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危险化学品分类及标志第一页,共一百七十二页,编辑于2023年,星期五提纲1安全生产基础知识安全形势安全常识安全生产管理要求安全生产条件安全检查安全培训及目标第二页,共一百七十二页,编辑于2023年,星期五提纲2危险化学品的概念、分类及其危险特性危险化学品安全标志化学品安全技术说明书危险化学品的储存、运输与处置检修作业第三页,共一百七十二页,编辑于2023年,星期五一、安全形势一、安全生产形势每年因安全事故死亡的人数约130多万人。其中不发达国家占90%以上,我国占比例约10%(如2003年不完全统计约13.7万多人,欧美国家共死亡1万多人)。安全生产基础知识第四页,共一百七十二页,编辑于2023年,星期五1、安全生产影响到国际贸易我国加入WTO世界贸易组织,谈判了共8年。其中涉及安全方面等因素用了5年时间,可想而知安全工作的重要性。为此我国承诺在2002年底颁布国家安全生产方面的法律法规(中华人民共和国安全法于2002年11月1日开始实施),兑现了自己的承诺。2、安全生产影响到国际招标因我国安全生产认证工作起步较晚,主要是“职业安全健康管理体系”认证,即OSHMS工作,导致失去了大部分国外基础工程单(如四川电建在越南招标火力发电厂工作失败,北京电建在伊朗招标工作的失败等)。安全生产基础知识第五页,共一百七十二页,编辑于2023年,星期五二、安全生产引起高层重视前党和国家领导人江泽民同志在1977年5月9日一次会议强调:“坚持树立安全第一的思想,任何企业都要努力提高经济效益,但是必须服从安全第一的原则。”同时还在上海某企业提出:隐患险于明火,防范胜于救灾,责任重于泰山的重要指示。近年来国家总理温家宝同志总是在重大事故发生后第一时间赶赴事故现场。作为一个企业更没有理由不抓好企业的安全生产工作。安全生产基础知识第六页,共一百七十二页,编辑于2023年,星期五三、全球安全生产现状根据国际劳工组织近几年的统计数字:每年发生各类伤亡事故约2.5亿起,每小时发生2.8万起,平均每分钟发生476次。每年死亡约100—130万人,每天死亡3000余人,预计到2020年将翻一翻。在这些事故中,不发达国家占总数的90%,中国和印度比发达国家高1倍以上。安全生产基础知识第七页,共一百七十二页,编辑于2023年,星期五四、我国安全生产现状近几年我国安全生产形势严峻。1995年、1996年间工矿企业安全事故造成39099人伤亡,发生10人以上的重大事故102起,几乎每三天就发生一起重大事故,死亡人数达到11087人。91—2000年10年,全国共发生火灾88万起,死亡2.5万人,伤4万人,直接因火灾造成的经济损失达116.5亿元人民币。仅辽宁阜新新艺歌舞厅,新疆克拉玛依友谊馆,河南洛阳东都商厦三次恶性火灾事故就造成867人死亡。安全生产基础知识第八页,共一百七十二页,编辑于2023年,星期五二、安全常识1、我国的安全生产方针是:安全第一、预防为主、综合治理2、什么是安全生产工作:在劳动过程中,以保护劳动者的人身安全和生产设备安全为中心开展的一系列活动以及采取的各种措施,称为安全生产工作。其目的是通过改善劳动条件,消除机械设备的不安全状态,保证劳动者身体健康,国家及企业财产和国家企业安全不受威胁。安全生产基础知识第九页,共一百七十二页,编辑于2023年,星期五3、什么是三级安全教育班组(入职)教育、车间(部门)教育、厂级(公司)教育班组(入职)教育内容:入职单位的各项相关安全方面的描述和管理措施等。车间(部门)教育内容:部门的性能职责,相关制度及规定。厂级(公司)教育内容:公司相关制度,安全生产的意义,一般安全知识,公司特殊岗位介绍等。安全生产基础知识第十页,共一百七十二页,编辑于2023年,星期五4、什么是安全色我国GB2893—82规定安全信息含义的颜色为:红色(禁止)、黄色(警告)、兰色(指令)、绿色(指示)四种。同时为使安全信息更加醒目,还规定了黑、白两种反衬色。安全生产基础知识第十一页,共一百七十二页,编辑于2023年,星期五三、安全生产管理要求一、安全生产五大原则:管理生产必须管安全“三同时”(同时设计、同时施工、同时投产)——决策层“五同时”(同时计划、同时布置,同时检查、同时总结、同时评比)——管理层“三同步”(同时规划、同时实施、同时投产)——领导层“四不放过”:事故原因未查清不放过;群众未受教育不放过;没有整改防范措施不放过;责任未追究不放过安全生产基础知识第十二页,共一百七十二页,编辑于2023年,星期五二、安全生产检查(六查)查思想查规章制度查管理落实查事故隐患普查、专查相结合自查、互查、抽查相结合安全生产基础知识第十三页,共一百七十二页,编辑于2023年,星期五四、三不伤害不伤害他人、不伤害自己、不被他人伤害五、“四查”“五整顿”查领导、查思想、查制度、查整顿整顿劳动纪律、整顿操作规程、整顿工艺纪律、整顿工作纪律、整顿施工纪律安全生产基础知识第十四页,共一百七十二页,编辑于2023年,星期五六、三点控制(均要采用挂牌形式)控制危险源、控制危害点、控制事故多发点七、四全管理法全员(参与)、全面(开展)、全过程(控制)、全天候(管理)安全生产基础知识第十五页,共一百七十二页,编辑于2023年,星期五三、安全管理巡查岗位每天查班组(入职)、车间(部门)每周查厂级(分公司)每月查公司每季或每年查安全生产基础知识第十六页,共一百七十二页,编辑于2023年,星期五八、安全生产“六不”要求规划使其不能教育使其不违监督使其不易严惩使其不敢明偿使其不怠信息使其不误安全生产基础知识第十七页,共一百七十二页,编辑于2023年,星期五九、事故级别一般事故——无死亡、重大伤害大事故——有三人以下死亡或多人重伤重大事故——有十人以下死亡或十人以上重伤特大事故——有十人以上死亡或财产损失100万以上火灾事故级别一般火灾——三人以下死亡或财产损失10万元以下重大火灾——三人以上死亡,十人以上重伤或损失财产30万以上特大火灾——十人以上死亡,二十人以上重伤或50户及财产损失100万以上安全生产基础知识第十八页,共一百七十二页,编辑于2023年,星期五火灾(事故)分类A类火灾——指固体物质火灾(如:木材、棉花、纸类、毛类等有机物)B类火灾——指液质和加溶化火灾(如:汽油、甲醇、乙醇、石蜡、沥青等)C类火灾——指气体火灾(如煤气、天然气、甲烷、乙烷、丙烷、氢气等)D类火灾——指金属火灾(如钾、钠、镁、钛、铝等)E类火灾——带点火灾。物体带电燃烧F类火灾——烹饪器具内的烹饪物火灾安全生产基础知识第十九页,共一百七十二页,编辑于2023年,星期五十、特种设备压力容器、压力管道机动运输工具(叉车、汽车、电瓶平板车等)起重设备(各类起重设备,如行车、叉车等)我国规定的安全电压:48伏以下(42、36、24、12、6等)安全生产基础知识第二十页,共一百七十二页,编辑于2023年,星期五企业安全生产合格(达标)必须具备条件一、安全生产管理制度1、安全生产责任制度:企业各级人员安全责任企业各职能部门的安全职责2、安全生产规章制度:

生产现场安全管理制度安全技术措施计划安全生产检查制度工伤事故管理制度安全生产奖惩制度安全生产基础知识第二十一页,共一百七十二页,编辑于2023年,星期五

劳动保护用品管理制度机械设备安全管理制度危险作业审批制度特种作业管理制度安全生产劳动卫生教育制度安全教育培训制度安全生产基础知识第二十二页,共一百七十二页,编辑于2023年,星期五3、安全操作规程:生产工艺规程设备操作规程各种安全操作规程安全生产基础知识第二十三页,共一百七十二页,编辑于2023年,星期五四、安全生产条件1、生产工艺:生产工艺和设备符合国家标准,安全规程和行业规范。2、三同时审查:建设项目的安全设置经过三同时审查验收。3、特种设备(包括压力管道):特种设备须具备检测资质单位检测合格后,才能使用(发证书和安全标志等)。4安全设备:生产所使用的设备必须符合国家标准或行业标准,正常运行。安全生产基础知识第二十四页,共一百七十二页,编辑于2023年,星期五5、安全警示标志:有较大危险因素的生产经营场所和设备,有明显的安全标志,标志规范。6、重大危险源监控:对重大危险源建立档案,定期检测、评估和监控。7、安全距离和疏散通道:生产经营车间(场所)与仓库、商店、员工宿舍保持安全距离,车间(生产场地)要有安全通道,并设有符合紧急疏散要求,标志明显,出口通畅,无“三合一”厂房(生产、仓库、员工宿舍在一起)。8、劳动卫生:定期对作业环境进行检测,员工定期检查,并有记录档案。安全生产基础知识第二十五页,共一百七十二页,编辑于2023年,星期五9、安全投入:安排适当的资金投入,保证达到法律、法规、国家标准及行业规范。10、劳动保护:从业人员配备有符合国家标准的劳动保护用品。11、事故应急预案:制定突发事故的应急救援预案,建立应急救援组织,应急救援体系,并定期演练。12、工伤社会保险:依法参加工伤社会保险,为职工交纳保险费。安全生产基础知识第二十六页,共一百七十二页,编辑于2023年,星期五五、安全检查1、日常检查:根据本单位生产实际特点,开展多种形式的安全生产检查,对各种生产作业危害进行辨别和评价,检查分定期和不定期,并有记录。2、隐患整改:建立有限的隐患整改机制,对检查中发现的问题及时整改。3、建立安全台帐:检查及处理情况记录在案。安全生产基础知识第二十七页,共一百七十二页,编辑于2023年,星期五六、安全培训及目标1、安全生产例会:建立安全生产例会制度,定期召开安全生产会议,学习国家安全生产法律、法规,传达上级文件精神,研究单位问题,制定改进措施。2、特种作业培训:特种作业人员持证上岗。3、安全教育:开展安全生产法律、法规、安全科学知识教育,安全态度教育及典型事故案例教育。安全生产基础知识第二十八页,共一百七十二页,编辑于2023年,星期五4、新职工上岗培训:新进员工均应进行三级教育。5、建立教育台帐:安全会议、活动、教育培训情况,记录在案,并建立档案。安全生产基础知识第二十九页,共一百七十二页,编辑于2023年,星期五安全管理目标

1、死亡事故:死亡事故为0

2、重伤事故:重伤事故为0

安全生产基础知识第三十页,共一百七十二页,编辑于2023年,星期五危险化学品危险化学品是指具有燃烧、爆炸、毒害、等性质,以及在生产、储存、装卸、运输等过程中易造成人身伤亡和和财产损失的任何化学物质。

第三十一页,共一百七十二页,编辑于2023年,星期五

危险性鉴别与分类就是根据化学品(化合物、混合物或单质)本身的特性,依据有关标准,确定是否是危险化学品,并划出可能的危险性类别及项别,鉴别与分类是化学品管理的基础。一、概述二、国外化学品危险性分类情况

世界各国相关机构皆对化学品危险性进行了分类(1)加拿大WHMIS分为6类(2)欧共体分为15类(3)日本消防法分为6类(4)美国环保局分为4类第三十二页,共一百七十二页,编辑于2023年,星期五第1类爆炸品第2类压缩、液化、加压溶剂或冷冻气体第3类易燃液体第4类易燃固体、易于自燃的物质、遇水放出易燃气体的物质第5类氧化性物质、有机过氧化物第6类有毒和感染性物质第7类放射性物质第8类腐蚀性物质第9类杂项危险物质本类货物系指在运输过程中呈现的危险性质不包括在上述八类危险性中的物品。第1项磁性物品,第2项另行规定的物品

(5)联合国危险货物运输专家委员会将危险货物分为9类:第三十三页,共一百七十二页,编辑于2023年,星期五三、我国化学品危险性的鉴别与分类1化学品危险性类别的划分依据

依据《常用危险化学品的分类及标志》(GB13690-92)和《危险货物分类和品名编号》(GB6944-86)两个国家标准。危险化学品按其危险性划分为8类21项。化学品危险性鉴别与分类

第三十四页,共一百七十二页,编辑于2023年,星期五1、爆炸品凡是受到摩擦、撞击、震动、高温或其他外界因素的激发,能以极快的速度发生剧烈的化学反应,瞬时产生大量的气体和热量,致使周围温度迅速上升和产生巨大压力,发生爆炸,对周围环境造成破坏,同时伴有光、声、烟雾等效应的物品,均为爆炸品。也包括无整体爆炸危险,但具有燃烧、抛射及较小爆炸危险的物质。第1类爆炸品第三十五页,共一百七十二页,编辑于2023年,星期五举例:火药、炸药、烟花爆竹、雷管、一些化妆品、带酒的酒瓶、染发后有残留液的染发瓶等相关知识:爆炸性:爆炸品的爆炸性是由本身的组成和性质决定的。而爆炸的难易程度则取决物质本身的敏感度。一般来讲,敏感度越高的物质越易爆炸。在外界条件作用下,炸药受热、撞击、摩擦、遇明火或酸碱等因素的影响都易发生爆炸。殉爆:当炸药爆炸时,能引起位于一定距离之外的炸药也发生爆炸,这种现象称为殉爆,这是炸药所具有的特殊性质。殉爆的发生是冲击波的传播作用,距离越近冲击波强度越大。思考:

如何销毁处理爆炸品?通常易燃易爆危险品都需要把其销毁掉,如废旧炮弹,炸药、雷管、航弹、各种恐怖爆炸物等。但是其危险性极高,处理过程及其复杂,一般的方式无法解决,爆炸物都怕高温、震动、火花。针对这种情况人们研究出各种销毁设备,如水炮、激光远程致爆等。但是其最终都是使爆炸物爆炸失去危险性。进而衍生出新的处理设备:爆炸物无危险销毁系统。此类设备在国际上得到广泛认可,为水切割类产品。目前国际上也只有少数几个国家可以生产,国内目前只有一家生产,锐迅安防特种技术开发有限公司经过数年的研制,开发出了具有自主知识产权的便携式爆炸物水切割销毁系统,此系统仅重110公斤较国外同类产品还轻,使国内爆炸物处理有了自主的产品。运输应注意什么事项?

1)选用非冲灯式液体燃料发动机并装有避雷设备的船舶;2)船舶上应悬挂国际信号“B”字旗一面,夜间悬挂红色环照灯一盏;3)配装爆炸品舱内的输电线路必须全部封闭,拆去保险丝。4)装卸过程中不得进行加油、加水、拷铲等作业,开关舱盖不得使用铁撬棍、铁钩等铁质工具猛烈敲打,必须使用时应采取防护措施。装卸搬运中不能摔碰、撞击、拖位、翻滚;5)如船舶中爆炸品与普通货物混装时应做到最后装,最先卸,装毕后即离港;6)应配备相应原消防设备。第三十六页,共一百七十二页,编辑于2023年,星期五第1类爆炸品第1项具有整体爆炸危险的物质和物品。【如:

弹药用雷管、三硝基甲苯(梯恩梯)】第2项具有抛射危险但无整体爆炸危险的物质和物品【如:发烟、催泪弹药等】

。第3项具有燃烧危险和较小爆炸或较小抛射危险,或两者兼有、但无整体爆炸危险的物质和物品。【如:闪光粉】

化学品危险性鉴别与分类(符号:黑色,底色:橙红色)主安全标志主安全标志第三十七页,共一百七十二页,编辑于2023年,星期五化学品危险性鉴别与分类第4项无重大危险的爆炸物质和物品如:点燃导火索(符号:黑色,底色:橙红色)第5项非常不敏感的爆炸物质【如:

E型爆破炸药】主安全标志第三十八页,共一百七十二页,编辑于2023年,星期五2、压缩气体和液化气体

是永久气体、液化气体和溶解气体的统称。为了便于储存、运输和使用,将气体加压、降温,压缩或液化后储存于钢瓶内。在钢瓶中处于气体状态的称为压缩气体,处于液体状态的气体称为液化气体。此外,本类还包括加压溶解的气体,如乙炔。第2类压缩气体和液化气体第三十九页,共一百七十二页,编辑于2023年,星期五第1项易燃气体第2项不燃气体第3项有毒气体符号:黑色或白色底色:正红色符号:黑色底色:白色符号:黑色底色:绿色主安全标志第四十页,共一百七十二页,编辑于2023年,星期五举例:压缩气体:氢气、氧气、笑气(N2O)液化气体:石油气溶解气体:乙炔分类:易燃气体:H2\烯烃、烷烃、炔烃、二甲醚等不燃气体:惰性气体、烟道气、氧气等有毒气体:二甲胺、CO、甲硫醇、二丁烯、硫化氢等第四十一页,共一百七十二页,编辑于2023年,星期五易燃气体的分类

根据其不同的变化情况压缩气体液化气体第四十二页,共一百七十二页,编辑于2023年,星期五

易燃气体的这些性质在消防上十分重要,因为当气体在容器中或因任何意外事故从容器中释出时,气体是液态还是气态,对于应用安全可靠的防火和灭火措施都显的尤为重要。第四十三页,共一百七十二页,编辑于2023年,星期五气体火灾事故高压气体容器事故火灾高压气体制造设备事故火灾冷冻设备事故火灾第四十四页,共一百七十二页,编辑于2023年,星期五6.窒息性

(二)易燃气体火灾危险性1.化学活泼性2.易扩散性3.腐蚀性4.带电性5.毒害性第四十五页,共一百七十二页,编辑于2023年,星期五四、气瓶的安全措施易燃气体场所的消防安全措施一、控制热源(着火源)二、泄漏检查三、过压保护装置第四十六页,共一百七十二页,编辑于2023年,星期五3、易燃液体易燃液体是指常温下(其闭杯试验点等于或小于61℃)极易着火燃烧的液体、液体混合或含有固体物质的液体。易燃液体的挥发性大,当盛放易燃液体的容器有某种破损或密封不严实,会发出来的易燃蒸汽扩散到存放或运载该物品的库房或车厢的整个空间,与空气混合,当浓度达到一定范围,即达到爆炸极限时,遇一定能量的点火源即能引起爆炸燃烧。第3类易燃液体第四十七页,共一百七十二页,编辑于2023年,星期五易燃液体的分类3.1项低闪点类(闭杯闪点<-18℃)3.2项中闪点类(闭杯闪点≥-18℃,<23℃)3.3项高闪点类(闭杯闪点≥23℃,≤61℃)

符号:黑色或白色底色:正红色)主安全标志第四十八页,共一百七十二页,编辑于2023年,星期五③易燃液体按闪点分为两级

一级易燃液体:指低闪点和中闪点液体,即闭杯试验闪点低于23℃。

二级易燃液体:指高闪点液体,即闭杯试验闪点在23~61℃。化学品危险性鉴别与分类

第四十九页,共一百七十二页,编辑于2023年,星期五

易燃液体挥发出的蒸气和空气形成的混合物,与明火接触时,产生瞬间闪光的最低温度称为闪点。闪点是衡量易燃液体危险性的重要参数。各种易燃液体的闪点各不相同,闪点越低,易燃性越大,也越危险。品名闪点℃品名闪点℃二乙醚-40甲酸戊酯27甲酸乙酯-34丁醇29二硫化碳-30吗啡啉38乙醛-27硝基甲烷44丙酮-20乙基己醛52羰基铁-15二氯乙醚55苯-11松香油61甲基三氯硅烷8乙醇12第五十页,共一百七十二页,编辑于2023年,星期五易燃液体的危险性

1.较大的蒸气压蒸气压是指在一定温度下,与液体相平衡的蒸气所具有的压力成为饱和蒸气压,简称蒸气压。蒸气压是液体所具有的一种特性,他随温度升高而增大。一般蒸气压高的易燃液体较蒸气压低的液体更危险。依然液体蒸气压大同样表示其易于挥发,易燃液体都是些蒸气压较大的液体,它易产生能引起燃烧所需要的最低限度的蒸气量,所以蒸气压越大,其危险性也越大。其次,温度对蒸气压的大小影响很大,温度不断升高,其蒸气压也不断增大。第五十一页,共一百七十二页,编辑于2023年,星期五2.易燃易爆性可燃气体或易燃液体的蒸气与空气的混合物,遇火花能引起爆炸的浓度范围称为爆炸极限.一般用该蒸气在混合物中体积的百分比来表示.能引起燃烧爆炸的最低浓度,称为爆炸下限.能引起燃烧爆炸的最高浓度,称为爆炸上限。

第五十二页,共一百七十二页,编辑于2023年,星期五一些常见易燃液体的基本参数如下表:品名最低含氧量%最低空气含量%爆炸极限%不燃不爆区域%燃烧区域%汽油14.468.81.2~7.20~1.2,31.2以上7.2~31.2乙醇15.071.73.3~180~3.3,28.3以上18~28.3丙酮13.062.12.6~12.80~2.6,37.9

以上12.8~37.9乙醚12.057.31.85~36.50~1.85,42.7以上36.5~42.7第五十三页,共一百七十二页,编辑于2023年,星期五

3.电阻率大易积聚静电大部分易燃液体,如苯、汽油等,电阻率都很大,在装卸、运输过程中易积聚静电,发生静电放电而引起可燃性蒸气混合物的燃烧爆炸。当两种不同性质的物体相互摩擦或接触时,由于它们的原子核对电子的吸力大小各不相同,发生电子转移,使甲物失去一部分电子而带正电荷,乙物获得一部分电子而带负电荷。如果该物体对大地绝缘,则电荷无法泄露,而停留在物体内部或表面上呈相对静止状态,这种电荷称为静电。静电的产生与物质的导电性能有很大关系,它以电阻率来表示。电阻率越小,导电性能越好。第五十四页,共一百七十二页,编辑于2023年,星期五

4.具有一定的毒性大多数易燃液体及其蒸气都具有不同程度的毒性或麻醉性,而且很多毒性还比较大(如苯、二硫化碳),吸入后均能引起急性中毒。如乙醚具有麻醉性,若长期吸如其蒸气会引起麻醉,深度麻醉会引起死亡。因而装载易燃液体的舱室应适时通风,以控制蒸气浓度。开舱卸货之前应先通风,以免工人下舱作业而中毒。第五十五页,共一百七十二页,编辑于2023年,星期五关于易燃液体的消防1.对于密度比水小又不溶与水的易燃液体,发生火灾时,可选用泡沫或干粉灭火剂灭火,火势不大时,可用二氧化碳扑救。2.对能溶于水或部分溶于水的易燃液体,发生火灾时,可用雾状水、泡沫、干粉或大量水(水柱不得直接冲在易燃液体上)进行扑救。3.对密度大于水又溶于水的易燃液体,发生火灾时,可用水扑救,但水层必须有一定的厚度。4.对具有毒性、麻醉性和腐蚀性的易燃液体,发生火灾时,消防人员应穿戴相应的防护用具,尽可能地处于上风位置扑灭火灾。第五十六页,共一百七十二页,编辑于2023年,星期五4、易燃固体、自燃物品和遇湿易燃物品(燃点低于300℃,燃烧速度大于0.2cm/s)易燃固体:凡是燃点较低,在遇明火、受热、撞击、摩擦、或与某些物品(如氧化剂)接触后,会引起强烈、迅速燃烧,并可能散发出有毒烟雾或有毒气体的固体物质称为易燃固体。自燃物品:自燃点较低,不需要外接明火的作用,而是由于物质本身的化学变化(通常是由于缓慢的氧化作用)或受外界热源(温度)的作用,发热并积热不散导致温度升高到其自燃点儿引起自行燃烧的物品,称为自燃物品。如浸渍油脂的棉纱、碎布等纤维材料容易发生自燃。遇湿易燃物品:指遇水或受潮时可发生剧烈的化学反应,并放出大量的易燃气体和热量的物品。第4类易燃固体、自燃物品和遇湿易燃物品第五十七页,共一百七十二页,编辑于2023年,星期五

第1项易燃固体第2项自燃物品第3项遇湿易燃物品符号:黑色底色:白色红条符号:黑色或白色底色:蓝色符号:黑色底色:上白下红色主安全标志第五十八页,共一百七十二页,编辑于2023年,星期五举例:赤磷、硫磺、松香、樟脑、镁粉、硅粉[非晶形的]、萘、棉麻品等特性:燃点越低、分散程度越大的易燃固体危险性越大,尤其是粉状的易燃物与空气中的氧混合达到一定比例遇明火会产生爆炸。易燃固体燃烧迅猛,扑救困难,为此易燃固体存放要注意适量,特别是存放酸性物质的库房不允许混存易燃固体。发生火灾时可用雾状水、砂土、二氧化碳或干粉灭火剂灭火。第五十九页,共一百七十二页,编辑于2023年,星期五4.1类易燃固体

定义:易燃固体是指燃点低,对热、撞击、摩擦敏感,易被外部火源点燃,燃烧迅速并可能散发出有毒烟雾或有毒气体的固体。容易燃烧的固体包括自反应物质和有关物质固体退敏爆炸品第六十页,共一百七十二页,编辑于2023年,星期五1.容易燃烧的固体大多数易燃固体的燃点都低于400℃熔点在一定程度上影响着固体的易燃性低熔点的固体可以用闪点评价其易燃性的大小燃烧速度快慢与可燃物的质量、燃烧面积等有直接关系第六十一页,共一百七十二页,编辑于2023年,星期五2.自反应物质和有关物质热稳定性较差,甚至在没有氧也易发生激烈的放热分解反应分解的速度因物质的不同而异并随温度的升高而加速对自行加速分解温度(SADT)≤55℃的自反应物质,必须控制温度第六十二页,共一百七十二页,编辑于2023年,星期五3.固体退敏爆炸品固体退敏爆炸品:是用水或酒精润湿或用其他物资稀释以抑制其爆炸性质的固体混合物。第六十三页,共一百七十二页,编辑于2023年,星期五易燃固体特征需明火点燃高温条件下遇火星即燃粉尘有爆炸性与氧化剂混合能形成爆炸品遇水分解第六十四页,共一百七十二页,编辑于2023年,星期五易燃固体分类:一级易燃固体(烈性易燃固体):燃点较低≤200℃,易爆炸燃烧,燃烧时反应剧烈,放出大量剧毒气体。

二级易燃固体(普通易燃固体):燃点通常在200-400℃,燃烧速度慢、毒性较小,有时能爆炸。常温易燃固体:红磷和磷的硫化物、硫磺、萘、硝化纤维塑料第六十五页,共一百七十二页,编辑于2023年,星期五4.2类易自燃物品

自燃物品自燃物品是指在空气中易于发生氧化反应,放出热量而自行燃烧的物品。自燃物品包括发火物质和自热物质两类。一级自燃物品二级自燃物品第六十六页,共一百七十二页,编辑于2023年,星期五受热自燃:物资虽不与明火接触,但需要外界热源加热,使物资升到一定的温度而自然。自热自燃:物资不需明火不需加热,在一定的条件下会自身发热达到一定的温度而自燃。第六十七页,共一百七十二页,编辑于2023年,星期五易自燃物品常运易自燃物品:

①黄磷(又称白磷—必须浸没在水中)②油浸的麻棉纸等及其制品(充分干燥才能装入花格透笼箱,注意通风、慎防淋雨受潮)易自燃物品特征不需受热和明火,会自行燃烧自燃点较低受潮后,会增加自燃的危险性大部分易自燃物品与水反应剧烈接触氧化剂会立即发生爆炸第六十八页,共一百七十二页,编辑于2023年,星期五4.3类遇水易燃物品指遇水或受潮时可发生剧烈的化学反应,并放出大量的易燃气体和热量的物品。如活泼金属、金属氢化物、硼氢化合物、磷化物等。其特点是:遇水、酸、碱、潮湿发生剧烈的化学反应,放出可燃气体和热量。当热量达到可燃气体的自燃点或接触外来火源时,会立即着火或爆炸。遇水易燃物品第六十九页,共一百七十二页,编辑于2023年,星期五③遇湿易燃物品:

A指遇水或受潮时发生剧烈化学反应,放出大量的易燃气体和热量的物品。有些不需明火,即能着火爆炸。遇酸和氧化剂时反应更剧烈,极易燃烧和爆炸。

B

遇湿易燃物品分为两级:

一级遇湿易燃物品:

遇水或受潮时发生剧烈反应,产生氢气或其他易燃气体引起燃烧的物品。

二级遇湿易燃物品:遇水或受潮时发生缓慢反应,产生可燃气体而引起燃烧的物品。第七十页,共一百七十二页,编辑于2023年,星期五(1)遇水(受潮)会发生化学反应,放出可燃气体和热量(2)遇到酸类或氧化剂时,发生的反应更剧烈,危险性也更大(3)某些遇水燃烧物质遇水反应时,还能放出毒性很强的气体,接触人体后会立即引起中毒遇水易燃物品主要特性第七十一页,共一百七十二页,编辑于2023年,星期五遇水易燃物品分类:

①一级遇湿易燃物品,指在受潮遇水立即发生剧烈反应,同时放出大量易燃、易爆气体和热量,猛烈燃烧和爆炸。

②二级遇湿易燃物品,在受潮遇水反应速度较慢,同时产生易燃性气体,遇火星爆炸或因高温而自燃。常运易湿易燃物品(1)钠、钾等碱金属。(浸没在脱水矿物油中)(2)电石(即碳化钙—要透气或密封充氮)查看碱金属燃烧的实验

钠和水的反应(一)第七十二页,共一百七十二页,编辑于2023年,星期五5、氧化剂和有机过氧化物氧化剂是指处于高氧化态,具有强氧化性,易分解并放出氧和热量的物质包括含有过氧基的无机物。其本身不一定可燃,但能导致可燃物的燃烧,与松软的粉末状可燃物质能组成爆炸性混合物,对热、震动或摩擦较为敏感。分为无机氧化物、有机氧化物。如过氧化钠、高氯酸钠、硝酸钾、高锰酸钾等为无机氧化物,过氧化苯甲酰过氧酸钠等有机氧化剂。

第5类氧化剂和有机过氧化物第七十三页,共一百七十二页,编辑于2023年,星期五有机过氧化物系指分子组成中含有过氧基的有机物,其本身易燃、易爆,极易分解,对热震动或摩擦极为敏感。

化工生产的有机过氧化物主要是用来作合成树脂的聚合引发剂、催化剂。环境中的污染空气在光作用下通过自由基反应可产生过氧酰基硝酸酯类化合物,是光化学氧化剂中的粒种之一。对皮肤、眼睛、粘膜有强烈的刺激性,是大气中的重要污染物。

第七十四页,共一百七十二页,编辑于2023年,星期五

第1项氧化剂第2项有机过氧化物

符号:黑色底色:柠檬黄色

主安全标志第七十五页,共一百七十二页,编辑于2023年,星期五①特性

具有强烈的氧化性,在不同条件下,遇酸、碱、受热、受潮或接触有机物、还原剂即能分解放出氧,发生氧化还原反应,引起燃烧,其中有机过氧化物具有易燃甚至爆炸的危险性。氧化剂和有机过氧化物有强氧化性,反应力强,危险性极强,需单独存放,严禁与其他危险品、有机物、可燃物混存混装。本类物品按其组成分为两项。第七十六页,共一百七十二页,编辑于2023年,星期五②第一项氧化剂

A

指处于高氧化态,具有强氧化性,易分解并放出氧和热量,能导致可燃物的燃烧;与松软的粉末状可燃物能组成爆炸性混合物,对热、震动或摩擦较敏感。有些氧化剂与易燃物、有机物、还原剂等接触,即能分解引起着火和爆炸。大多数氧化剂和强酸类液体接触,发生剧烈反应,放出有毒气体。有些氧化剂具有毒性或腐蚀性。

B

按其危险性大小分为两级:一级氧化剂、二级氧化剂。第七十七页,共一百七十二页,编辑于2023年,星期五③第二项有机过氧化物:

A

指分子组成中含有过氧剂的有机物,其本身易燃易爆,极易分解,对热或摩擦极为敏感。

B

有机过氧化物均为一级危险品。氧化剂和有机过氧化物有强氧化性,反应力强,危险性极强,需单独存放,严禁与其他危险品、有机物、可燃物混存混装。

第七十八页,共一百七十二页,编辑于2023年,星期五6、毒害品和感染性物品凡少量进入人畜体内或机体组织发生作用,破坏正常生理机能,引起机体暂时或永久性病变,甚至死亡的物质,称为毒害品。某一危险化学品往往具有多种危险性,如毒害品,不但具有毒性,而且具有易燃、易爆、腐蚀等特性。

第6类毒害品和感染性物品第七十九页,共一百七十二页,编辑于2023年,星期五第1项毒害品主安全标志第2项感染性物品(不属于危险化学品,归为危险生物品类)

符号:黑色底色:白色

第八十页,共一百七十二页,编辑于2023年,星期五①特性本类物品指进入肌体后累积达一定的量,能与体液和组织发生生物化学作用或生物物理学变化,扰乱或破坏肌体的正常生理功能,引起暂时性或持久性的病变,甚至危及生命的物品。多数有毒品遇酸、受热分解放出有毒气体或烟雾。其中有机有毒品具有可燃性,遇明火、热源与氧化剂会着火爆炸,同时放出有毒气体。液态有毒品还易于挥发、渗漏,污染环境。第八十一页,共一百七十二页,编辑于2023年,星期五

有毒品经口、呼吸道、皮肤接触进入人体,至病甚至危及生命,具体指标为经口:LD50≤500mg/kg(固体)

LD50≤2000mg/kg(液体)经皮(24h接触):LD50≤1000mg/kg吸入:LC50≤10mg/L(粉尘、烟雾)

按危害程度分为剧毒品、有毒品、有害品三级第八十二页,共一百七十二页,编辑于2023年,星期五A剧毒品的具体指标

经口:LD50≤5mg/Kg经皮(24h):LD50≤40mg/Kg粉尘、烟雾或蒸气吸入1h:LC50≤0.50mg/LB有毒品的具体指标

经口:5mg/Kg<LD50≤50mg/Kg经皮(24h):40mg/Kg<LD50≤200mg/Kg粉尘、烟雾或蒸气吸入1h:0.5mg/L<LC50≤2mg/L第八十三页,共一百七十二页,编辑于2023年,星期五C有害品的具体指标

固体经口:50mg/Kg<LD50≤500mg/Kg液体经口:50mg/Kg<LD50≤2000mg经皮(24h):200mg/Kg<LD50≤1000mg/Kg粉尘、烟雾或蒸气吸入1h:

2mg/L<LC50≤10mg/L化学品危险性鉴别与分类

第八十四页,共一百七十二页,编辑于2023年,星期五第7类放射性物品7、放射性物品放射性物品是指放射性比活度大于7.4×104Bq/kg的物品。按其放射性大小细分为一级放射性物品、二级放射性物品和三级放射性物品。第八十五页,共一百七十二页,编辑于2023年,星期五化学品危险性鉴别与分类第7类放射性物品(不属于危险化学品,归为危险物理品类)符号:黑色底色:上黄下白,附一条红竖条符号:黑色底色:上黄下白,附二条红竖条符号:黑色底色:上黄下白,附三条红竖条主安全标志第八十六页,共一百七十二页,编辑于2023年,星期五8、腐蚀物质指能灼伤人体组织并对金属等物品造成损坏的固体或液体。与皮肤接触在4h内出现可见坏死现象,或温度在55℃时,对20号钢的表面均匀年腐蚀率超过6.25/mma的固体或液体。其散发的粉尘、烟雾、蒸汽强烈刺激眼睛和呼吸道,吸入会中毒。凡是与人体、动植物、纤维制品、金属等能发生化学反应并造成明显损坏现象的物质,称为腐蚀品。第8类腐蚀品第八十七页,共一百七十二页,编辑于2023年,星期五化学品危险性鉴别与分类第8类腐蚀品

第1项酸性腐蚀品第2项碱性腐蚀品第3项其它腐蚀品符号:上黑下白色底色:上白下黑色主安全标志第八十八页,共一百七十二页,编辑于2023年,星期五(8)腐蚀品

①概念:

②腐蚀品按化学性质分为3项:

第1项酸性腐蚀品

特性是呈固态或液态,具有强烈腐蚀性,从其包装中泄漏的该类物品还能导致对其他货物或运输工具的损坏。硫酸、盐酸等。

第八十九页,共一百七十二页,编辑于2023年,星期五第2项碱性腐蚀品

特性是呈固态或液体,具有强烈腐蚀性,也可腐蚀其它货物或运输工具。如氢氧化钠、乙醇钠等。第3项其他腐蚀品:

特性是呈固态或液体,也具有强烈腐蚀作用。如:漂白水、甲醛、氯化铜、亚氯酸钠、氯化锌等。

按其腐蚀性的强弱又可以分为一级腐蚀品和二级腐蚀品。

第九十页,共一百七十二页,编辑于2023年,星期五一物多性

因物质分子的组成与结构的多样性,危化品一般都兼居多种危险特性,只是各种特性的程度不同而已。要特别注意一物多性,除以主要危险特性分类项外,每种危化品还需掌握其他危险特性的程度。具体每种危化品的特性,需详细全面查阅有关技术手册或产品安全技术说明书;针对各种危险性作出安全防护措施,防止灾害发生。

化学品危险性鉴别与分类第九十一页,共一百七十二页,编辑于2023年,星期五

二、危险化学品的危险特性1、绝大部分危险化学品为易燃易爆物品,这些易燃易爆物品均可能导致火灾事故或引发爆炸。

第九十二页,共一百七十二页,编辑于2023年,星期五案例1:

1993年8月5日,广东省深圳市清水河危险化学品仓库发生的重特大火灾爆炸事故,导致15人死亡,200余人受伤,直接经济损失达2.5亿元人民币。专家认定,清水河的干杂仓库被违章、改做化学危险品仓库,仓库内化学危险品存放严重违章是事故的主要原因,教训极为深刻。第九十三页,共一百七十二页,编辑于2023年,星期五案例2:

2008年7月19日小夜班,兰花集团清洁能源公司醇醚车间合成压缩高压缸震动,引起合成压缩机跳车。当班调度立即通知原料气压缩岗位操作工开三回一卸压、减量,并通知精脱硫岗位开放空卸压。原料气压缩机岗位操作工在卸压、减量的过程中,1#机三出油分上的安全阀起跳,由于安全阀后法兰卸开后未恢复,致使煤气漏入厂房内。由于高速放空气体与管道摩擦产生火花(静电),引起空间煤气爆炸,放空口处燃气大火。可幸的是经现场员工停车断气全力扑救,将火扑灭。

第九十四页,共一百七十二页,编辑于2023年,星期五2、相当一部分危险化学品具有毒性,除毒害品和感染性物品外,压缩气体和液化气体、易燃气体、易燃固体等中的一些物质也会致人中毒。如果有毒品因生产事故或管理不当而散失,会对人的身体构成伤害,甚至于危及人的生命。第九十五页,共一百七十二页,编辑于2023年,星期五案例:

1984年12月4日,美国联合碳化公司在印度博帕尔市的一家农药厂发生异氰酸甲酯(杀虫剂的主要成分)外泄事故,造成12.5万人中毒,6495人死亡、20万人受伤,5万多人终身受害的重大事故,引起全世界的震惊。第九十六页,共一百七十二页,编辑于2023年,星期五3、许多危险化学品还具有腐蚀性,这类物质能灼伤人体组织,对金属、动植物机体、纤维制品等具有强烈的腐蚀作用。如果腐蚀性物品接触人的皮肤、眼镜、肺部、食道等,会引起表皮细胞组织发生破坏作用而造成灼伤,而且被腐蚀性物品灼伤的伤口不易愈合,内部器官被灼伤时,严重的会引起炎症,如肺炎,甚至会死亡。第九十七页,共一百七十二页,编辑于2023年,星期五案例:

1984年4月,辽宁省某市自来水公司用汽车运载液氯钢瓶时到沈阳某化工厂灌装液氯,灌装后在返程途中,违反化学危险品运载车不得在闹市、居民区等处停留的规定,在沈阳街道上停车,运输人员离车去做其他事情,此时,一只钢瓶易熔塞泄露,氯气扩散是附近500余名居民吸入氯气受到毒害,造成严重社会影响,运输人员受到了刑事处理。第九十八页,共一百七十二页,编辑于2023年,星期五第二节危险化学品安全标志1我国危险化学品的安全标志安全标志是通过图案、文字说明、颜色等信息明、简洁地表征危险化学品危险特性和类别,向作业人员传递安全信息的警示性资料。根据常用危险化学品的危险特性和类别,他们的标志设主标志和副标志。第九十九页,共一百七十二页,编辑于2023年,星期五2标志的图形主标志:由表示危险特性的图案、文字说明、底色和危险品类别号四个部分组成的菱形标志。16种,爆炸品1,气体3,液体1,固体3,5类2,6类2,7类3,8类1种。

附标志:由表示危险特性的图案、文字说明、底色三部分组成的菱形标志。图形中没有危险品类别号。11种。第一百页,共一百七十二页,编辑于2023年,星期五3安全标志的尺寸尺寸一般分为4种(㎜):

50×50、100×100、150×150、250×250

具体按GB190的有关规定执行第一百零一页,共一百七十二页,编辑于2023年,星期五4安全标志的使用4.1安全标志的使用原则当一种危险化学品具有一种以上的危险性时,应用主标志表示主要危险性类别,并用副标志来表示重要的其他危险性类别。4.2安全标志的使用方法按GB190的有关规定执行。化学品危险性鉴别与分类第一百零二页,共一百七十二页,编辑于2023年,星期五

5不同国家和地区的安全标志不同国家和地区的安全标志大同小异,只是底色和外形有些差别。

6我国危险化学品的安全标志

我国八类危险化学品的主安全标志有16种,见P17~18图2-2,副安全标志有11种见P19图-3,副安全标志为其对应的主安全标志正下角去除其数字即得。有的危险化学品具有一种以上危险特性,则用主安全标志表示其主要危险性类别,副安全标志表示重要的其它危险性类别。

化学品危险性鉴别与分类

第一百零三页,共一百七十二页,编辑于2023年,星期五化学品危险性鉴别与分类

7化学品危险性分类的一般程序(1)现有化学品①《危险货物品名表》(GB12268-90)②《常用危险化学品的分类及标志》(GB13690-92)用以上两个标准,确定其危险性类别和项别。(2)新的化学品①检索文献,利用文献数据进行危险性初步评估;②进行针对性实验;③依据《常用危险化学品的分类及标志》(GB13690-92)和《危险货物分类和品名编号》(GB6944-86)两个标准进行分类。第一百零四页,共一百七十二页,编辑于2023年,星期五化学品危险性鉴别与分类

(3)没有文献资料的新化学品

需要进行全面的物化性质、毒性、燃爆、环境方面的试验,然后依据《常用危险化学品的分类及标志》(GB13690-92)和《危险货物分类和品名编号》(GB6944-86)两个标准进行分类。第一百零五页,共一百七十二页,编辑于2023年,星期五化学品危险鉴别与分类

化学品危险性分类的一般程序第一百零六页,共一百七十二页,编辑于2023年,星期五化学品危险性鉴别与分类

8混合物危险性分类

(1)燃爆危险性数据,一般可通过试验得出。(2)蒸气吸入急性毒性数据有害组分的LC50未知时,其LC50数据取与该组分具有类似生理学和化学作用的化学品的LC50值;LC50已知时,可通过公式计算

其中:n为危害组分总数;

x为第i种有害组分的摩尔分数。第一百零七页,共一百七十二页,编辑于2023年,星期五化学品危险性鉴别与分类

(3)经口、经皮急性毒性数据

若各组分LD50均已知,则:

其中:n为危害组分总数;

p为组分的重量百分数。

由此得到LD50、LC50数据,结合由试验得到的燃爆数据,根据危险性分类程序即可对该混合物进行分类。第一百零八页,共一百七十二页,编辑于2023年,星期五我国危险化学品的主要安全标志第一百零九页,共一百七十二页,编辑于2023年,星期五第一百一十页,共一百七十二页,编辑于2023年,星期五二、危险化学品安全标签(化学品安全标签的样例如图3—2.)

《化学品安全标签编写规定》规定了化学品安全标签的内容、格式和制作等事项,具体内容如下:1、名称:包括中、英文名称。2、编号:包括联合国危险货物运输编号和中国危险货物运输编号,分别用UNNo.和CNNo.表示。第一百一十一页,共一百七十二页,编辑于2023年,星期五3、警示词:根据化学品的危险程度,分别用“危险”、“警告”、“注意”三个词进行警示。当某种化学品具有一种以上的危险性时,用危险性最大的警示词。警示词一般位于化学品名称下方,要求醒日、清晰。(警示词与化学品危险性类别的对应关系见3—1图)第一百一十二页,共一百七十二页,编辑于2023年,星期五表3—1警示词与化学品危险性类别的对应关系警示词化学品危险性类别危险爆炸品、易燃气体、有毒气体、低闪点液体、一级自燃物品、一级遇湿易燃物品、一级氧化剂、有机过氧化物、剧毒品、一级酸性腐蚀品警告不燃气体、中闪电液体、一级易燃固体、二级自然物品、二级遇湿易燃物品、二级氧化剂、有毒品、二级酸性腐蚀品、一级碱性腐蚀品注意高闪点液体、二级易燃固体、有害品、二级碱性腐蚀品、其他腐蚀品第一百一十三页,共一百七十二页,编辑于2023年,星期五4、危险性概述:简要概述燃烧爆炸危险性、毒性、对人体健康和环境的危害。5、安全措施:包括处置、搬运、储存和使用作业中所必须注意的事项和发生意外时简要有效的救护措施等,要求内容简明扼要、重点突出。

第一百一十四页,共一百七十二页,编辑于2023年,星期五6、灭火:若化学品为易(可)燃或助燃物质,应提示有效的灭火剂和禁用的灭火剂以及灭火注意事项。7、提示向生产销售企业索取安全技术说明书。8、生产厂(公司)名称、地址、邮编、电话和应急咨询或应急代理电话。第一百一十五页,共一百七十二页,编辑于2023年,星期五图3—2化学品安全标签样例第一百一十六页,共一百七十二页,编辑于2023年,星期五三、化学品安全技术说明书化学品安全技术说明书简称MSDS,是《工作场所安全使用化学品规定》所要求的,是一份关于化学品燃、爆、毒性和生态危害以及安全使用、泄漏应急处置、主要利华参数、法律法规等方面信息的综合性文件。作为为用户的一种服务,生产企业应随化学商品向用户提供化学品安全技术说明书,使用户明了化学品的有关危害,使用时能主动进行防护,起到减少职业危害和预防化学事故的作用。

第一百一十七页,共一百七十二页,编辑于2023年,星期五化学品安全技术说明书(MSDS)包括以下16部分内容:

1、化学品及企业标识2、成分或组成信息

3、危险性概述4、急救措施

5、消防措施6、泄漏应急处理

7、操作处置与储存8、接触控制、个体防护

9、理化特性10、稳定性和反应性

10、毒理学资料12、生态学资料

13、废弃处置14、运输信息

15、法规信息16、其他信息第一百一十八页,共一百七十二页,编辑于2023年,星期五化工厂腐蚀与防护一、腐蚀与化工安全(一)腐蚀的危害化工厂的腐蚀是指材料在周围介质作用下所产生的破坏。腐蚀普遍存在于化工生产中,化工生产所用的原材料及生产过程中的中间产品、产品等大部分具有腐蚀性,对建筑物、机械、设备、仪表、电器设施,均会造成腐蚀破坏,严重影响生产安全。

第一百一十九页,共一百七十二页,编辑于2023年,星期五1、对建筑物的影响。在化工企业中,腐蚀性介质对厂房建筑、设备基础、各种构架、道路及地沟等均会造成严重腐蚀,致使厂房倒塌,设备基础下榻,构架、管道变形开裂,从而威胁安全生产。

第一百二十页,共一百七十二页,编辑于2023年,星期五2、对机构设备、电气、仪表的影响。化工生产中,大量酸、碱等腐蚀介质严重地腐蚀着机械、设备、管道、阀门和垫片、填料,致使设备壁厚减薄、强度下降,设备、管道、阀门泄漏,内容物外溢会造成中毒、火灾、爆炸等事故的发生。

第一百二十一页,共一百七十二页,编辑于2023年,星期五3、腐蚀损失巨大。腐蚀所在成的经济损失体现在设备操作中,1964年—1973年间,日本金属工业公司研究部处理设备操作事故1009件,有985件与腐蚀有关,占97.62%,美、苏、英、德等国在1969年—1970年间的调查资料表明,由于腐蚀所造成的直接损失占国民经济总收入的2%—4.2%.第一百二十二页,共一百七十二页,编辑于2023年,星期五(二)腐蚀机理1、化学腐蚀。金属与周围介质发生化学作用而引起的破坏,称为化学腐蚀。工业中常见的化学腐蚀有:

①金属氧化,即金属在干燥或高温气体中同氧作用所发生的腐蚀。②高温硫化,即金属在高温下与含硫(硫蒸气、二氧化硫、硫化氢等)介质作用形成硫化物(腐蚀产物)的腐蚀过程。

第一百二十三页,共一百七十二页,编辑于2023年,星期五③渗碳,即某些碳化物(如一氧化碳、烃类等)与钢接触在高温下分解生成游离碳,渗入钢内形成碳化物的过程。④脱碳,即在高温下,钢中渗碳体与气体介质(水蒸气、氢、氧等)发生化学反应,引起渗碳体脱碳的过程,结果形成一定厚度的缺碳体素体,使钢表面硬度和疲劳极限下降。⑤氢腐蚀,即在高温高压下,氢引起钢组织的化学变化,使其机械性能劣化。第一百二十四页,共一百七十二页,编辑于2023年,星期五2、电化学腐蚀。金属同电解质溶液接触时,由于金属材料的不同组织及组成之间形成原电池,其阴、阳极之间所产生的氧化和还原反应使金属材料的某一组织或组分发生溶解,最终导致材料失效的过程,称为电化学腐蚀。第一百二十五页,共一百七十二页,编辑于2023年,星期五二、腐蚀防护(一)正确选材防止与减缓腐蚀的根本途径是正确地选择工程材料。除考虑一般经济技术指标外,还需考虑工艺条件及其在生产过程中的变化,要根据介质性质、浓度、杂质、腐蚀产物,以及无聊化学反应、温度、压力、流速等工艺条件和材料的耐腐蚀性能,综合平衡选择材料。第一百二十六页,共一百七十二页,编辑于2023年,星期五(二)合理设计

1、避免缝隙。缝隙是引起腐蚀的重要因素之一。因此在结构设计、连接形式上,需注意避免出现缝隙,采取合理结构,避免缝隙中填加不吸潮的填料(垫片)采取焊接时,应用双面焊、连续焊,避免搭接焊或电焊。

2、消除积液。设备死角的积液是发生严重腐蚀的部位,因此在设计时应尽量减少设备死角,消除积液对设备的腐蚀。第一百二十七页,共一百七十二页,编辑于2023年,星期五(三)电化学保护

1、阳极保护。阳极保护是在化学介质中,将被腐蚀金属通以阳极电流,在其表面形成耐腐蚀性很强的钝化膜。

2、阴极保护。阴极保护有外加电流法和牺牲阳极法两种,前者将被保护金属与直流电源负极连接,正极与外加辅助电极连接,电源通入被保护金属阴极电流,使腐蚀过程受到抑制。第一百二十八页,共一百七十二页,编辑于2023年,星期五(四)使用缓冲剂。缓冲剂加入腐蚀介质中,能阻止金属腐蚀或降低腐蚀速度。(五)金属保护。用耐腐蚀性强的金属或合金,覆于耐腐蚀差的金属表面达到保护的金属层,如喷镀、表面合金化、电镀和化学镀等。第一百二十九页,共一百七十二页,编辑于2023年,星期五检修安全一、化工检修的分类与特点1、检修的分类化工检修可分为计划检修和非计划检修。检修的八大作业规程是动火作业、动土作业、高处作业、受限空间、盲板抽堵、吊装作业、断路作业和设备检修计划检修是指企业根据设备管理、使用的经验以及设备状况,制定设备检修计划,对设备进行有组织、有准备、有安排的检修。计划检修又可分为大修、中修、小修。非计划检修是指因突发性的故障或事故而造成设备或装置临时性停车进行的抢修。

第一百三十页,共一百七十二页,编辑于2023年,星期五2、检修的特点化工生产的特点决定了化工设备的故障具有多发性和突发性,与其他工业企业的检修相比,化工企业检修的特点是,检修频繁、复杂、技术性强,且检修过程中危险性较大。停车检修时,设备和管道中残存有易燃易爆、有毒或具有腐蚀性的介质,在客观上存在着发生火灾、爆炸、中毒、化工灼烧等事故和人身伤害的危险,如果在检修时不制定相应的防范措施,在动火、入罐、入塔等检修作业中就可能发生火灾爆炸活人身伤亡事故。在不停车的检修或抢修中危险就更大。

第一百三十一页,共一百七十二页,编辑于2023年,星期五据统计,在1965~1974年间,日本化工设备发生了551起重大事故,其中,因开停车和检修作业而发生的事故为212起,占全部事故的38%;我国中型化肥厂1980年因工伤死亡22人,其中由于检修发生事故而死亡的为14人,占总死亡人数的63.6%第一百三十二页,共一百七十二页,编辑于2023年,星期五二、化工检修的一般要求对检修任务进行统筹安排,保证检修的质量和安全是十分重要的,因此检修前应做充分的准备,制定切实可行的实施方案,对检修过程实行认真的检修和监督,对检修后的设备进行认真的验收和试车。第一百三十三页,共一百七十二页,编辑于2023年,星期五(一)化工检修的准备

1、年度大检修。年度大检修工作应由厂长或设备副厂长负责,检修前要成立检修筹备领导小组,成员由设备动力、计划、技术、供应、生产调度、行政、安全等部门的负责任组成,筹备小组设大检修筹备办公室,具体负责大检修的筹备工作,筹备工作就绪后,停车检修之前成立检修指挥机构,由厂长或设备副厂长担任指挥,下设副总指挥、指挥部办公室和各职能小组。小修、计划外检修和日常维修也要指定专人负责,办理申请、审批手续,指定安全负责人。第一百三十四页,共一百七十二页,编辑于2023年,星期五2、制定安全检修的规定。除了企业制定的动火、动土、罐内作业、高处、起重等安全规定外,应针对检修作业内容、范围提出补充安全要求,明确检修作业程序及进入施工现场的安全纪律,并派人负责现场安全规定的宣传、检查和监督工作。第一百三十五页,共一百七十二页,编辑于2023年,星期五3、技术准备。检修的技术准备包括:施工项目、内容的审定,施工方案和听开车方案的制定,计划进度的制定,施工图纸、施工部门和施工任务以及施工安全措施的落实等。4、设备、附件、材料和安全用具的准备。5、进行安全教育第一百三十六页,共一百七十二页,编辑于2023年,星期五(二)化工检修的实施1、严格办理安全施工签证。(1)检修任务书(2)进塔入罐证(3)动火许可证(4)动土许可证(5)封塔封罐证2、消除设备的危险因素。(1)停车(2)卸压(3)排放(4)降温(5)抽堵盲板(6)置换中和(7)吹扫(8)清洗和清除(三)作业现场的安全管理第一百三十七页,共一百七十二页,编辑于2023年,星期五案例1:

1978年2月,河南省某市电石厂醋酸车间发生一起浓乙醛储槽爆炸事故,造成2人死亡,一人重伤。事故的主要原因是:该车间检修一台氮气压缩机,停机后没有将此机氮气入口阀门切断,也不上盲板。停车检修时,空气大量吸入氮气系统,另一台正在工作的氮气压缩机把混有大量的空气的氮气送入浓乙醛储槽,引起强烈氧化反应,发生化学爆炸。第一百三十八页,共一百七十二页,编辑于2023年,星期五案例2:

1988年5月,燕山石化公司炼油厂水净化车间安装第一污水处理场隔油池上“油气集中排放脱臭”设施的排气管道时,气焊火花由未堵好的孔洞落入密封的油池内,发生爆炸。事故的主要原因是:严重违反用火管理制度,安全部门审批签发的火票等级不同,未亲临现场检查防火措施的可靠性,施工单位未认真执行用火管理制度,动火地点与火票上的地点不符。第一百三十九页,共一百七十二页,编辑于2023年,星期五三、化工检修的验收检修结束时,必须进行全面的检查验收,达到保质、保量、按期完成检修任务,一次开车成功,验收准备工作如下:1、清理现场。检修完毕时,检修工要清理现场,将油渍、垃圾等全部清理,护栏、安全防护罩、设备盖板、接地和接零等安全设施全部恢复原装。第一百四十页,共一百七十二页,编辑于2023年,星期五2、全面检查。重点检查以下内容:有无漏掉的检修项目、检修质量是否符合要求、安全装置、控制装置是否灵敏和冷却系统、润滑系统是否正常等。3、试车与验收。试车前要试温、试压、试漏、试安全装置及仪表饿灵敏等,试车合格后,按规定办理验收手续,应按照就按检修任务书或检修施工方案中的规定项目、要求及试车记录以及验收质量标准逐项发查验收。第一百四十一页,共一百七十二页,编辑于2023年,星期五案例:

1994年9月,吉林省某化工厂季戊四醇车间发生一起爆炸事故,造成3人死亡,2人受伤。事故的主要原因是:甲醇中间罐泄漏,检修后必须用水试压,恰逢全

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