《钛铁矿化学分析方法第3部分：铝、钙、镁、钾、钠、钛、锰、铬、锶、钒和锌含量的测定混合酸分解-电感耦合等离子体原子发射光谱法》编制说明

钛铁矿化学分析方法锶、锌和钒量的测定混合酸分解―电感耦合等离子体原子发射光谱法(报批稿)编制说明山东省地质科学研究院 1 1标准编制主要原则 4确定标准主要内容的依据 53、主要试验(或验证试验)的分析综述报告及技术经济论证 414、采用国际标准和国外先进标准的程度以及与国标、国内同类标准水平的对比情况 41 426、重大分歧意见的处理经过和依据 427、标准作为强制性和推荐性标准的建议 428、贯彻标准的要求和措施建议 429、废止现行有关标准的建议 4210、其它应予说明的问题 421钛铁矿化学分析方法第3部分：铝、钙、镁、钾、钠、锰、钛、铬、锶、锌和钒量的测定—电感耦合等离子体发射光谱法编制说明制过程本部分任务通过立项成为2016年国家重点研发计划中“国家质量基础的共性技术研(SQ2016YFZG020076)之“重要矿产和土地资源节约集约综合利用标准研究”课题编东省地质科学研究院。钛铁矿分析国内外研究现状2ADZG锰、铜、钴、镍、磷、色法等经典化学分析方法，或是用原子吸收光谱法等分析仪器进行单元素逐个分析测篇[1~25]，形成了一些测试技术的方法，可为钛铁矿地提高了分析检测工作效率。电感耦合等离子体发射光谱法(ICP-AES)因其测定范围3(2)方法试验验证(3)实验室间精密度协作试验的实验数据按照国家标准《测量方法与结果的准确度(正确度与精密度)第2部分：r和再现性限(R)。(4)征求意见函的方式，发给相关单位广泛征求意见，共发出30份。根据征(5)形成送审稿(6)形成报批稿术委员会(SAC/TC93/SC4)组织委员(名单附后)在北京召开标准审查会，会上专家参加方法验证试验的单位(1)山东省地质科学研究院(国土资源部济南矿产资源监督检测中心)；(2)陕西省地质矿产实验研究所(国土资源部西安矿产资源监督检测中心)；(3)安徽省地质实验研究所(国土资源部合肥矿产资源监督检测中心)；(4)河南省岩石矿物测试中心(国土资源部郑州矿产资源监督检测中心)；(5)吉林省地质矿产研究所(国土资源部长春矿产资源监督检测中心)；(6)浙江省地质矿产研究所(国土资源部杭州矿产资源监督检测中心)；主要编制人员情况号1。2934负责方法试验研究、参与方法验证工5高级工程师负责方法试验研究、参与方法验证工6高级工程师负责方法试验研究、参与方法验证工7负责方法试验研究、参与方法验证工8高级工程师5负责方法试验研究、参与方法验证工9高级工程师4负责方法试验研究、参与方法验证工高分子材料负责方法试验研究、参与方法验证工2、标准编制原则和确定标准主要内容的依据2.1标准编制主要原则5性性，所确定标准方法的检出限满足《地质矿产实验室测试质量管理规范》(DZ/T0130-2006)要求；最后在标准编制过程中，严格按照《测量方法与结果的准确度(正 2.2确定标准主要内容的依据2.2.1分析方法选择依据应用，SO6溶矿，进行结果比对，发现敞开HCl-HNO3-HF-HClO4溶矿TiO2含量高(>10%)时和SO2.2.2确定标准主要内容的依据2.1试料分解方法的选择mL1mL高氯酸，控温150C分解试料2小时；升温至230C，继续分解试样至白烟几乎冒mL聚四氟乙烯坩埚，加入5.0mL王水(1+1)，放在电热板上加热复溶约5分钟后，用去氟乙烯坩埚中，用少量水润湿，加入5mL盐酸，盖上坩埚盖，将坩埚放在控温电热板1mL硫酸(1+1)，控温150C分解试料2小时；升温至230C，继续分解试样至白烟几乎冒尽，再加入1mL硫酸(1+1)，冲洗内壁，继续分解试样至白烟几乎冒尽。取下聚四氟乙烯坩埚，加入5.0mL王水(1+1))，放在电热板上加热复溶约5分钟后，用去离7洗内壁，继续分解试样至白烟几乎冒尽。加入5.0mL王水(1+1)，盖上Teflon盖，于却至室ml烯塑料瓶中，用去离子水稀释至刻度、摇匀，放置过夜。用于测mL洗涤容量瓶3~4次和残渣7~8次。沉淀用近沸的HCl(1+1)分次溶解于原容量瓶中，较Al2O3gOOnONa2OTiO2GBW碱溶///GBW.20094.25286.23196///85.23195GBW1198219419/98//03GBW1943087.292887.37/80//2188GBW///9VGBW09.529.498.0//7.47GBW8//GBW7.26.386.59//3*7.03GBW//GBW047//2矿，待测成分结果与标准值进行对比，结果满足《地质矿产实验室测试质量管理规范》 (DZ/T0130-2006)要求。由于碱溶(Na2O2)由于盐分含量高，基体影响严重，容易检测条件的确定(仪器参考工作条件的选择)好120100806040200AlCaCrCuKSrTiVZn0500100015002000b)雾化气流量(压力)：一定限度内，增大雾化器压力，雾化气流量增大，使进350300250200150100500AlCrCaCuKMgSrVZn00.20.40.60.811.2图2雾化气流量(压力)与谱线强度的关系逐渐升高(图3)，考虑到多元素同时测定，本法取折衷条件。252050AlCrCuKMgSrTiVZn00.511.52454050252050AlCaCrCukSrVZn05101520参数RF(W)mins)5in(cm)(2)谱线的选择及干扰系数的确定a)元素分析中选用的谱线虑波长，而且还要考虑谱线的级次，多数情况下靠近CID边缘10个(像素)的谱线强素对其干扰和该元素的线性范围；对主量元素主要考虑的是共存元素的干扰和线性范波长(nm)度(*1000)左右.216Al13145.589657.6691K914Na1.6101V2.402107.77113.8567.7162b)背景校正及干扰系数将背景位置定在尽可能平坦的区域(无小峰)。背景校正只消除样品基体的影响，对于光谱干扰不起作用。光谱干扰分为谱线叠峰和谱翼干扰两种。MgugmL的单标溶液，在本方法所选谱线处进行光谱扫描，观察谱线强度及谱2.3熔矿提取酸度实验一GBW矿作酸度实验，最后提取时加入%Al2O324252322gO67646967ONa2OnOV2.4基体干扰试验及消除Ti基体的影响基体含TiO2(相当于钛铁矿样品中%)0.02Al2O31CaO1MgO1K2O1Na2O1V111114.2Fe基体的影响01Al2O311gO1O1Na2O1V11基体影响的消除(1)内标法：Y内标Cd内标GBWMnO*V7.4GBWMnO*V5GBWMnO*V3*GBWMnO*VGBWMnO*V(2)稀释因子法0GBWMnOVGBWMnOV5GBWMnOVGBWMnOVGBWMnOV.2.5方法检出限和测定范围样分解步骤平行制备11份空白溶液，在仪器最佳化的条件下进(%)004,-0.0140,-0.0060,-0.0100,-0.01508,100,-0.0090,-0.0100,-0.015,-0.011,-0.010020.04~18.0Al2O3(%),0.0882,0.0935,0.0623,0.0777,0.0829,1321(317)(%)18(%),0.0983,0.0976,0.0765,0.0997,0.0928,0.033gO24O(%),0.0082,0.0032,0.0058,0.0010,0.0018,7,0.0040,0.0050,0.0069,0.0028,220.018~1.0Na2O(%),0.0258,0.0214,0.0234,0.0198,0.0212,4,0.0186,0.0261,0.0252,0.0239250.03~1.0V(10-6)773(10-6)3,0.8342,1.402,-0.0160,1.397,0.265083nO(%)0.0005,0.0005,0.0004,0.0005,0.0006,,0.0006,0.0006,0.0006,0.0011,0.000602060.003~1.0(10-6)942(10-6)24.2.6方法精密度和准确度Dn/%EAl2O32.21,2.22,2.21,2.23,2.232.24,2.23,2.20,2.202221,6.60,6.57,6.58,6.57,7,6.62,6.64,6.57,6.56gO,2.67,2.72,2.73,2.74,2.75,,2.73,2.71,2.70,2.69,2.70,7188ONa2O0.40,0.39,0.39,0.40,0.40,0.40,.40,0.40,0.40,0.40,0.39nO0,0.61,0.61,0.61,0.61,.61,0.61,0.60,0.60,0.60102,19.86,9.84,V4,121284,1291,1290,1279,97.629,162.9,13.6,315.9,314.2,316.4,317.8,320.2,319.7,321.3,317.2,316.7952.2.3方法精密度协作试验3.1方法精密度协作试验样品的选择方法正确度(精密度、准确度)试验的组织与实施rR。名称山东省地质科学研究院(国土资源部济南矿产资源监督检测中心)陕西省地质矿产实验研究所(国土资源部西安矿产资源监督检测中心)安徽省地质实验研究所(国土资源部合肥矿产资源监督检测中心)河南省岩石矿物测试中心(国土资源部郑州矿产资源监督检测中心)吉林省地质矿产研究所(国土资源部长春矿产资源监督检测中心)浙江省地质矿产研究所(国土资源部杭州矿产资源监督检测中心)3.3方法精密度协作试验数据统计分析GBWGBWGBWGBWGBWYSBC197238.962.9512.9119.8316.137.69平61683452152847298659566759690523566905GBWGBWGBWGBWGBWYSBC19723444444p999999p)999999总平均值(y)(μg/g)95标准值(μg/g)95重复性标准差(sr)(μg/g)949676%)重复性限(2.8×sr)再现性标准差(sR)(μg/g)315815)再现性限(2.8×sR)(μg/g)683A682599测量方法偏倚δ(μg/g)2(μg/g)(μg/g)3GBW07838BWGBWBWWYSBC1932.213.683.07平2492981761762702342552671952892433185212001512291513319237837782627239259239197210202220203255028332665232623542279296347GBWGBWGBWGBWGBWYSBC19723444444p999999p)999999总平均值(y)(μg/g).2421标准值(μg/g).2321重复性标准差(sr)(μg/g)576238%)重复性限(2.8×sr)再现性标准差(sR)(μg/g)993636)06再现性限(2.8×sR)(μg/g)A481195测量方法偏倚δ(μg/g)0(μg/g)(μg/g)GBWGBWGBWGBWGBWYSBC1972313.863.860.986.6910.32平05070400GBWGBWGBWGBWGBWYSBC19723444444p999999p)999999总平均值(y)(μg/g)标准值(μg/g)重复性标准差(sr)(μg/g)62993%)2210重复性限(2.8×sr)再现性标准差(sR)(μg/g)91729)再现性限(2.8×sR)(μg/g)A184516测量方法偏倚δ(μg/g)(μg/g)(μg/g)04GBWGBWGBWGBWGBWYSBC197238.793.052.885.78平874506448594750254450168928302222103551644813956GBWGBWGBWGBWGBWYSBC19723444444p999999p)999999总平均值(y)(μg/g)85标准值(μg/g)88重复性标准差(sr)(μg/g)8161%)1415重复性限(2.8×sr)再现性标准差(sR)(μg/g)1111)再现性限(2.8×sR)(μg/g)5A24316测量方法偏倚δ(μg/g)(μg/g)(μg/g)OGBWGBWGBWGBWGBWYSBC197230.230.0210.02平0.1200.1320.1320.12090GBWGBWGBWGBWGBWYSBC19723444444p999999p)999999总平均值(y)(μg/g)91303标准值(μg/g)10重复性标准差(sr)(μg/g)631215495837%)758376重复性限(2.8×sr)834460再现性标准差(sR)(μg/g)84162197955).47再现性限(2.8×sR)(μg/g)446925A562925测量方法偏倚δ(μg/g)00303(μg/g)(μg/g)5114GBWGBWGBWGBWGBWYSBC197230.540.120.0630.390.490.17平*9*****0*GBWGBWGBWGBWGBWYSBC19723444444p999999p)999898总平均值(y)(μg/g)4标准值(μg/g)3重复性标准差(sr)(μg/g)914135748548%)67重复性限(2.8×sr)50143再现性标准差(sR)(μg/g)464237)61.7573.00再现性限(2.8×sR)(μg/g)96380A74584862895测量方法偏倚δ(μg/g)1515(μg/g)(μg/g)3GBW07838BWGBWBWWYSBC1970.320.280.240.620.530.199平GBWGBWGBWGBWGBWYSBC19723444444p999999p)999999总平均值(y)(μg/g)932217标准值(μg/g)9重复性标准差(sr)(μg/g)63656938451%)123159重复性限(2.8×sr)876644再现性标准差(sR)(μg/g)87827670)739007再现性限(2.8×sR)(μg/g)431310A85158测量方法偏倚δ(μg/g)3221(μg/g)(μg/g)3rGBWGBWGBWGBWGBWYSBC1972347.4916420082.158.226平7.7029328.0082546.4247.7286.94500*007.9587.5250057.2190417.009865446.0675.0847.9290478*8.3430475*8.4474*7.3210477*7.8267579.2282158.6300699.3339755.5*584.5*645.9*015.3*924.4201017.1186365.0256886.8210087.2256177.5263058.6258799.2266658.0050226.9174365.2126*139.3050*94GBWGBWGBWGBWGBW2YSBC19723444444p999999p)988988总平均值(y)(μg/g)7.215747标准值(μg/g)7.420026重复性标准差(sr)(μg/g)%)721446重复性限(2.8×sr).95.01再现性标准差(sR)(μg/g)507)9396再现性限(2.8×sR)(μg/g)683.708A2716411测量方法偏倚δ(μg/g)(μg/g)(μg/g)41GBW0783WGBW078BWYSBC933453.547308340平5.36.050.67.550.16.951.06.950.75.6993.0949.02.0946.03.095.26.35.247.07.048.08.69.09.09.06.08.08.06.0GBWGBWGBWGBWGBWYSBC19723444444p999999p)999999总平均值(y)(μg/g)6.79.6标准值(μg/g)7.0重复性标准差(sr)(μg/g).07.14%)507161重复性限(2.8×sr)再现性标准差(sR)(μg/g)250715)20.23.432719.33再现性限(2.8×sR)(μg/g)005A3639.03测量方法偏倚δ(μg/g)(μg/g)(μg/g).7122GBWGBWGBWGBWGBWYSBC1972368130333003269022868.00平78014826826811715933209881177457745125129707150189288748275846071832614890305*85*080*23*07GBWGBWGBWGBWGBWYSBC19723444444p999999p)988999总平均值(y)(μg/g)08标准值(μg/g)68重复性标准差(sr)(μg/g)8%)重复性限(2.8×sr).27.7再现性标准差(sR)(μg/g)2)0125040524再现性限(2.8×sR)(μg/g)666A5555.09测量方法偏倚δ(μg/g)0(μg/g)(μg/g)09GBWGBWGBWGBWGBWYSBC19723267390493210.0330平685748665911928902696279526922698810487602100940798772891975832670892172902901632042215050150784088568268910981790094839232895858386588768029659174981GBWGBWGBWGBWGBWYSBC19723444444p999999p)999999总平均值(y)(μg/g)73标准值(μg/g)732重复性标准差(sr)(μg/g).5.41.57%)7509重复性限(2.8×sr)再现性标准差(sR)(μg/g))614173再现性限(2.8×sR)(μg/g)0060A67479.57.94测量方法偏倚δ(μg/g)(μg/g)(μg/g).60.78方法重复性限与再现性限拉布斯临界值，输入检测数据后进行计算，当数据为歧离值时该数据用“*”标识，当克伦检验(Cochron)和格拉布斯检验(Grubbs)。数据统计计算重复性限r和重复性标准Al2O3(×10-2)2.21~6.73r=0.04284+0.2128m0.6389R=0.77mCaO(×10-2)13.86r=0.03836+0.02324m0.4668R=0.1058mMgO(×10-2)88~19.40r=0.09884+0.01344m0.2746R=0.14614mK2O(×10-2)~0.23r=0.00196+0.06776m0.6885R=0.06468mNa2O(×10-2)~0.54r=0.00756+0.03304m0.5996R0.00574mTiO2(×10-2)95~19.83r=0.1016+0.0070m0.641R=0.05712mMnO(×10-2).24~0.62r=0.00896+0.02744m0.4567R=0.04088mCr(×10-6)7.4~4200r=1.7822+0.03836m1.0496R=0.06776mSr(×10-6)7~340r=2.2582+0.02744m0.5996R=0.04844mV(×10-6)00r=3.5342+0.03304m1.077R=0.03416mZn(×10-6)r39+0.00336m0.6332R=0.65576m13、主要试验(或验证试验)的分析综述报告及技术经济论证对比情况目前国内没有钛铁矿化学分析标准方法。国外只查到澳大利亚的国家标准AS的分析标准方法。。5、与有关的现行法律、法规和标准的关系无6、重大分歧意见的处理经过和依据7、标准作为强制性和推荐性标准的建议8、贯彻标准的要求和措施建议9、废止现行有关标准的建议无明的问题堂,等过氧化钠碱熔-电感耦合等离子体发射光谱法测定钛铁矿中铬磷J6):971-974.3[3]王卿,回寒星,周长祥,等ICP-AES法测定钛铁矿中钾钠镁钡锶锌[J].山东国土资[5]杨学字ICP－AES快速测定钛铁矿精粉中钛、铁、钒的含量[J].山东国土资源，(7):74-75,79[6]郑永凤,王玉清,ICP-AES测定金红石、钛铁矿、钛铀矿中13元素[J].分析测试学矿J12,31(2):258-262[8]袁家义,吕振生,姜云.射线荧光光谱熔融制样法测定钛铁矿中主次量组分[J].岩矿测试,2007,26(4):158－162[10]朱忠平,李国会.熔融制样－X射线荧光光谱法测定钛铁矿中主次组分[J].冶金分析2013,33(6):32－36XJ