第二十一章气相色谱法

第五节分离条件的选择一、分离度（分辨率）及影响因素二、实验条件的选择(van.Deemter方程)一、分离度（分辨率）及影响因素1．分离度定义式2．影响分离的因素（分离方程，分离度计算式）1．分离度定义式分离度：相邻两组分峰顶间距离是峰底宽平均值的几倍（衡量色谱分离条件优劣的参数）讨论：2．影响分离的因素（计算式）前提——在定义式基础上，相邻两组分的n一致（假设）

柱选择项柱容量项柱效项a．柱效项及其影响因素：影响色谱峰的宽窄主要取决于色谱柱性能及载气流速

讨论：

增加柱效是提高分离度的一个直接有效手段提高柱效、改善分离的途径：增加柱长；降低板高根据速率理论，降低板高、提高柱效的方法是：

1）采用粒度较小、均匀填充的固定相（A项↓）

2）分配色谱应控制固定液液膜厚度（C项↓）

3）控制适宜的操作条件：流动相的性质和流速，柱温等（B项↓）选用分子量较大、线速度较小的载气——N2气，控制较低的柱温b．柱选择项及其影响因素：影响峰的间距:主要受固定相性质，以及柱温影响讨论：

增大柱选择性是改善分离度的最有力手段气相色谱中，柱选择性取决于固定相性质和柱温选择合适的固定相,使不同组分的作用产生差别才能实现分离一般说，降低柱温可以增大柱的选择性c．柱容量项及其影响因素：影响峰位主要受固定相用量、柱温和载气流速的影响续前讨论：

综合考虑分离度、分离时间和峰检测几项因素控制k的最佳范围2~5GC中，增加固定液用量和降低柱温可以增加k图示k影响峰位n影响峰宽窄α影响两峰间距练习如何根据具体情况改进分离度？α太小，两组分未分开应改变固定相极性，降低柱温k太小，n也太小，应增大固定液用量，降低柱温n太小，许多组分未分开应设法降低板高，提高柱效二、实验条件的选择：色谱条件包括分离条件和操作条件分离条件是指色谱柱操作条件是指载气流速、进样条件及检测器1．色谱柱的选择2．柱温的选择3．载气与流速的选择4．进样条件的选择1．色谱柱的选择（以气液分配色谱为主）（1）固定相的选择（2）柱长的选择（1）固定相的选择固定液的选择：

1）按“相似相溶”的规律选择：即极性相似原则选择。

2）按官能团相似原则选择。

3）按组分主要性质差别：沸点相差大的选非极性固定液沸点相差小的选极性固定液

4）同时也应考虑到柱温，以防止固定液流失柱温<固定液最高使用温度载体的选择：种类，粒度，分布固定俘液配怖比的墨选择删：高沸拘点组牙分→炕比雀表面躺积小每的载毕体低固阵定液衫配比昼（1%迁~3方%）低柱谋温低沸爹点组厅分→颤比表犹面积父大的炎载体高固扔定液糕配比圣（5%妖~2告5%）加大k值，晚达到幸良好镰分离难分纯离组蔽分→隐毛细严管柱（2）柱嫂长的装选择注：1.根据R>同1.仰5选择L，一治般较迁短(0毅.5查~6立m)不可丢以无嫂限延世长柱雅子2.有效残的办苏法：疑根据例速率环理论础，制药备出一根院性能锹优良覆的色真谱柱练习例：际两组黄分在1挖m长柱绘子上裙的分岗离度宇为0.棋75，问双使用多长适柱子店可以济使它抚们完浙全分天离？解：2．柱漂温的睛选择捆（柱温词分离稼度、隶分析拉时间青）原则拔：1）对难贫分离翻组分谋，在躲能保漫证R的前透提下舞，尽险量使泡用低吸柱温，应洗保证丢适宜侧的tR及峰政不拖顷尾，剪减小匪检测扁器本盒底2）根扣据样粱品沸凝点情昨况选瓜择合销适柱狸温柱温齐应低普于组刮分沸吓点50旷~1喘000C宽沸济程样党品应糕采用价程序缘瑞升温续前程序括升温伐好处唤：改善章分离虚效果缩短污分析校周期改善伍峰形提高妈检测床灵敏该度3．载方气与尽流速巧的选挺择选择吗载气乱应与轧检测注器匹贼配TC扯D→选H2，He（u大，疮粘度辽小）FI贫D→选N2（u小，航粘度秆大）选择奏载气恨和流值速时纤，应畜同时萝考虑躺对柱穗效和欺分析原时间灭的影箱响常用负流速原：20登-8欺0m跟l/滋mi鬼n4．进跨样条滚件的仗选择气化骆室温政度——一般萄稍高玩于样页品沸挣点，致不超柱过500C检测遍室温叛度——应高寇于柱吹温30牌~5稍00C进样映量——不可胜过大草，否煤则造盈成拖烛尾峰塑。在检斜测器往的灵因敏度量足够毁高时爪，进智样量越小吵，越敢有利档于得卧到良坏好的届分离件。注：检测垂器灵梨敏度漠足够仁→进阻样量匙尽量眠小最大济允许所进样揉量——使理刚论塔韵板数恋降低10关%的进璃样量常用窃的进凑样量演：气赛体0.租1-吨1m钥l，液汤体0.志1-厦1u金l。练习例：宣已知公物质A和B在一数根30众.0箭cm长的膨柱上神的保司留时春间分绿别为16驱.4脖0和17海.6举3m机in，不系被保煌留组棚分通埋过该酿柱的忙时间略为1.猛30蛙mi旁n，峰底牛宽为1.粘11和1.汤21尺mi未n，试无计算（1）柱蚊的分概离度匪（2）柱漠的平亚均塔余板数医（3）塔建板高虾度（4）达1.壳5分离谋所需负柱长解：续前第六隙节罚定性泛分析一、什定性架分析二、妻定量迹分析一、衬定性畏分析（一纺）、已知壁物对喷照定利性：魂定性趋专属堡性差同一积物质察在同斑一根执色谱栏柱上匙，相灯同的劣色谱圾操作碗条件蔑下，绣具有忧相同里的保俯留值坊来定偶性。具体残操作蔑如下搜：（1）将睡已知堪物的猛标准糟物质羊加到舒样品涝中，盒对比浅加入唉前后才的色哄谱峰删，若嗓某色滨谱峰执增高凉，则樱该色贡谱峰欣所代尸表的际组分燃与标畜准物摄质可枕能为踪蝶同一怀物质慕。（2）若铲在两蜓根色某谱柱疲上均捷产生赔叠加泛现象片，才膨能认采定待搜测物婶质与却标准厕物质茫是同哪一物谈质。离（双外柱定口性）注：津不同越组分可如在奥某一设色谱出条件喉下保该留值馒相同减，应更改盲色谱盟柱再范检测状，初聚步推恳算是刊否为爬一个平纯物其质峰一、君定性伏分析（二颤）、惭保留块值定称性1.利用蝴相对佩保留斯值定店性（柱陡温、筑固定彼相、医组分奏的性吩质）具体暂操作隙如下慌：（1）.按手膛册规宣定：务按手竿册规谊定的收实验苦条件绳、将改标准钱物质粱加到锋被测负样品范中，亲混匀青、进傍样、蓬求算农相对异保留育值，阶再与住手册治数据迅对比卸定性幕。（2）.用上股法缩净小定穴性物盏质范物围，攀再与伍已知辽物对番照定醒性一、匆定性爪分析2.利用躺保留喊指数狡定性：（与领柱温貌、固辈定液寄有关坡）X-轨--呀-为调么整保痰留值Z-滥--香-为正胞构烷碧烃的捆碳数株。在与窄文献笋相同皮的柱熔温及咐固定串液条需件下略，将台待测绳物实旱测的畜保留塑指数围与文无献的惑保留限指数散对比非定性天。注：心唯一悦可靠柄、煤准确勺、重炎复性洁好正构翁烷烃接的保佳留指设数规蚕定是晨其碳好数的10配0倍。一、拒定性疼分析（三半）．自利用弓化学跌反应瓣定性栋：收集沿柱后册组分尤，利科用官叠能团席反应陷定性赛鉴别球（非治在线驶）（四喘）．精利用斜两谱械联用功定性霞：GC麻-M港S，GC摊-F虚TI工R第七江节定定量犯分析租：利用雀色谱涝峰高念或峰岔面积袄与物丽质的块量之奇间成碧正比言的关幼系，呢来进挣行定板量分扯析（一外）峰膜面积有的测希量（二腾）定棵量校招正因劣子（三烘）定搅量方用法不对迟称因圆子正常峰（对称）非正常峰

后置峰

拖尾峰色谱峰——巩fs在0.性95貌~1担.0鹿5之间——险fs小于0.辟95——兵fs大于1.雅05一、预峰面日积的妈测量2．非正奥常峰淹（不较对称传峰）1．对票于正火常峰3．自罢动求榨和（腰自动农积分员仪或脏色谱彼工作腾站）交：直接购给出A，h，W1/拘2注：污当色恼谱操章作条石件一撞定时恩，在野一定左进样禾量范盖围内（不抗超载柳），W1/唱2与进宗样量手无关二、碎定量闲校正妄因子1．两正种表辨示方赴法2．相爹对校惹正因奋子的消测定3．注央意事裙项：相对沈校正高因子厨与待气测物涨、基振准物波和检监测器弃类型晋有关宗，与操黎作条秘件（困进样过量）决无关基准牢物：TC吼D→苯；FI植D→正庚腥烷以氢纠气和漏氦气济作载介气测答的校苹正因矮子可巩通用以氮怪气作瞎载气烫测的劝校正统因子秋与两草者差挺别大流，不温可通丸用（三即）定港量方吓法1．归余一化伟法2．内染标法3．内代标对早比法4．外铁标法1．归忽一化载法前提短：试疑样中粘所有斩组分需都产鸦生信较号并厕能检站出色殖谱峰依据纯：组逃分含漫量与还峰面至积成惠正比优点践：简便刻，准概确定量耐结果岔与进趣样量路、重罪复性颂无关（前申提→缎柱子算不超刘载）色谱县条件饶略有丑变化僚对结娱果几证乎无脾影响缺点倚：所有溉组分构必须雷在一吹定时采间内寻都出唇峰必须城已知赤所有脆组分赠的校替正因勿子不适炭合微诸量组颜分的浆测定2．内猜标法冷：无待低测物墨纯品皂，将瞎内标陡物加宾入样事品中悟，饭以待离测组紧分和臂内标按物的已响应唱信号嚷对比伶定量对内皂标物坚要求悲：a．内肚标物香须为拳原样犯品中惠不含钳组分b．内碰标物丝式与待块测物鲁保留故时间众应接猜近且R>蒜1.般5c．内地标物学为高他纯度型标准藏物质效，或消含量缘瑞已知善物质内标梨法优裂点：进样煎量不昂超量霞时，俘重复折性及统操作而条件爽对结富果无颗影响只需泳待测夕组分桌和内墓标物真出峰谊，与浪其他云组分练是否桐出峰挺无关适合喇测定防微量李组分内标涂法缺巧点：制样星要求阅高；今找合泥适内挡标物影困难读；已充知校嘱正因且子2．内更标法态：（1）工液作曲告线法在各轰种不机同浓免度待感测物芝的标盆准溶亩液中吗，同湿体积所加入帝相同誓量的忽内标纵物，饶混匀社，进壁样，编分别烫测定融标准物与谈内标批物的惧峰面楼积或宾峰高天，以搁绘制夹工作渔曲线记。（2）校膀正因仍子法（2）．夫内标喊对比蔑法（已胜知浓荒度样恰品对增照法纷）棉配制爆等量贿加入湾内标武物的按样品逐溶液缺和对病照品啦溶液内标温对比雅法特功点：不需吉要校逆正因阀子；凉进样撑量对骡结果枕影响喂不大注：喷对于丑正常汤峰，亡可以h代替A计算山含量3．外剑标法幸：以待铸测组妨分纯债品为秒对照豆物，四与试独样中宜待测集组分谨的响当应信休号相至比较洋进行悲定量睡的方界法a．工凝作曲呢线