【知识解析】难溶电解质的沉淀溶解平衡

沉淀溶解平衡在一定温度下，当沉淀溶解和生成的速率相等时，即达到沉淀溶解平衡状态。沉淀溶解平衡的特征动态平衡，v溶解＝v沉淀≠0逆可逆过程达到平衡状态时，溶液中的离子浓度保持不变动等定变当改变外界条件时，沉淀溶液平衡发生移动沉淀溶解平衡的表达式难溶电解质用“s”标明状态，溶液中的离子用“aq”标明状态，并用“”连接。如Ag2S（s）2Ag＋（aq）＋S2－（aq）。MmAn（s）mMn＋（aq）＋nAn－（aq）注意：易溶电解质作溶质时，如果是饱和溶液，存在沉淀溶解平衡。如饱和食盐水中存在的沉淀溶解平衡为NaCl（s）Na＋（aq）＋Cl－（aq），向饱和食盐水中滴入浓盐酸，可以清楚地观察到有晶体析出。沉淀溶解平衡的影响因素内因难溶电解质本身的性质。不存在绝对不溶的物质；同是微溶物质，溶解度差别也很大；易溶物质的饱和溶液也存在沉淀溶解平衡外因温度升高温度，多数平衡向沉淀溶解方向移动；少数平衡向生成沉淀的方向移动，如Ca（OH）2的沉淀溶解平衡浓度加水稀释，平衡向沉淀溶解方向移动同离子效应向平衡体系中加入与难溶电解质中相同的离子，平衡向生成沉淀的方向移动其他向平衡体系中加入可与体系中某些离子反应生成更难溶的物质或气体的离子时，平衡向沉淀溶解方向移动沉淀溶解平衡的影响因素名师提醒物质的溶解性与溶解度的关系（20℃）1．物质的溶解性与溶解度的关系（数轴记忆法）：2．难溶物质是指溶解度小于0.01g的物质，其溶解度很小，但不会等于0。溶解是绝对的，不溶是相对的，没有绝对不溶的物质。溶度积概念在一定条件下，难溶电解质溶于水形成饱和溶液时，溶质的离子与该固态物质之间建立动态平衡，这时可以用平衡常数来描述难溶电解质在水中的沉淀溶解平衡，其平衡常数称为溶度积常数，简称溶度积，符号为Ksp表达式沉淀溶解平衡AmBn（s）

mAn＋（aq）＋nBm－（aq）的溶度积常数可表示为Ksp＝cm（An＋）·cn（Bm－）影响因素Ksp是一个温度函数，只与难溶电解质的性质和温度有关，而与沉淀的量无关，且溶液中的离子浓度的变化只能使平衡移动，并不改变溶度积意义溶度积的大小与溶解度有关，它反映了难溶电解质在水中的溶解能力。对同类型的难溶电解质，如AgCl、AgBr、AgI等，在相同温度下，Ksp越大，溶解度就越大；Ksp越小，溶解度就越小溶度积应用——溶度积规则根据某温度下难溶电解质的溶度积常数Ksp与该溶液中有关离子浓度幂的乘积——离子积Q的相对大小，可以判断在该温度下的溶液中难溶电解质的沉淀或溶解情况，这就是溶度积规则。难溶电解质AmBn的水溶液中，离子积Q＝cm（An＋）·cn（Bm－）；若Q＜Ksp溶液为不饱和溶液，体系中无沉淀析出，若加入过量难溶电解质，难溶电解质溶解直至溶液饱和；若Q＝Ksp，溶液为饱和溶液，沉淀与溶解处于平衡状态；若Q＞Ksp，溶液为过饱和溶液，体系中有沉淀析出，直至溶液饱和，达到新的平衡溶度积注意离子积Q与溶度积Ksp的表达式相同，但意义不同。Q表达式中离子浓度可以是任意时刻的，所以其数值不定；但对于某一难溶电解质，Ksp表达式中离子浓度是指平衡时离子的浓度，在一定温度下，Ksp为定值。典例详析例1－1下列关于沉淀溶解平衡的说法正确的是（）A．只有难溶电解质才存在沉淀溶解平衡B．沉淀溶解平衡是可逆的BC．在平衡状态时v溶解＝v沉淀＝0D．达到沉淀溶解平衡的溶液不一定是饱和溶液典例详析解析：易溶电解质作溶质时，如果是饱和溶液，也存在沉淀溶解平衡，故A错误；沉淀溶解平衡为可逆过程，故B正确；沉淀溶解平衡为动态平衡，则在平衡状态时v溶解＝v沉淀≠0，故C错误；达到沉淀溶解平衡的溶液，沉淀溶解和生成的速率相等，则一定是饱和溶液，故D错误。典例详析例1－2将AgCl分别加入盛有：①5mL水、②6mL0.5mol/LNaCl溶液、③10mL0.2mol/LCaCl2

溶液、④50mL0.1mol/L盐酸的烧杯中，均有固体剩余，各溶液中c（Ag＋）按从大到小的顺序排列正确的是（）CA．④③②①

B．②③④①C．①④③②

D．①③②④典例详析解析：因溶液中均有固体剩余，在AgCl饱和溶液中存在沉淀溶解平衡：AgCl（s）

Ag＋（aq）＋Cl－（aq），故Cl－浓度越大，AgCl的沉淀溶解平衡向生成沉淀的方向移动的程度越大，Ag＋浓度越小。典例详析例1－3（2020黑龙江哈尔滨六中期中）有关AgCl的沉淀溶解平衡的说法正确的是（）A．达到沉淀溶解平衡时，AgCl的生成和溶解不再继续进行B．升高温度，AgCl的溶解度增大C．AgCl难溶于水，溶液中没有Cl－和Ag＋BD．在有AgCl沉淀生成的溶液中加入NaCl固体，AgCl沉淀溶解的量不变典例详析解析：达到沉淀溶解平衡时，AgCl沉淀的生成和溶解仍在不断进行，二者速率相等，A项错误；升高温度，平衡向AgCl沉淀溶解的方向移动，故AgCl的溶解度增大，B项正确；尽管AgCl难溶于水，但并不是绝对不溶，溶液中仍有少量的Cl－和Ag＋，C项错误；加入NaCl固体，溶液中c（Cl－）增大，使AgCl（s）Ag＋（aq）＋Cl－（aq）的平衡逆向移动，析出AgCl沉淀，因此溶解的AgCl的量减少，D项错误。典例详析例1－4欲使Mg（OH）2的沉淀溶解平衡向沉淀溶解的方向移动，可采用的方法是（）A．增大pH

B．加入NH4Cl固体C．加入MgSO4固体

D．加入适量95％乙醇B典例详析解析：Mg（OH）2饱和溶液中存在沉淀溶解平衡：Mg（OH）2（s）Mg2＋（aq）＋2OH－（aq）。增大pH或加入MgSO4固体，c（OH－）或c（Mg2＋）增大，沉淀溶解平衡左移；加入适量95％乙醇对Mg（OH）2的沉淀溶解平衡无影响；加入NH4Cl固体，NH4＋与OH－结合生成弱电解质NH3·H2O，c（OH－）减小，Mg（OH）2的沉淀溶解平衡向沉淀溶解方向移动。典例详析例1－5（2020陕西黄陵中学重点班期末）下列说法正确的是（）A．难溶电解质的溶度积Ksp越小，则它的溶解度越小B．任何难溶物在水中都存在沉淀溶解平衡，溶解度大小都可以用Ksp表示C．溶度积Ksp与温度有关，温度越高，溶度积越大D．升高温度，某难溶电解质的沉淀溶解平衡逆向移动，说明该难溶电解质的溶解度减小，Ksp也减小D典例详析解析：同类型的难溶电解质，在相同温度下，Ksp越小，溶解度越小，但不能简单地通过溶度积大小比较所有难溶电解质的溶解度大小，A项错误；只有难溶电解质在水中才存在沉淀溶解平衡，B