2023学年仪器分析B卷分析化学

武汉大学2023-2023学年度第一学期《仪器分析》期末考试试卷〔B〕学号 姓名 院〔系〕 分数一、选择题〔每题2分,共20分，答在空白处〕pH玻璃电极产生的不对称电位来源于 ( )内外玻璃膜外表特性不同 b. 内外溶液中H+浓度不同c.内外溶液的H+活度系数不同 d. 内外参比电极不一样用离子选择电极标准参加法进展定量分析时对参加标准溶液的要求为( )(1)体积要大，其浓度要高 (2)体积要小，其浓度要低(3)体积要大，其浓度要低 (4)体积要小，其浓度要高库仑分析与一般滴定分析相比 〔 〕需要标准物进展滴定剂的校准 b.很难使用不稳定的滴定剂c.测量精度相近 d.不需要制备标准溶液，不稳定试剂可以就地产生与法拉第电解定律有关的因素是 ( )(1)温度和压力 (2)电极材料和性质(3)粒子集中系数 (4)电子转移数用反相液相色谱分别苯、甲苯、乙苯、联苯,先流精彩谱柱的组分是 〔 〕乙苯 b.甲苯c.苯 d.联苯在以下因素中，不属动力学因素的是 ( )(1)液膜厚度 (2)安排系数 (3)集中速度 (4)载体粒度原子吸取分析中光源的作用是： 〔 〕供试样蒸发和激发所需的能量 b.产生紫外光c.放射待测元素的特征谱线 d.产生具有足够浓度的散射光在液相色谱中,范氏方程中的哪一项对柱效能的影响可以无视不计? ( )(1)涡流集中项 (2)分子集中项(3)固定相传质阻力项 (4)流淌相中的传质阻力以下跃迁中哪种跃迁所需能量最大？ 〔 〕σ→σ* b.π→π*c.n→σ* d.n→π*10原子放射光谱的产生是由于 〔 〕〔1〕原子次外层电子在不同能态间的跃迁 外层电子在不同能态间的跃迁〔3〕原子外层电子的振动和转动 〔4〕原子核的振动二、填空〔每空1分，共30分，答在空白处〕由LaF3单晶片制成的氟离子选择电极,晶体中 是电荷的传递者, 是固定在膜相中不参与电荷的传递,内参比电极是 ,内参比溶液由 组成。气相色谱分析中常用的通用检测器有 ,。前者是 型，而后者是 型。溶出伏安法分析中，被测物质存在 和 阳极溶出伏安时，首先是 ，再是 。棱镜材料不同，其色散率也不同，石英棱镜适用于 ，玻璃棱镜适用于 光谱区。紫外、可见吸取光谱常用于争论 红外光谱法主要争论的化合物。等离子体光〔ICP〕具有 ， ， ， 优点，它的装置主要包括 ， ， 等局部。原子放射光谱定性分析时，摄谱仪狭缝宜 ，缘由是 ；而定量分析时，狭缝宜 是 。影响化学位移的内部因素有 ， 和 等。三、问答题〔530分，答在予留空白处〕试述质谱仪的工作原理，并指出硬电离源和软电离源的区分。画出高效液相色谱仪根本构造示意图。(或伏安分析法)的主要异同点。 什么？光电倍增管可作为红外吸取光谱仪的检测器吗？为什么？依据核磁共振谱中的什么特征可以区分以下两种异构体？

CHCNCHCN NC-CH=C 2CH-CH=C 2 CH3 CN 3III四、计算题〔每题5分，共20分，写在答题纸上〕 用热导池为检测器的气相色谱法分析仅含乙醇、庚烷、苯和乙酸乙酯的混合试样。测得它们的峰面积分别为:5.00cm2、9.00cm2、4.00cm27.00cm2,它们的重量相对校正因子分别为:0.640.700.780.79 用pH玻璃电极测定pH5.0的溶液，其电极电位为+0.0435V；测定另一未知试液时电极电位则为+0.0145V，电极的响应斜率每pH转变为58.0mV，求此未知液的pH值。 在某色谱分析中得到以下数据：保存时间为5.0min,1.0min，固定2.0mL,50mL/min。试计算：安排比; (2)死体积；〔3〕安排系数；〔4〕保存体积组分A和B1.8m长色谱柱上的调整保存时间t”R,A=3min18s，t”R,B=1/2,A3min2s，两组分峰的半宽分别为W1/2,A

1.5mm和W

=2.0mm，记录仪走1/2,B纸速度为600mm／h，试计算：1/2,BH有效、R和选择因子aA,B.AB的分别度R=1.5，色谱柱至少须延长多少？附加题：1．Co3+在氨盐介质，一般分两步反响到Co(0)，可得如下极谱图。SHAPE Co3+ Co2+Id=15μA

Co2+ Co(0)Id=36μA1/2E =-0.35V E =-1.351/21/2Co3+和Co2+的初始浓度比。〔正极还是负极〕。Co3+Co2+Co(0)用文字说明所绘出草图表示的意义。武汉大学2023-2023学年度第一学期《仪器分析》期末考试试卷答案〔B〕学号 姓名 院〔系〕 分数一、选择题〔2分,共20〕pH于 ( a)内外玻璃膜外表特性不同 b. 内外溶液中H+浓度不同c.内外溶液的H+活度系数不同 d. 内外参比电极不一样择电极标准参加法进展定量分析时，对参加标准溶液的要求为( d )(a)体积要大，其浓度要高 (b)体积要小，其浓度要低(c)体积要大，其浓度要低 (d)体积要小，其浓度要高比( d )需要标准物进展滴定剂的校准 b.很难使用不稳定的滴定剂c.测量精度相近 d.不需要制备标准溶液不稳定试剂可以就地产生是( d )(a)温度和压力 (b)电极材料和性质(c)粒子集中系数 (d)电子转移数用反相液相色谱分别苯、甲苯、乙苯、联苯,先流精彩谱柱的组分是 ( c )(a)乙苯 (b)甲苯(c)苯 (d)联苯在以下因素中，不属动力学因素的是 ( b)(a)液膜厚度 (b)安排系数 (c)集中速度 (d)载体粒度是：( c )(a)供试样蒸发和激发所需的能量 (b)产生紫外光c.放射待测元素的特征谱线 产生具有足够浓度的散射光在液相色谱中,范氏方程中的哪一项对柱效能的影响可以无视不计? ( b )(a)涡流集中项 (b)分子扩散项(c)固定相传质阻力项 (d)流淌相中的传质阻力以下跃迁中哪种跃迁所需能量最大？ (a )σ→σ* (b)π→π*(c)n→σ* (d)n→π*10于(b )原子次外层电子在不同能态间的跃迁 原子外层电子在不同能态间的跃迁原子外层电子的振动和转动 〔d〕原子核的振动二、填空〔每空1分，共30分，答在空白处〕LaF3

单晶片制成的氟离子选择电极,晶体中 F- 是电荷的传递者, La3+ 是固定在膜相中不参与电荷的传递,内参比电极是 Ag/AgCl ,内参比溶液由 NaF和NaCl 组成。气相色谱分析中常用的通用检测器有 热导池 , 火焰离子。前者是 浓度 型，而后者是 质量 型。溶出伏安法分析中，被测物质存在富集和溶出两个根本阴极化富集化溶出。棱镜材料不同，其色散率也不同，石英棱镜适用于 紫外 玻璃棱镜适用于 可见 光谱区。紫外可见吸取光谱常用于争论 具有共轭体系的有机化合物〔或不饱和的有机化合物〕的化合物，而红外光谱法主要争论 振动中伴随有偶极矩变的化合物。〔ICP〕具有〔基体效应小〕等优点，它的装置主要包括高频发生器、等离子炬管、进样系统〔装置〕等局部。小保证肯定分；而定量分析时，狭缝大，缘由是保证有较大的光照强度，提高谱线强度。影响化学位移的内部因素有 诱导效应、共轭效应、磁的各向异性等。三、问答题〔530〕试述质谱仪的工作原理，并指出硬电离源和软电离源的区分。答：质谱仪是利用电磁学原理，是试样分子转变成代正电荷的气体离子，并按离子的荷质比将它们分开，同时记录和显示这些离子的相对强度。〔3〕硬电离源有足够的能量碰撞分子，使它们处在较高的激发能态。其弛豫过程包括键的断裂并产生荷质比小于分子离子的碎片离子。由硬电离源所获得的质谱图，通常可以供给被分析物质所含功能基的类型和构造信息。〔1〕由软电离源所获得的质谱图中，分子离子峰的强度很大，碎片离子峰较少且强度较低，但供给的质谱数据可以得到准确的分子质量。〔1〕画出高效液相色谱仪根本构造示意图。答：储液瓶－高压泵－进样器－色谱柱－检测器－记录系统反响发生，电流流过电解池。不同点：〔1〕电解分析法力图避开工作电极产生浓度极化。在电解时使用大面积工作电极，搅拌和加热电解液。极谱分析法恰恰相反，是利用工作电极的浓度极化，在电解条件上使用微电极工作电极，静置和恒温电解液，使工作电极外表产生浓度梯度，形成浓度极化。〔2〕电解分析法是依据电解物析出物量或者通过电解池的库仑数来定量。极谱法是依据id=Kc 么？答：为了消退入射光及散射光的影响，荧光的测定应在与激发光呈直角的方向上进展，因此荧光样品池的四周均为磨光透亮面。光电倍增管可作为红外吸取光谱仪的检测器吗？为什么？答：不行。由于红外光区的能量缺乏以产生光电子放射，通常的光子换能器不能用于红外的检测。依据核磁共振谱中的什么特征可以区分以下两种异构体？CHCN CHCNCH-CH=C 23 CNI

NC-CH=C 2CH3II答：偶合常数四、计算题〔520〕 们的重量相对校正因子分别为:0.64、0.70、0.780.79。求它们各自质量分数。解：据 W=(f’A)/(Σf’A)i i i i i化合物 f’Ai i

质量分数乙醇5.00×0.640.18庚烷9.00×0.700.35苯4.00×0.780.17乙酸乙酯 7.00×0.79 0.31Σf’A

=18.15i i pHpH5.0+0.0435V；测定另一未知试液时电极电位则为+0.0145V，电极的响应斜率每pH转变为58.0mV，求此未知液的pH解：E=E -0.058pH+0.0435=E-0.058×5(1)+0.0145=E-0.058pH(2)(1)和(2)pH5.5 5.0min,1.0min，2.0mL,50mL/min。试计算：安排比; (2)死体积；〔3〕安排系数；〔4〕保存体积〔1〕安排比；4，〔2〕50ml〔3〕安排系数100〔4〕保存体积250mlt”=3min18s，t”=R,A R,B3min2s，W

1.5mmW

=2.0mm，记录仪走纸速度为600mm／h，试计算：

1/2,A

1/2,B该柱的有效塔板高度H、R,有效 AB.色谱柱至少须延长多少？解：t”RA198(1)n =5.54(────)2=5.54×(─────────)2=26813600)/600

W1A

(1.5×H =L/n=(1.8×103)/(2681)=0.67mmR=1.18(198-182)/3.5/(600/3600)=0.899,=t”/t”

=198/182=1.08AB RA RB(2)n

’=162[/(-1)]2=16×1.52×(1.088/0.088)2=5503有效’=n’·H =5503×0.67 3.69m有效 有效需延长3.7-1.8=1.9m注：为什么？底宽不同可用吗？不行用，假设底都为1.5mm话，这样可以。(2)L=(R/R)2×