商(极少)、下游工厂聚合MDI:中间商(杂而多)、硬泡组合料工厂、下游工厂MDI客户开发:纯MDI:浆料、鞋底原液、氨纶和TPU聚合MDI:中间商:组合料工厂:PU板材等PU板材等CASE:胶粘剂、密封剂、涂料等MDI在气雾剂(制药行业)中的意思:MDI=MeterDosageInhaler也就是定量吸入式的意思。MDI健康评估法是:WHO用于对人类死亡危害最大的疾病所提示的各项指标进行测定,根据被测者的实际检测状况分采取百分制,满分为100分,对应于WHO的健康定义,进行综合评价,其标准是:85分以上为健康状态,70分以下为疾病状态,70〜85分为亚健康状态第三状态。很多学者用该方法对亚健康状态进行定量研究。附:有关MDI产品分类的问题讨论由来已久,一度成为反倾销案的焦点。商务部也曾于4月聘请国内专家做过鉴定。据悉,专家小组的讨论结果是,纯MDI与聚合MDI属于同类产品。这样的结论无疑对提起反倾销案的万华极为有利。MDI反倾销案也由此确立了纯MDI与聚合MDI共同成为调查对象基础。但商务部也并没有因此而提出改变税则号,也无明确的书面定论。有业内消息说,因为当时的讨论过程与依据都显得比较粗略,虽然都是邀请的都是国内知名的PU技术专家,但他们对于反倾销法条例所规定的产品鉴定原则并无明确认识,且潜在具有对国内产业的心理偏向。基于此,这场专家鉴定虽然在立案调查的过程中时起到一定作用,但对于反倾销案的裁定本身是没有依据可循的。显然,商务部更早地认识到了这一点。申请方主辩律师认为,日本应诉方所提到的调查产品范围的异议,即纯MDI与聚合MDI属于同一类是不正确的。因为看调查产品的范围的确定不是看类型、规格、税则号,而是看是否属于同类产品。关于这个问题,通过美国、欧盟等其他国家的反倾销法律规则大同小异,具体分析为以下四点:一是产品的物理特性(包括生产技术、化学应用等);二是产品的相互替代性;三是产品的用途;四是产品在市场上的竞争性。其中,美国反倾销法规定,辨别多种产品物理特性不是仅看具体的物理差异,而是看有无明确的区分标准。如果产品之间不存在明显的区分标准,那么可以认定为属于同类。欧盟的法律则规定,对于不同型号、税则号的产品,应从基本物理特性、产品相关性,包括替代性、有无直接竞争等,其中,基本物理特性是必备的鉴别标准,其他因素均无独立判断的依据。这两类产品无明确的物理区分标准与重大区别,主要原材料、化学反应过程、工艺流程、生产技术等都别无二致。举例来说,二者的区别就有如全面粉与精粉。从产品的销售方式来说,两类产品都是直销,且具有相同的销售渠道等……另外,对于韩方所提及的改性MDI不属于调查范围的看法,申请方的代表律师认为,改性MDI也应列为调查范围之列。因改性MDI与纯MDI与聚合MDI均有交叉成分。分类方法、官能度等也相同,区分只在于加改良性质的添加剂而已,就好比兰州拉面与普通面条。而且,这一问题日方没有提出,说明他们并无异议,默认了这一事实。所以,改性MDI显然属于调查产品。对此,日韩发言代表反唇相讥。日本政府官员横藤针对申请方“精粉与全面粉”比喻,针锋相对地说二者的区别更准确的说是好比“黄浆与豆腐”,二者虽然都是黄豆所做,但怎可能谈何属于同种商品。横藤在证明这一问题时,日本代表团还举出不少实物示例,把会场气氛引入高潮。日方代表律师则指出,日本没有提出改性MDI不应列入调查范围的意见与默认改性MDI属于同一产品逻辑上并不成立。NPU、韩国BASF、锦湖三井等都在发言中强调,二者明显属于不同类产品,并分别从化学结构式、下游用户用途、替代性、海关税则号、市场竞争等方面一一例证。、BDOBDO简称:BDO别名:1,4-二羟基丁烷;1,4-丁二醇英文名:1,4-putyleneglycol;1,4-butanediol;1,4-dilhydroxybutane结构式:HOCH2CH2CH2CH2OH分子式:C4H10O24.2物理化学性质无色油状液体,可燃,能与水混溶。溶于甲醇、乙醇、丙酮,微溶于乙醚。沸点235°C,熔点20°1°C,闪点(开口)121C,点燃温度370C,折射率1.446。4.3毒性及防护有毒。着在患者或负伤的皮上饮用时,起初会出现麻醉作用,引起肝或肾特殊的病理改变,然后由于中枢神经麻痹而突然死亡。生产设备应密闭,防止泄漏,操作人员穿戴防护用具。皮肤有创伤者严禁与本品接触。4.4包装及储运采用铝、不锈钢、镀锌铁桶或塑料桶。或以槽车按易燃有毒物品规定储运。在密闭包装和不遇热条件下贮存时间不受限制;自然条件下,不爆炸,不自燃,但具可燃性。4.5用途丁二醇是用来生产聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)工程塑料和纤维、四氢呋喃、Y-丁内酯、聚氨酯人造革、聚氨酯弹性体以及聚氨酯鞋底胶的重要原料。五、环己酮5.1环己酮Cyclohexanone环己酮为羰基碳原子包括在六元环内的饱和环酮。性状:无色透明液体,带有泥土气息,含有痕迹量的酚时,则带有薄荷味。不纯物为浅黄色,随着存放时间生成杂质而显色,呈水白色到灰黄色,具有强烈的刺鼻臭味。与空气混合爆炸极与开链饱和酮相同。环己酮有致癌作用,在工业上主要用作有机合成原料和溶剂,例如它可溶解硝酸纤维素、涂料、油漆等。主要参数见下: CAS号108-94-1SMILESC1CCCCC1=O化学式C6H10O摩尔质量98.15gmol外观无色液体密度0.9478g/mL熔点16.4°C沸点155.65°C在水中的溶解度微溶在乙醇中溶解度混溶黏度0.898cP,25°C标准摩尔生成焓-270.7kJmol标准摩尔燃烧焓书519.3kJ/mol熵变+229.03J.K.molEU分类有害(Xn)警示性质标准词R10,R20安全建议标准词S2,S25闪点44C危险性致癌相关物质环己醇5.2理化性质环己酮在催化剂存在下用空气、氧或硝酸氧化均能生成己二酸 HOOC(CH2)4COOH。环己酮肟在酸作用下重排生成己内酰胺。它们分别为制耐纶66和耐纶6的原料。环己酮在碱存在下容易发生自身缩合反应;也容易与乙炔反应。环己酮最早由干馏庚二酸钙获得。大规模生产环己酮是用苯酚催化氢化然后氧化的方法。5.3用途用途:环己酮是重要化工原料,是制造尼龙、己内酰胺和己二酸的主要中间体。也是重要的工业溶剂,如用于油漆,特别是用于那些含有硝化纤维、氯乙烯聚合物及其共聚物或甲基丙烯酸酯聚合物油漆等。用于有机磷杀虫剂及许多类似物等农药的优良溶剂,用作染料的溶剂,作为活塞型航空润滑油的粘滞溶剂,脂、蜡及橡胶的溶剂。也用作染色和褪光丝的均化剂,擦亮金属的脱脂剂,木材着色涂漆,可用环己酮脱膜、脱污、脱斑。环己酮与氰乙酸缩合得环己叉氰乙酸,再经消除、脱羧得环己烯乙腈,最后经加氢得到环己烯乙胺[3399-73-3],环己烯乙胺是药物咳美切、特马伦等的中间体。5.4毒性毒性防护:高浓度的环己酮蒸气有麻醉性,对中枢神经系统有抑制作用。对皮肤和粘膜有刺激作用。高浓度的环己酮发生中毒时会损害血管,引起心肌,肺,肝,脾,肾及脑病变,发生大块凝固性坏死。通过皮肤吸收引起震颤麻醉、降低体温、终至死亡。在 25ppm的气氛下刺激性小,但在50ppm以上时,就无法忍受。对小鼠的LC为0.008。工作场所环己酮的最高容许浓度为200mg/m3。生产设备应密闭,应防止跑、冒、滴、漏。操作人员穿戴好防护用具。5.5安全与防护危险标记:7(易燃液体)主要用途:主要用于制造已内酰胺和已二酸,质地优良的溶剂对环境的影响:该物质对环境可能有危害,对水体应给予特别注意。健康危害侵入途径:吸入、食入、经皮吸收。健康危害:本品具有麻醉和刺激作用。液体对皮肤有刺激性;眼接触有可能造成角膜损害。慢性影响:长期反复接触可致皮炎。毒理学资料及环境行为毒性:属低毒类。急性毒性:LD501535mg/kg(大鼠经口);948mg/kg(兔经皮);LC5032080mg/m3,4小时(大鼠吸入);人吸入300mg/m3,对眼、鼻、喉粘膜刺激;人吸入200mg/m3,感觉到气味;人吸入50ppm,最小中毒浓度。刺激性:人经眼:75ppm,引起刺激。家兔经皮开放性刺激试验: 500mg,轻度刺激。亚急性和慢性毒性:家兔吸入12.39g/m3,6小时/天,3周,4只中2只死亡;5.68g/m3,10周,轻微粘膜刺激。致突变性:微粒体诱变:鼠伤寒沙门氏菌20ul/L。细胞遗传学分析:人淋巴细胞5ul/L。生殖毒性:大鼠吸入最低中毒浓度(TCL0):105mg/m3,4小时(孕1〜20天用药),致植入前的死亡率升高。小鼠经口最低中毒剂量(TDL0):11g/kg(孕8〜12天用药),影响新生鼠的生长统计(如体重增长的减少)。致癌性:IARC致癌性评论:动物可疑阳性。危险特性:易燃,遇高热、明火有引起燃烧的危险。与氧化剂接触会猛烈反应。若遇高热,容器内压增大,有开裂和爆炸的危险。燃烧(分解)产物:一氧化碳、二氧化碳。5.5.1应急处理处置方法泄漏应急处理迅速撤离泄漏污染区人员至安全区,并进行隔离,严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿消防防护服。尽可能切断泄漏源,防止进入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏:用砂士或其它不燃性材料吸附或吸收。也可以用大量水冲洗,洗水稀释后放入废水系统。大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容;用泡沫覆盖,降低蒸气灾害。用防爆泵转移至槽车或专用收集器内,回收或运至废物处理场所处置。防护措施呼吸系统防护:可能接触其蒸气时,应该佩戴自吸过滤式防毒面具 (半面罩)。眼睛防护:戴化学安全防护眼镜。身体防护:穿防静电工作服。手防护:戴防苯耐油手套。其它:工作现场严禁吸烟。注意个人清洁卫生。避免长期反复接触。急救措施皮肤接触:脱去被污染的衣着,用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。眼睛接触:立即提起眼睑,用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少 15分钟。就医。吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。食入:饮足量温水,催吐,就医。灭火方法:喷水冷却容器,可能的话将容器从火场移至空旷处。灭火剂:泡沫、二氧化碳、干粉、砂土。5.6包装与储运包装储运:采用铁桶包装,也可用槽车运输。贮运中严禁烟火和撞击。5.7消耗定额消耗定额:原料名称规格消耗,kg/t1、 环己烷法环己烷99.6%10402、 苯加氢氧化法苯99.5%1144氢气97.0%1108液碱42.0%230精制方法:环己酮是环己烷直接用空气进行催化氧化或环己醇脱氢制得的,主要杂质是环己醇、水、己二酸等。精制时用重铬酸钾硫酸溶液(浓度约 5%)处理,使环己醇氧化,再经水洗、无水硫酸钠干燥后分馏。高纯度的制品可用亚硫酸氢钠形成加成化合物,将等量的加成物与碳酸钠溶于热水后进行水蒸汽蒸馏。馏出物用食盐饱和,苯萃取,干燥后蒸馏。六、己二酸(AA)6.1己二酸别名:肥酸英文名称:Hexanedioicacid;AdipicacidCAS编号:124-04-9分子式:C6H10O4结构式:HOOC-(CH2)4-COOH图1.1己二酸的结构式己二酸又名肥酸,英文名称: AdipicAcid(简称AA);Hexanedioicacid,分子式C6H10O4。己二酸是一种重要的有机二元酸,主要用于制造尼龙 66纤维和尼龙66树脂,聚氨酯泡沫塑料,在有机合成工业中,为己二腈、己二胺的基础原料,同时还可用于生产润滑剂、增塑剂己二酸二辛酯,也可用于医药等方面,用途十分广泛。6.2己二酸基本理化性质表1.1己二酸基本理化性质项目内容外观白色结晶体气味有骨头烧焦的气味分子式C6H10O4分子量146.14熔点153°C沸点332.7C密度1.360闪点209.85C燃点(开杯)231.85C熔融黏度4.54mPa・s(160C)溶解性微溶于水,易溶于酒精、乙醚等大多数有机溶剂。己二酸在水中的溶解度随温度变化较大, 当溶液温度由28C升至78C时,其溶解度可增大20倍°15C时溶解度为1.44g/100mL;25C时溶解度为2.3g/100mL;100C时溶解度为160g/100mL。6.2.1用途用作合成高聚物的原料,也用于制增塑剂及润滑剂己二酸是白色结晶型固体。易溶于醇、醚,可溶于丙酮,微溶于环己烷和苯。当己二酸中氧气质量含量高于14%时,易产生静电引起着火。己二酸粉尘在空气中爆炸的质量含量范围为 3.9%-7.9%。己二酸是脂肪族二元酸中最有应用价值的二元酸,能够发生成盐反应、酯化反应、酰胺化反应等,并能与二元胺或二元醇缩聚成高分子聚合物等。6.3己二酸的毒性6.3.1健康危害对眼睛、皮肤、粘膜和上呼吸道有刺激作用。目前,在工业使用中未见职业性损害的报告。6.3.2毒理学资料及环境行为急性毒性:LD50:1900mg/kg(小鼠经口);280mg/kg(小鼠皮下)该物质对环境有危害,对水体和大气可造成污染,有机酸易在大气化学和大气物理变化中形成酸雨。因而当PH值降到5以下时,会给动、植物造成严重危害,鱼的繁殖和发育会受到严重影响,流域土壤和水体底泥中的金属可被溶解进入水中毒害鱼类。水体酸化还会导致水生生物的组成结构发生变化,耐酸的藻类、真菌增多,而有根植物、细菌和脊椎动物减少,有机物的分解率降低。酸化后会严重导致湖泊、河流中鱼类减少或死亡。6.4己二酸的安全6.4.1泄漏应急处理隔离泄漏污染区,限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴防尘面具(全面罩),穿防毒服。避免扬尘,小心扫起,置于袋中转移至安全场所。若大量泄漏,用塑料布、帆布覆盖。收集回收或运至废物处理场所处置。6.4.2防护措施呼吸系统防护:空气中粉尘浓度超标时,必须佩戴自吸过滤式防尘口罩。紧急事态抢救或撤离时,应该佩戴空气呼吸器。眼睛防护:戴化学安全防护眼镜。身体防护:穿防毒物渗透工作服。手防护:戴橡胶手套。其他防护:工作现场严禁吸烟。注意个人清洁卫生。6.4.3急救措施皮肤接触:脱去污染的衣着,用大量流动清水冲洗。就医。眼睛接触:提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗。就医。吸入:脱离现场至空气新鲜处。如呼吸困难,给输氧。就医。食入:饮足量温水,催吐。就医。6.4.4灭火方法粉体与空气可形成爆炸性混合物,当达到一定浓度时,遇火星会发生爆炸。受高热分解,放出刺激性烟气。消防人员须佩戴防毒面具、穿全身消防服,在上风向灭火。灭火剂:雾状水、泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。6.5己二酸的包装、贮存及运输6.5.1操作注意事项:密闭操作。操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防尘口罩,戴化学安全防护眼镜,穿防毒物渗透工作服,戴橡胶手套。远离火种、热源,工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。避免产生粉尘。避免与氧化剂、还原剂、碱类接触。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。6.5.1储存注意事项储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。应与氧化剂、还原剂、碱类分开存放,切忌混储。配备相应品种和数量的消防器材。储区应备有合适的材料收容泄漏物。6.5.2运输注意事项起运时包装要完整,装载应稳妥。运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。严禁与氧化剂、还原剂、碱类、食用化学品等混装混运。运输途中应防曝晒、雨淋,防高温。车辆运输完毕应进行彻底清扫。七、聚醚7.1聚醚聚醚多元醇(简称聚醚)是由起始剂(含活性氢基团的化合物)与环氧乙烷(EO)、环氧丙烷(PO)、环氧丁烷(BO)等在催化剂存在下经加聚反应制得。聚醚产量最大者为以甘油(丙三醇)作起始剂和环氧化物(一般是PO与EO并用),通过改变PO和EO的加料方式(混合加或分开加)、加量比、加料次序等条件,生产出各种通用的聚醚多元醇。 聚醚(聚醚多元醇)是环氧丙烷的重要衍生产品,是合成聚氨酯的主要原料之一。7.1.1聚醚介绍1、 硬质泡沫用的YC系列聚醚为透明粘性液体,性质较为稳定,略有特殊气味无毒、无腐蚀性,溶于水,于胺、一氟三氯甲烷及绝大多数有机物相溶性好。聚醚为非易燃易爆物品。2、 弹性体、涂料、粘合剂用的YC系列聚醚为无色或淡黄色粘性透明液体,性质较为稳定,略有特殊气味无毒,无腐蚀性,与绝大多数有机物相溶性好,为非易燃易爆物品。7.2聚醚包装与存储硬质泡沫用及弹性体、涂料、粘合剂用的YC系列聚醚采用 55加仑标准铁桶密封包装,净重200kg,(也可按客户要求包装),聚醚储存于阴凉干燥通风处。防止雨淋、日晒;运输时要防止雨淋、曝晒及碰撞。7.3主要用途1、 作低泡沫洗涤剂或消泡剂L61、L64、F68用于配制低泡、高去污力合成洗涤剂;L61、L81在造纸或发酵工业中用作消泡剂;F68在人工心肺机血液循环时用作消泡剂,防止空气进入。2、 聚醚毒性很低,常用作药物赋形剂和乳化剂;在口腔、鼻喷雾剂、眼、耳滴剂和洗发剂中都经常使用。3、 聚醚是有效的润湿剂,可用于织物的染色、照相显影和电渡的酸性裕中,在糖厂使用 F68,由于水的渗透性增加,可获得更多的糖分。4、 聚醚是有用的抗静电剂,L44可对合成纤维提供持久的静电防护作用。5、 聚醚在乳状液涂料中作分散剂。F68在醋酸乙烯乳液聚合时作乳化剂。L62、L64可作农药乳化剂,在金属切削和磨削中作冷却剂和润滑剂。在橡胶硫化时作润滑剂。6、 聚醚可用作原油破乳剂,L64、F68能有效地防止输油管道中硬垢的形成,以及用于次级油的回收。7、 聚醚可用作造纸助剂,F68能有效地提高铜版纸的质量。8、 F38可用作乳化剂、润湿剂、消泡剂、破乳剂、分散剂、抗静电剂、除尘剂、粘度调节剂、控泡剂、匀染剂、胶凝剂等,用于生产农用化学药品、化妆品、药品;还用于金属加工净洗、纸浆和造纸工业、纺织品加工(纺织、整理、染色、柔软整理)、水质处理;也用作漂清助剂。八、苯胺三维模型8.1苯胺英文名称:aniline苯分子中的一个氢原子为氨基取代而生成的化合物。分子式 C6H5NH2。是最简单的一级芳香胺。无色油状液体。熔点一6.3°C,沸点184°C,相对密度1.02173(20/4°C),加热至370°C分解。稍溶于水,易溶于乙醇、乙醚等有机溶剂。暴露于空气中或日光下变为棕色。可用水蒸气蒸馏,蒸馏时加入少量锌粉以防氧化。提纯后的苯胺可加入10〜15ppm的NaBH4,以防氧化变质。分子结构:苯环上的C原子以sp2杂化轨道成键,N原子以sp3杂化轨道成键。苯胺呈碱性,与酸易生成盐。其氨基上的氢原子可被烃基或酰基取代,生成二级或三级苯胺及酰基苯胺。当苯胺进行取代反应时,主要生成邻、对位取代产物。苯胺与亚硝酸反应生成重氮盐,由此盐可制成一系列苯的衍生物和偶氮化合物。工业上主要采用两种方法生产苯胺:①由硝基苯经活性铜催化氢化制备,此法可进行连续生产,无污染。②氯苯和氨在高温和氧化铜催化剂存在下反应得到。苯胺是重要的化工原料,主要用于医药和橡胶硫化促进剂,也是制造树脂和涂料的原料。苯胺对血液和神经的毒性非常强烈,可经皮肤吸收或经呼吸道引起中毒。理化性质: 纯品为无色至浅黄色油状液体,有苦杏仁味,暴露在空气中或日光下易变成棕色;易溶于多种有机溶剂,微溶于水,有毒。产品品级: 指标

指标名称MDI级优级品一级品合格品外观色度号,铂-钻色号W100无色至浅黄色透明液体,储存时允许颜色变深干品凝固点。C2-6.10-6.10-6.40-6.60苯胺含量%(m/m)a99.999.999.899.7稍基苯含量%(m/m)W0.00030.0020.010.015水 份%(m/m) 三0.05心环己胺ppm 五100///环己醇ppm 五100///苯酚ppm 三50///甲苯胺ppm ^200///制定依据:Q/321283GNH05-2005产品用途:是重要有机化工原料,广泛应用于聚氨酯、橡胶助剂、染料、医药、农药等行业。包装运输:净重200kg密闭铁桶或专用槽车。8.1.1化学品名称化学品中文名称:苯胺化学品英文名称:aniline中文名称2:氨基苯英文名称2:aminobenzene技术说明书编码:716CASNo.:62-53-3EINECS登录号:200-539-3分子式:C6H7N分子量:成分/组成信息有害物成分含量CASNo.苯胺62-53-38.1.3危险性概述危险性类别:侵入途径:健康危害:本品主要引起高铁血红蛋白血症、溶血性贫血和肝、肾损害。易经皮肤吸收。急性中毒:患者口唇、指端、耳廓紫绀,有头痛、头晕、恶心、呕吐、手指发麻、精神恍惚等;重度中毒时,皮肤、粘膜严重青紫,呼吸困难,抽搐,甚至昏迷,休克。出现溶血性黄疸、中毒性肝炎及肾损害。可有化学性膀胱炎。眼接触引起结膜角膜炎。慢性中毒:患者有神经衰弱综合征表现,伴有轻度紫绀、贫血和肝、脾肿大。皮肤接触可引起湿疹。环境危害:对环境有危害,对水体可造成污染。燃爆危险:本品可燃,有毒。8.1.4急救措施皮肤接触:立即脱去污染的衣着,用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。就医。眼睛接触:立即提起眼睑,用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少 15分钟。就医。吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。食入:饮足量温水,催吐。就医。第五部分:消防措施.危险特性:遇明火、高热可燃。与酸类、卤素、醇类、胺类发生强烈反应,会引起燃烧。有害燃烧产物:一氧化碳、二氧化碳、氧化氮。灭火方法:消防人员须戴好防毒面具,在安全距离以外,在上风向灭火。灭火剂:水、泡沫、二氧化碳、砂土。8.1.5泄漏应急处理应急处理:迅速撤离泄漏污染区人员至安全区,并进行隔离,严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防毒服。不要直接接触泄漏物。尽可能切断泄漏源。防止流入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏:用砂土或其它不燃材料吸附或吸收。大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容。喷雾状水或泡沫冷却和稀释蒸汽、保护现场人员。用泵转移至槽车或专用收集器内,回收或运至废物处理场所处置。8.1.6操作处置与储存操作注意事项:密闭操作,提供充分的局部排风。操作尽可能机械化、自动化。操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴过滤式防毒面具(半面罩),戴安全防护眼镜,穿防毒物渗透工作服,戴橡胶耐油手套。远离火种、热源,工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。防止蒸气泄漏到工作场所空气中。避免与氧化剂、酸类接触。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。储存注意事项:储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不超过30°C,相对湿度不超过80%。避光保存。包装要求密封,不可与空气接触。应与氧化剂、酸类、食用化学品分开存放,切忌混储。配备相应品种和数量的消防器材。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。8.1.7接触控制/个体防护职业接触限值中国MAC(mg/m3):5[皮]前苏联MAC(mg/m3):0.1TLVTN:OSHA5ppm[皮];ACGIH2ppm,7.6mg/m3[皮]TLVWN:未制定标准监测方法:盐酸萘乙二胺比色法;溶剂解吸一气相色谱法工程控制:严加密闭,提供充分的局部排风。尽可能机械化、自动化。提供安全淋浴和洗眼设备。呼吸系统防护: 可能接触其蒸气时,佩戴过滤式防毒面具(半面罩)。紧急事态抢救或撤离时,佩戴空气呼吸器。眼睛防护:戴安全防护眼镜。身体防护:穿防毒物渗透工作服。手防护:戴橡胶耐油手套。其他防护:工作现场禁止吸烟、进食和饮水。及时换洗工作服。工作前后不饮酒,用温水洗澡。注意检测毒物。实行就业前和定期的体检。第九部分:理化特性.主要成分:纯品外观与性状:无色或微黄色油状液体,有强烈气味。pH:熔点(C):-6.2沸点(C): 184.4相对密度(水=1): 1.02相对蒸气密度(空气=1):3.22折光率(20C):1.5863饱和蒸气压(kPa):2.00(77C)燃烧热(kJ/mol):3389.8临界温度(C):425.6临界压力(MPa):5.30辛醇/水分配系数的对数值:0.94闪点(C):70引燃温度(C):无资料爆炸上限%(V/V): 11.0爆炸下限%(V/V): 1.3溶解性:微溶于水,溶于乙醇、乙醚、苯。主要用途: 用于染料、医药、橡胶、树脂、香料等的合成。其它理化性质:第十部分:稳定性和反应活性.稳定性:禁配物:强氧化剂、酸类、酰基氯、酸酐。避免接触的条件: 空气、光照。聚合危害:分解产物:第十一部分:毒理学资料.急性毒性:LD50:442mg/kg(大鼠经口);820mg/kg(兔经皮)LC50:665mg/m3,7小时(小鼠吸入)亚急性和慢性毒性:刺激性:家兔经眼:20mg/24小时,中度刺激。家兔经皮:500mg/24小时,中度刺激。致敏性:致突变性:致畸性:致癌性:第十二部分:生态学资料.生态毒理毒性:生物降解性:非生物降解性:生物富集或生物积累性:其它有害作用:该物质对环境有危害,应特别注意对水体的污染。第十三部分:废弃处置.废弃物性质:废弃处置方法:用焚烧法处置。焚烧炉排出的氮氧化物通过洗涤器除去。废弃注意事项:第十四部分:运输信息.危险货物编号:61746UN编号:1547包装标志:包装类别:O52包装方法:小开口钢桶;螺纹口玻璃瓶、铁盖压口玻璃瓶、塑料瓶或金属桶(罐)外普通木箱;螺纹口玻璃瓶、塑料瓶或镀锡薄钢板桶(罐)外满底板花格箱、纤维板箱或胶合板箱。运输注意事项:运输前应先检查包装容器是否完整、密封,运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。严禁与酸类、氧化剂、食品及食品添加剂混运。运输时运输车辆应配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。运输途中应防曝晒、雨淋,防高温。公路运输时要按规定路线行驶。第十五部分:法规信息.法规信息化学危险物品安全管理条例(1987年2月17日国务院发布),化学危险物品安全管理条例实施细则(化劳发[1992]677号),工作场所安全使用化学品规定 ([1996]劳部发423号)等法规,针对化学危险品的安全使用、生产、储存、运输、装卸等方面均作了相应规定;常用危险化学品的分类及标志 (GB13690-92)将该物质划为第6.1类毒害品。8.2苯胺制备技术进展概述8.2.1苯胺生产工艺路线目前苯胺生产工艺路线主要有硝基苯铁粉还原法、苯酚氨化法和硝基苯催化加氢法,分别占苯胺总生产能力的5%.10%和85%,开发的新工艺路线中以苯直接胺化法较有前途,但与实现工业化还有一定距离。硝基苯铁粉还原法该法是最早的苯胺工业生产方法,其污染环境,设备腐蚀严重,操作维护费用高,难以连续化生产,现已基本淘汰,目前只有拜尔在西维吉尼亚洲的新马丁斯维勒的装置采用此工艺。苯酚胺化法苯酚胺化的理论产率为99%,优点是原料易得、生产方法简单、催化剂廉价、产品质量好、“三废”少,适于大规模连续生产,并可根据需要联产二苯胺,但比硝基苯催化加氢工艺成本高,目前只有美国阿里斯特克化学公司和日本三井石油化学公司采用此工艺。硝基苯催化加氢法该法以硝基苯为原料,氢气为还原剂,铜/硅、镍或铂/钯为催化剂,以氢为还原剂,将硝基苯还原生成苯胺,理论产率为 99%,我国全部采用该法生产。该法的硝化环节很关键,设备投资占总固定投资的50%以上。硝基苯催化加氢生产主要采用混酸硝化法,可采用等温或绝热硝化工艺,等温硝化能耗大,反应时间长,副产物多,收率低,产品质量差;绝热硝化工艺突破了反应必须在低温下恒温操作的传统观念,物料停留时间短,副反应少,是当前最有前途的一种硝化技术。国外采用绝热硝化工艺的公司较多,而国内的主流技术为等温硝化工艺。胺化过程包括固定床气相加氢、流化床气相加氢以及硝基苯液相催化加氢工艺。除德国巴斯夫公司采用流化床外,其他公司多采用固定床反应器。我国除山东烟台万华聚氨酯集团有限公司采用固定床反应器外,其他公司均采用流化床反应器。8.2.2硝基苯催化加氢技术进展硝基苯催化加氢技术不断改进:气相催化加氢改为液相催化加氢;开发活性高、负荷大、稳定性好、机械强度高、寿命长而价廉的催化剂;苯绝热硝化代替苯等温硝化等。莫贝公司研制出由金、银、铂或钯等贵金属制成的网状、波纹状或蜂窝状催化剂,以甲醇为溶剂,于131〜150°C、6.4MPa压力下硝基苯加氢反应63min,苯胺收率98.1%以上。英国石油合成研究所披露了合金膜催化剂的制备方法:将含 80%〜95%钯和5%〜20%铑或钉的金属膜,用电化学方法在其一侧或两侧电镀上一层锌,锌与金属膜厚度之比为 1:10〜100,于250C加热2h后,用沸腾的20%盐酸处理,除去锌,得到多孔表面的金属催化剂薄膜,用于加氢反应。英国Reading大学和皇家学院与JohnsonMatthey合作开发了一种带磁性贵金属催化剂的新体系,将该催化剂用于硝基苯转化制苯胺的研究,其反应时间较对比催化剂缩短了 1/2。采用涂石墨的磁铁心,外部为纳米级贵金属涂层,磁性使贵金属易于回收,纳米粒子可增加相对的表面积,提高催化活性。天津大学、兰州大学和青岛化工学院分别研制成功了功能性磷树脂,活性镍或镍 -镧系元素为催化剂,用电弧等离子法制得纳米镍用于催化硝基苯加氢反应,改进了硝基苯催化加氢技术。2004年清华大学公开了硝基苯气相加氢制备苯胺装置及方法的专利。主要包括流化床反应器及其底部的反应原料气体入口;设置在该入口上部的第 1气体分布器;设置在反应器轴向高度中部的将反应器分为2个催化剂密相区的第2气体分布器;设置在反应器内2个催化剂密相区中的换热器;设置在所述反应器外部或内部的分别与上下2个催化剂密相区相连的催化剂溢流装置以及气固分离装置;以及利用上述装置制备苯胺的方法,主要包括控制氢气与硝基苯的摩尔比,控制反应器 2个催化剂密相区的温度等步骤。该项技术具有反应器操作弹性大,硝基苯转化率高、产生苯胺的选择性高、产品纯度高、催化剂用量少、能耗低等优点。苯直接胺化法进展较快传统工艺生产苯胺均存在着步骤多、操作条件苛刻、附加试剂及副产物多、对环境危害大等缺点。而芳香族化合物(苯)与氨反应直接氨基化将多步反应变为一步,可明显提高原子利用率,且副产物对环境无害,是目前研究最多的直接胺化合成芳胺(苯胺)的路线。在 150〜500°C、1.013〜101.3MPa、苯在催化剂作用下可直接胺化合成苯胺,受热力学平衡限制,苯胺的收率较低。杜邦公司首先提出了这项工艺。20世纪90年代,日本MitsuiToatsu采用苯、水和氨在惰性气体保护的金属磷酸盐催化剂存在下,在常压或正压、 300〜500C下合成苯胺,产率1.9%。如果在这类反应中加入氧化剂以移去产物中的H2,打破原有的平衡,会使苯的转化率提高,苯胺的产率也可能提高。Durante等1999年提出了苯催化氧化胺化制苯胺的方法。该方法用分子氧作终端氧化剂,催化剂由载体、过渡金属和单核或双核配体(包含至少一个硝基或亚硝基或螯合的双核化合物)组成,反应在100〜450C、3.4〜6.2MPa下,苯一步合成苯胺,但苯胺选择性很低。2000年,英国ICI公司开发了在较高温度和较高压力下气相混合芳烃(如苯)、氨气和氧气一步反应合成芳胺(如苯胺)的工艺,产品选择性达到 96%。该催化剂以SiO2、ZrO2、TiO2、A12O3或CaAlO4为载体材料,最佳比表面积为100〜200m2/g的A12O3;负载的钒组分以V2O5计为5%〜15%;催化剂中添加碱金属和/或贵金属,和/或过渡金属作为助催化剂。采用共沉淀法引入各催化活性组分和 /或助催化剂。胺化反应在低于200MPa下进行,最佳压力范围为20〜50MPa;反应温度低于600C,最佳温度为350〜450C。ICI公司进行了应用实验,载于A12O3上的V2O5(8%)首先于450C,在固定床反应器中脱氢以活化催化剂,然后由苯:氨:氧:氮(摩尔比1:3:0.05:2.45)组成的混合物在催化剂存在下,制得的苯胺选择性为71%。在另一次实验中,采用载于硅石上的 V2O5和苯:氨:氧(摩尔比1:100:0.05)组成的混合物进料气,苯胺选择性可达到96%。Poojary等提出了在贵金属/可还原金属氧化物催化剂作用下,直接胺化芳烃及杂环类化合物合成芳胺。该催化剂以ZrO2和TiO2为载体,用碱金属或碱土金属氧化物的溶液浸渍载体材料,再在氧化性环境中于550C或更高温度下焙烧,制得添加了氧化物助催化剂 2%〜5%的载体。催化剂中负载了一种或多种贵金属和一种或多种可还原金属氧化物,采用浸渍法、共浸渍法引入催化活性组分,其中贵金属组分含量为0.15%〜3%,可还原金属氧化物的总含量为5%〜20%。在该催化剂作用下,在间歇反应器中混合苯和氨,于 300°C、30MPa下反应,苯的转化率为10.4%,选择性达100%。但该催化剂制备方法比较烦琐,所用的载体需用碱金属或碱土金属改性,由于负载了贵金属组分,催化剂制备上没有成本优势,将该催化剂用于由苯直接胺化合成苯胺的反应时,需在高温、高压下进行,操作条件比较苛刻,高温下氨分解导致反应器的寿命明显缩短。在我国近年对苯与H2O2反应制苯胺的研究比较多。2003年,厦门市先端科技有限公司开发了由苯、氨和氧直接合成苯胺的工艺。此工艺具有苯转化率高、选择性好的特点。苯与质量分数为 25%的氨水和氧在1.5MPa和140〜160C条件下合成苯胺,苯胺的总选择性为 94%(另有大约5%的苯酚和1%的苯);如果由苯、液态氨和氧在2.0〜8.1MPa和160〜200C条件下合成苯胺,苯胺的总选择性为 95%。此工艺所用的SiO2、B2O3、A12O3、催化剂是金属氧化物、金属氯化物、金属氟化物、金属碘化物、金属硫酸盐、金属磷酸盐、金属杂多酸盐、BF3、除铁粉外的金属,以及上列化合物的任意比例混合物,载体是至少有一种选自如GeO2、TiO2、ZrO2、Nb2O5、Ta2O5、活性炭等的金属化合物或非金属化合物。SiO2、B2O3、A12O3、四川大学化学学院与四川省绿色化学与技术重点实验室 2004年采用H2O2作氧化剂,实现了由苯直接氧化胺化合成苯胺,并公开了制备方法的专利。研究人员开发出 Ni-Zr-Ce/A12O3催化剂,在常压、50C的温和条件下,该催化剂对苯、氨水与H2O2直接氧化胺化生成苯胺有较好活性,生成苯胺的选择性远大于苯酚,提高反应原料中氨水对苯的比例,可提高苯胺的收率,且不会增加苯酚的生成量。本方法能耗低,原子利用率高,为苯胺的绿色合成提供了一条新的路径。 一步合成苯胺的催化剂是以Y-A12O3为载体,以镍、钼、帆、锰、锆、铈中的2种或3种作为催化剂活性组分,经浸渍、焙烧等处理而获得。在由苯直接氧化胺化一步合成苯胺中,该催化剂在较温和的反应条件下具有较高活性,苯胺选择性可达 100%。九、环氧氯丙烷(ECH)分子立体图9.1概述英文简称:ECH9.1.1物质的理化常数国标编号61052CAS号106-89-8中文名称环氧氯丙烷英文名称3-Ch1oroT,2-epoxypropane;Epichlorohydrin别名3-氯-1,2-环氧丙烷;表氯醇分子式C3H5C1O;CH2OCHCH2C1外观与性状无色油状液体,有氯仿刺激气味分子量92.52蒸汽压1.8kPa/20°C闪点:34°C熔点-25.6C沸点:117.9C溶解性微溶于水,可混溶于醇、醚、四氯化碳、苯密度相对密度(水=1)1.18(20C);相对密度(空气=1)3.29稳定性稳定危险标记14(有毒品)9.1.2主要用途用于制环氧树脂,也是一种含氧物质的稳定剂和化学中间体【性质】挥发性高,不稳定液体。像氯仿臭,可与大部分有机溶剂混合,稍溶于水。比重1.1761(20/20C);沸点115.2C;每加仑9.78磅;蒸汽压12.5mm(20C);凝固点-25C;黏性1.12cp(20C),折射率(n25/D)1.4358;闪点93°F(33.9C)(TOC)。【制法】从二氯丙醇除去氯化氢而得。【危险性】摄取,吸入及皮肤吸收有毒。刺激性强烈。可能会致癌。在空气中容许量 2ppm。易燃,中度着火危险性。【用途】环氧基及苯氧基树脂之主要原料;制造甘油;熟化丙烯基橡胶;纤维素酯及醚之溶剂;纸业之高湿强度树脂。9.1.3对环境的影响一、 健康危害侵入途径:吸入、食入、经皮吸收。健康危害:蒸气对呼吸道有强烈刺激性。反复和长时间吸入能引起肺、肝和肾损害。高浓度吸入致中枢神经系统抑制可致死。蒸气对眼有强烈刺激性,液体可致眼灼伤。皮肤直接接触液体可致灼伤。口服引起肝、肾损害,可致死。慢性中毒:长期少量吸入可出现神经衰弱综合征和周围神经病变。二、

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