第12讲硫及其重要化合物-2023年高考化学一轮复习四点卓越讲义

第12讲硫及其重要化合物（精准检测卷）时间：50分钟一、选择题（12个小题，每小题只有一个正确选项，每题5分，共60分）1．下列有关硫及其化合物性质的说法中，正确的是A．铜粉和硫粉混合加热可制得CuSB．浓硫酸使胆矾变白是由于浓硫酸具有吸水性C．SO2通入石蕊试液中，溶液颜色先变红，再褪色D．久置酸雨酸性增强，原因是水的挥发【答案】B【解析】A．硫的氧化性较弱，将铜氧化为低价态化合物，则铜粉和硫粉混合加热得到的产物是Cu2S，故A错误；B．浓硫酸具有吸水性，能吸收空气中的水和结晶水合物中的水，所以浓硫酸使胆矾变白是由于浓硫酸具有吸水性，故B正确；C．SO2是酸性氧化物，溶于水形成亚硫酸显酸性，其漂白性具有选择性，不能使变红的石蕊溶液褪色，所以将SO2通入石蕊试液中，溶液只变红不褪色，故C错误；D．酸雨具有酸性主要是由于里面溶解了SO2，久置的酸雨中SO2与水反应生成的H2SO3被氧化为H2SO4，酸性增强，故D错误；答案选B。2．下列化合物不能用相应元素的单质直接化合生成的是①CuS②FeS③Na2S④Fe2S3⑤Cu2S⑥FeCl2⑦H2SA．②⑤⑦ B．①④⑥ C．③④⑦ D．④⑥⑦【答案】B【解析】①Cu与S混合加热发生反应产生Cu2S，不能反应产生CuS，①符合题意；②Fe与S混合加热发生反应产生FeS，②不符合题意；③Na与S混合发生反应产生Na2S，③不符合题意；④Fe与S混合加热发生反应产生FeS，不能反应产生Fe2S3，④符合题意；⑤Cu与S混合加热发生反应产生Cu2S，⑤不符合题意；⑥Fe与Cl2在加热时反应产生FeCl3，不能反应产生FeCl2，⑥符合题意；⑦H2与S在高温下反应产生H2S，⑦不符合题意；综上所述可知：能够由相应元素的单质直接化合生成的是①④⑥，合理选项是B。3．以硫酸工业的SO2尾气、氨水、石灰石、焦炭等为原料，可以得到有重要应用价值的CaS、(NH4)2SO3等物质，流程如图：下列说法不正确的是A．空气的作用是作为氧化剂，O2起到主要作用B．反应Ⅱ的化学方程式为SO2+2NH3·H2O=(NH4)2SO3+H2OC．反应Ⅲ中氧化剂与还原剂的物质的量之比为1：4D．将反应Ⅱ后的溶液加热到有较多固体析出，再用余热将液体蒸干，可得(NH4)2SO3∙H2O【答案】D【解析】A．二氧化硫和碳酸钙在高温条件下生成CaSO3，CaSO3被氧气氧化为CaSO4，空气中O2作氧化剂，故A正确；B．反应Ⅱ是二氧化硫和氨水反应生成亚硫酸铵和水，反应的化学方程式为SO2+2NH3·H2O=(NH4)2SO3+H2O，故B正确；C．反应Ⅲ的方程式为CaSO4+4CCaS+4CO，CaSO4中S元素化合价降低，CaSO4是氧化剂，C元素化合价升高，C是还原剂，氧化剂与还原剂的物质的量之比为1：4，故C正确；D．将亚硫酸铵溶液加热到有较多固体析出，再用余热将液体蒸干，亚硫酸铵晶体受热分解，不能得到纯净的(NH4)2SO3∙H2O，故D错误；选D。4．下列实验对应的离子方程式不正确的是A．印刷电路板反应原理：2Fe3++Cu=2Fe2++Cu2+B．漂白粉溶液吸收少量二氧化硫气体：SO2+H2O+ClO-=SO+Cl-+2H+C．在NaHCO3溶液中滴加过量的澄清石灰水：Ca2++OH-+HCO=CaCO3↓+H2OD．向苯酚钠溶液中通入少量CO2：C6H5O-+H2O+CO2→C6H5OH+HCO【答案】B【解析】A．腐蚀印刷电路板生成氯化亚铁和氯化铜，离子方程式为2Fe3++Cu=2Fe2++Cu2+，A正确；B．漂白粉溶液中的次氯酸钙与少量二氧化硫反应生成微溶于水的硫酸钙、氯化钙和次氯酸，反应的离子方程式为SO2+H2O+Ca2++3ClO-=CaSO4+Cl-+2HClO，B错误；C．NaHCO3少量可以将HCO看成“1”，离子方程式为Ca2++OH-+HCO=CaCO3↓+H2O，C正确；D．酸性：H2CO3＞苯酚＞HCO，无论碳酸钠是否过量，苯酚溶液与碳酸钠溶液反应都生成苯酚钠和碳酸氢钠，离子方程式为C6H5O-+H2O+CO2→C6H5OH+HCO，D正确；故选B。5．下列说法不正确的是A．玻璃、水泥、陶瓷是三大传统的无机非金属材料B．可漂白纸浆，不可用于杀菌、消毒C．中学实验室中可以将未用完的钠、钾、白磷放回原试剂瓶D．工业上用焦炭还原石英砂制取粗硅原理：【答案】B【解析】A．传统的无机非金属材料包括玻璃、水泥、陶瓷，A正确；B．可漂白纸浆，可用于葡萄酒等的杀菌消毒，B错误；C．钠、钾、白磷暴露在空气中有危险，所以放回原试剂瓶，C正确；D．焦炭还原石英砂制取粗硅原理正确，D正确；故选B。6．下列实验操作、现象及得出的结论均正确的是选项实验操作实验现象实验结论A将H2S与SO2在集气瓶中混合瓶内有黄色颗粒产生SO2具有氧化性B常温下，相同铝片分别投入足量稀、浓硫酸中铝在浓硫酸中产生气泡更快反应物浓度越大，反应速率越大C将某气体通入酸性KMnO4溶液溶液褪色该气体一定是SO2D向CaCO3固体中滴加稀盐酸产生气泡非金属性：Cl>CA．A B．B C．C D．D【答案】A【解析】A．与发生反应：，从方程式中可以看出中S的价态降低，体现的氧化性，故A正确；B．常温下，铝片在浓硫酸中钝化，不能得出反应物浓度越大反应速率越大的结论，故B错误；C．使酸性高锰酸钾溶液褪色的气体具有还原性，不一定是二氧化硫，故C错误；D．比较元素非金属性强弱应利用其最高价氧化物对应水化物的酸性强弱，而盐酸为无氧酸，故D错误；故选A。7．下列关于SO2和SO3的说法中正确的是A．都是酸性氧化物 B．都具有还原性C．都可以使溴水褪色 D．都能由单质硫燃烧获得【答案】A【解析A．SO2、SO3对应的酸分别为H2SO3、H2SO4，二者都是酸性氧化物，A正确；B．SO3中硫元素的价态是最高价态，只有氧化性没有还原性，B错误；C．SO3没有还原性，不与溴水反应，C错误；D．单质硫与氧气反应只能生成SO2，D错误；故选A。8．下列“类比”结果说法正确的是A．SO2通入BaCl2溶液中无沉淀生成，则SO3通入BaCl2溶液中也无沉淀生成B．Na2O与CO2反应生成Na2CO3，则Na2S与CS2反应生成Na2CS3C．NaCl与浓H2SO4共热可制HCl，则NaI与浓H2SO4共热也可制HID．向AlCl3溶液中加入过量氨水生成Al(OH)3，则往CuCl2溶液中加入过量氨水生成Cu(OH)2【答案】B【解析】A．SO3与水反应生成H2SO4，与BaCl2反应生成BaSO4沉淀，故A错误；B．O和S属于同主族，CO2、CS2的性质具有相似性，Na2O为碱性氧化物，与CO2、CS2分别反应生成Na2CO3、Na2CS3，故B正确；C．HI具有强还原性，浓硫酸具有强氧化性，浓硫酸能将HI氧化，因此NaI与浓硫酸反应共热不能制HI，故C错误；D．Cu(OH)2能与过量氨水反应Cu(NH3)4(OH)2，故D错误；答案选B。9．下列有关浓硫酸的叙述中正确的是①浓硫酸在常温下能够使铁、铝等金属钝化②浓硫酸与铜加热反应后，铜片有剩余，硫酸完全反应③浓硫酸具有吸水性，因而能使蔗糖炭化④浓硫酸与铜加热反应后，铜片有剩余，向反应后的溶液中再加入铁片，会有氢气生成⑤浓硫酸是一种干燥剂，能够干燥氨气、氢气等气体⑥浓硫酸与铁加热反应后，铁片有剩余，生成的气体除水蒸气外为SO2⑦浓硫酸具有强氧化性，常温下能与Cu发生剧烈反应⑧浓硫酸具有强氧化性，SO2具有还原性，所以浓硫酸不能干燥SO2A．①②③ B．①④ C．③⑤ D．⑥⑦⑧【答案】B【解析】浓硫酸与铜加热反应后，浓硫酸变稀硫酸就停止反应，故硫酸始终有剩余，②错误；浓硫酸使蔗糖炭化是因为其脱水性，③错误；浓硫酸会与氨气反应，不能用于干燥氨气，⑤错误；浓硫酸与铁加热反应生成二氧化硫，铁片有剩余说明硫酸变稀了，则会有氢气生成，⑥错误；浓硫酸常温下不与Cu反应，⑦错误；根据以上分析，①④正确，故答案选B。10．检验某溶液中是否含有下列常见离子的方法、现象及结论正确的是A．加入BaCl2溶液，有白色沉淀产生，证明一定含B．蘸取溶液做焰色试验，火焰呈黄色，说明一定含有K+C．滴加AgNO3溶液产生白色沉淀，说明一定含Cl-D．加入NaOH溶液并加热，有能使湿润的红色石蕊试纸变蓝的气体产生，说明一定含【答案】D【解析】A．加入BaCl2溶液，有白色沉淀产生，该溶液中可能含，也可能含有Ag+、，不一定含有，A错误；B．蘸取溶液做焰色试验，火焰呈黄色，说明溶液中一定含有Na+，可能含有K+，也可能不含有K+，B错误；C．滴加AgNO3溶液产生白色沉淀，说明溶液中可能含Cl-，也可能含有或，不一定含有Cl-，C错误；D．加入NaOH溶液并加热，有能使湿润的红色石蕊试纸变蓝的气体产生，该气体是NH3，说明溶液中一定含，D正确；故合理选项是D。11．下列方案设计、现象和结论有正确的是目的方案设计现象和结论A鉴定与溴蒸气两气体分别通入淀粉KI溶液中变蓝色的是通入溴蒸气B检验固体混合物是否存在铵盐将固体溶于水，加入足量浓NaOH溶液，加热，用红色湿润石蕊试纸检验产生的气体若试纸不变蓝，说明固体中不存在铵盐C检验的氧化性在溶液中加入溶液若溶液出现淡黄色沉淀，则说明具有氧化性D检验火柴头中的氯元素取用火柴头浸泡过的溶液，加溶液、稀硝酸和溶液若出现白色沉淀，说明有氯元素A．A B．B C．C D．D【答案】D【解析】A．与溴蒸气均能把碘离子氧化为碘单质，故分别通入淀粉KI溶液中，均能变蓝，A错误；B．铵根与亚硝酸根离子能在水溶液中发生归中反应产生氮气。则：将固体混合物溶于水，加入足量浓NaOH溶液，加热，用红色湿润石蕊试纸检验产生的气体，若试纸不变蓝，不能说明固体中不存在铵盐，B错误；C．在溶液中加入溶液不发生反应，在酸性条件下，氢离子、亚硫酸根离子和硫离子发生反应生成硫和水，溶液出现淡黄色沉淀，C错误；D．氯酸钾、硝酸银和亚硝酸钠反应生成氯化银白色沉淀，则：取用火柴头浸泡过的溶液，加溶液、稀硝酸和溶液，若出现白色沉淀，说明有氯元素，D正确；答案选D。12．A、X、Y、Z是中学化学常见物质，它们之间在一定条件下可以发生如图所示的转化关系(部分反应中的没有标注)，其中A、X、Y、Z均含有同一种元素。下列有关叙述错误的是A．若A为碳单质，则Z为碳酸B．若A为，Z为硫酸，则X可与A反应生成单质SC．若A为非金属单质或非金属氢化物，则Z不一定能与金属铜反应生成YD．若反应①②③都是氧化还原反应，则A、X、Y、Z中含有的同一种元素一定呈现四种化合价【答案】D【解析】A．若A为碳单质，X为CO，Y为CO2，Z为H2CO3，A正确；B．若A为H2S，Z为H2SO4，则X为SO2，Y为SO3，H2S与SO2能生成S，B正确；C．若A为S，X为SO2，Y为SO3，Z为H2SO4，硫酸与铜不能生成SO3；若A为NH3，X为NO，Y为NO2，Z为HNO3，Cu与浓硝酸反应生成NO2，综上Z不一定能与金属铜反应生成Y，C正确；D．若反应①②③都是氧化还原反应，如A为Na，X为Na2O，Y为Na2O2，Z为NaOH，A、X、Y、Z中含有的同一种元素Na只有1价和+1价，D错误；故选D。二、非选择题（共4小题，共40分）13．当硫元素的化合价升高或降低时，一般升高或降低到其相邻的价态，即台阶式升降，可用如图表示。(1)H2SSSO2SO3写出③④⑤的化学方程式(选考)：③____。④____。⑤____。(2)Na2SSNa2SO3Na2SO4写出①②⑤的化学方程式(选考)：①____。②____。⑤____。【答案】(1)

2SO2+O22SO3

S+H2H2S

SO2+2H2S=3S+2H2O(2)

2Na2S+O2+2H2O=4NaOH+2S↓

3S+6NaOH2Na2S+Na2SO3+3H2O

2Na2SO3+O2=2Na2SO414．硫是生命的必需元素，在自然界的循环具有重要意义。(1)火山口会有硫单质出现，硫单质是我国四大发明之一黑火药的主要成分，黑火药中起氧化作用物质的化学式为__________________。(2)大气中的会形成酸雨，防止或减少酸雨形成途径有_______________(列举两个方面)。(3)地表层原生铜的硫化物经氧化、淋滤作用后变成溶液，向地下深层渗透，遇到难溶的，慢慢转变为铜蓝()，其转化的离子方程式为________________。(4)土壤中的黄铁矿(主要成分为)在细菌的作用下发生转化，将该反应的化学方程式补充完整。_________(5)大气中的水蒸气在紫外线作用下会转化为活泼的(羟基自由基，“·”表示1个电子)，可看作催化剂，将转化为，过程如下：则第二步转化的反应方程式是_________。【答案】(1)

S、(2)使用燃煤脱硫技术，减少二氧化硫排放；改变能源结构，开发利用氢能、风能、太阳能等清洁能源(其他合理答案也给分)

(3)(4)(5)【解析】(1)黑火药的主要成分是碳粉、硫粉和硝酸钾，黑火药爆炸时生成硫化钾、二氧化碳和氮气，反应中硫元素和氮元素的化合价降低被还原，硫和硝酸钾是反应的氧化剂，故答案为：S和KNO3；(2)大气中的二氧化硫主要来源于化石燃料的燃烧，使用燃煤脱硫技术，减少二氧化硫排放能防止或减少酸雨，改变能源结构，开发利用氢能、风能、太阳能等清洁能源减少化石燃料的使用，减少二氧化硫排放也能防止或减少酸雨，故答案为：使用燃煤脱硫技术，减少二氧化硫排放；改变能源结构，开发利用氢能、风能、太阳能等清洁能源；(3)硫化铜的溶解度小于硫化锌，则硫酸铜溶液能与难溶的硫化锌反应生成更难溶的硫化铜和硫酸锌，反应的离子方程式为，故答案为：；(4)由题给反应物和生成物可知，反应中硫元素的化合价升高被氧化，则土壤中的黄铁矿在细菌的作用下发生转化的反应为黄铁矿与空气中的氧气和水反应生成硫酸亚铁和硫酸，反应的化学方程式为，故答案为：；(5)由题给转化关系可知，第二步转化的反应为与氧气反应生成和SO，反应方程式，故答案为：。15．硫化氢(H2S)是一种有毒气体，高于200℃分解，脱除H2S的方法很多。(1)Na2CO3吸收。含H2S的气体与饱和Na2CO3溶液在吸收塔内逆流接触，生成两种酸式盐。该反应的离子方程式为_____。(2)干法脱硫技术。①铁系脱硫剂：活性氧化铁(Fe2O3·H2O)是经典而有效的脱硫剂，脱硫反应：Fe2O3·H2O+H2S—FeS+S+H2O(未配平)，再生反应：FeS+H2O+O2—Fe2O3·H2O+S(未配平)。若处理标况下4.48LH2S时，理论上消耗O2的物质的量为___。②锌系脱硫剂：550℃时，将H2S和还原性气体H2按一定比例混合，以一定的流速通过装有锌的复合金属脱硫剂(ZnFe2O4)的反应器，脱硫过程中，ZnFe2O4与H2S、H2反应生成了ZnS和FeS，其化学方程式为___。(3)Cu2+/Fe3+体系湿式催化脱硫。研究表明，在室温下Cu2+和Fe3+参与了H2S和O2反应生成S和H2O的反应，且反应前后Cu2+和Fe3+的浓度基本不变，其反应机理如下：H2S(g)H2S(aq)H＋+HS-HS-H＋+S2-Cu2++S2-=CuS↓2Fe3++S2-=S↓+2Fe2+2Fe3++CuS=S+2Fe2++Cu2+4Fe2++O2+4H＋=4Fe3++2H2O①Fe3+在该反应过程中的作用可描述为_____。②H2S的脱硫率随温度的变化如图所示，当温度高于45℃时，脱硫率随温度的升高而降低的可能原因是___________。【答案】(1)(2)

0.1mol

(3)

催化剂温度高于45℃时，随温度的升高，Cu2+和Fe3+的水解程度增大，生成更多的氢氧化物，催化剂的量变少，同时H2S在溶液中的溶解度也随温度升高而降低【解析】(1)H2S的气体与饱和Na2CO3溶液生成两种酸式盐可知为NaHS和NaHCO3，反应的离子方程式为：，故答案为：；(2)①1mol氧化铁转化成FeS得1mol电子，每生成1molS单质转移2mol电子，根据得失电子守恒得：，同理可得：，结合两反应可得：，则，处理标况下4.48LH2S即0.2mol时，理论上消耗O2的物质的量为0.1mol，故答案为：0.1mol；②ZnFe2O4与H2S、H2反应生成了ZnS和FeS，1molZnFe2O4反应得2mol电子，1mol氢气反应失2mol电子，根据得失电子守恒可得反应：，故答案为：；(3)①Fe3+在反应前后存在，且质量和性质基本不变，在反应中作催化剂，故答案为：催化剂；②温度高于45℃时，随温度的升高，Cu2+和Fe3+的水解程度增大，水解后生成更多的氢氧化物，使催化剂的量变少，降低了催化效率，同时H2S气体在溶液中的溶解度也随温度升高而降低，故答案为：温度高于45℃时，随温度的升高，Cu2+和Fe3+的水解程度增大，生成更多的氢氧化物，催化剂的量变少，同时H2S在溶液中的溶解度也随温度升高而降低；16．硫代硫酸钠(Na2S2O3)可用作分析试剂及还原剂，受热、遇酸易分解。某学习小组用如图装置模拟古法制硫酸，同时利用生成的SO2气体制备硫代硫酸钠。已知：①绿矾化学式为FeSO4·7H2O，2FeSO4·7H2OFe2O3+SO2↑+SO3↑+14H2O。②SO3的沸点为44.8℃。③Na2S2O3中S元素的化合价分别为-2价和+6价。回答下列问题：I.硫代硫酸钠的制备(1)检查装置气密性，加入药品。Na2S和Na2CO3混合溶液用煮沸过的蒸馏水配制，B装置的作用是____。(2)从锥形瓶中得到Na2S2O3晶体需水浴加热浓缩至液体表面出现晶膜为止，使用水浴加热的原因是____。II.产品纯度的测定①溶液配制：准确称取该硫代硫酸钠样品2.00g，配制成250mL溶液。②滴定：向锥形瓶中加入20.0mL0.01mol·L-1KIO3溶液，加入过量KI溶液和H2SO4溶液，发生反应：IO+5I-+6H+=3I2+3H2O，然后加入淀粉作指示剂，用硫代硫酸钠样品溶液滴定，发生反应：I2+2S2O=S4O+2I-。(3)滴定终点的现象为____；消耗样品溶液的用量为25.0mL，则样品纯度为___%(保留1位小数)III.硫代硫酸钠性质的探究①取Na2S2O3晶体，溶解，配成0.2mol`·L-1的溶液。②取4mL所配溶液，向其中加入1mL饱和氯水(pH=2.4)，溶液立即出现浑浊，经检验浑浊物为S。实验小组研究S产生的原因，提出了以下假设：假设1：Cl2等含氯的氧化性微粒氧化了-2价硫元素。假设2：酸性条件下，Na2S2O3分解产生S(不考虑空气中氧气氧化)。依据假设设计实验方案：所加试剂现象第①组1mL饱和氯水+4mLNa2S2O3溶液立即出现浑浊第②组1mL某试剂+4mLNa2S2O3溶液一段时间后出现浑浊，且浑浊度比①组小(4)第②组实验中的某试剂是____。(5)依据现象，S产生的主要原因是____。(用离子方程式表示)【答案】